陰離子表面活性劑作業(yè)指導書

1、陰離子表面活性劑作業(yè)指導書（依據(jù)標準：GB/T7497-1987 ）1含義及有關質量或排放標準1.1陰離子表面活性劑含義陰離子表面活性劑主要指直鏈烷基苯磺酸鈉類物質。它的污染會造成水面產(chǎn)生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧。1.2陰離子表面活性劑的地表水1、污水排放標準2-3單位：mg/L分類質量或排放標準InIVV地表水1<0.20.20.20.30.3污水3 （黃浦江上游水 源保護區(qū)）3（水源）5（準水源）污水 分析方法 亞甲基藍分光光度法（GB7494-87）2.1適用范圍本方法適用于測定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中的低濃度亞甲 藍活性物質（MBAS），亦即陰離子表面活性物

2、質。在實驗條件下，主要被測物 是LAS、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉，但可能存在一些正的和負的干擾（見第 8 章）。當采用10mm光程的比色皿，試份體積為100ml時，本方法的最低檢出濃 度為 0.05mg/L LAS，檢測上限為 2.0mg/L LAS。2.2原理陽離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑作用，生成藍色的鹽類，統(tǒng)稱亞甲 （其他排污單位）5.01020-污水35.01015-注：1-地表水環(huán)境質量標準（GB3838-2002）2- 中華人民共和國污水綜合排放標準（GB8978-1996）3- 上海市污水綜合排放標準（DB31/199-1997） 藍活性物質（ MBAS ）。該生成物可被氯仿

3、萃取，其色度與濃度成正比，用分光 光度計在波長 652nm 處測量氯仿層的吸光度。2.3 試劑 在測定過程中，僅使用公認的分析純試劑和蒸餾水，或具有同等純度的水。2.3.1 氫氧化鈉（ NaOH）：1mol/L 。2.3.2硫酸（ H2SO4）：0.5mol/L。2.3.3氯仿（ CHCl3）。2.3.4直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液。稱取O.IOOg標準物LAS （平均分子量344.4）,準確至O.OOIg,溶于50ml 水中，轉移到1OOml容量瓶中，稀釋至標線并混勻。每毫升含 I.OOmgLAS。保 存于4C冰箱中。如需要，每周配制一次。2.3.5直鏈烷基苯磺酸鈉標準溶液。準確吸取lO.OOm

4、l直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液（2.3.4），用水稀釋至1OOOml, 每毫升含1O.OO卩gLAS。當天配制。2.3.6亞甲藍溶液。先稱取5Og 一水磷酸二氫鈉（NaH2PO4 H2O）溶于3OOml水中，轉移到 1OOOml容量瓶中，緩慢加入 6.8ml濃硫酸（H2SO4，p =1.84g/ml），搖勻。另稱 取3Omg亞甲藍（指示劑級），用5Oml水溶解后也移入容量瓶，用水稀釋至標線， 搖勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中。2.3.7洗滌液。稱取5Og一水磷酸二氫鈉（NaH2PO4H2O）溶于3OOml水中，轉移到1OOOml 容量瓶中，緩慢加入6.8ml濃硫酸（H2SO4，p =1.84g/ml

5、），用水稀釋至標線。 2.3.8酚酞指示劑溶液。將1.Og酚酞溶于5Oml乙醇C2H5OH，95% （V/V）中，然后邊攪拌邊加 入 5Oml 水，濾去形成的沉淀。2.3.9玻璃棉或脫指棉。在索氏抽提器（ 2.4.3）中用氯仿（ 2.3.3）提取 4h 后，取出干燥，保存在 清潔的玻璃瓶中待用。2.4 儀器一般實驗室儀器和：2.4.1分光光度計：能在652nm進行測量，配有5、10、20mm比色皿 242分液漏斗：250ml,最好用聚四氟乙烯（PTFE）活塞。243索氏抽提器：150ml平底燒瓶，© 35X 160mm抽出筒，蛇形冷凝管。注：玻璃器皿在使用前先用水徹底清洗，然后用10

6、% （m/m）的乙醇鹽酸清洗，最后用水沖洗干凈。2.5樣品取樣和保存樣品應使用清潔的玻璃瓶，并事先經(jīng)甲醇清洗過。短期保存建 議冷藏在4C冰箱中，如果樣品需保存超過 24h，貝燉采取保護措施。保存期為 4天，加入1% （V/V ）的4% （V/V ）甲醛溶液即可，保存期長達 8天，則需用 氯仿飽和水樣。本方法的目的是測定水樣中溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。在測定前，應將 水樣預先經(jīng)中速定性濾紙過濾以去除懸浮物。吸附在懸浮物上的表面活性劑不計在內。2.6步驟2.6.1校準取一個分液漏斗（2.4.2） 10個，分別加入100、99、97、95、93、91、89、 87、85、80ml 水，然后分別移入

7、0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、 15.00、20.00ml直鏈烷基苯磺酸鈉標準溶液（2.3.5），搖勻。按2.6.3處理每一標 準，以測得的吸光度扣除試劑空白值（零標準溶液的吸光度）后與相應的LAS量（卩g）繪制校準曲線。2.6.2試份體積為了直接分析水和廢水樣，應根據(jù)預計的亞甲藍表物質的濃度選用試份體 積，見下表：預計的MBAS濃度，mg/L試份量ml0.05 2.01002.0 102010 201020 405當預計的 MBAS 濃度超過 2mg/L 時，按上表選取試份量，用水稀釋至 100ml。2.6.3 測定2.6.3.1 將所取試份移

8、至分液漏斗，以酚酞（ 2.3.8）為指示劑，逐滴加入 1mol/L 氫氧化鈉溶液（ 2.3.1）至水溶液呈桃紅色，再滴加 0.5mol/L 硫酸（ 2.3.2）到桃 紅色剛好消失。2.6.3.2 加入 25ml 亞甲藍溶液（ 2.3.6），搖勻后再移入 10ml 氯仿（ 2.3.3），激烈 振搖30s，注意放氣。過分的搖動會發(fā)生乳化，加入少量異丙醇（少于10ml）可消除乳化現(xiàn)象。 加相同體積的異丙醇至所有的標準中， 再慢慢旋轉分液漏斗， 使 滯留在內壁上的氯仿液珠降落，靜置分層。2.6.3.3將氯仿層放入預先盛有 50ml 洗滌液（ 2.3.7）的第二個分液漏斗，用數(shù)滴 氯仿（ 2.3.3）淋

9、洗第一個分液漏斗的放液管，重復萃取三次，每次用10ml 氯仿（233）。合并所有氯仿至第二個分液漏斗中激烈搖動 30s，靜置分層。將氯仿 層通過玻璃棉或脫指棉（239）,放入50ml容量瓶中。再用氯仿（2.3.3）萃取洗 滌液兩次（每次用量5ml），此氯仿層也并入容量瓶中，加氯仿（2.3.3）到標線。注： 如水相中藍色變淡或消失，說明水樣中亞甲藍表面活性物（MBAS） 濃度超過了預計量， 以致加入的亞甲藍全部被反應掉。 應棄去試樣， 再取一份較 少量的試份重新分析。 測定含量低的飲用水及地面水可將萃取用的氯仿總量降至 25ml。 三次萃取用量分別為10、5、5ml，再用34ml氯仿萃取洗滌液，

10、此時檢測下限 可達到 0.02mg/L。2.6.3.4每一批樣品要做一次空白試驗（ 2.6.4）及一種校準溶液（ 2.6.1）的完全萃 取。2.6.3.5每次測定前， 振蕩容量瓶內的氯仿萃取液， 并以此溶液三次比色皿， 然后 將比色皿充滿。2.636在652nm處，以氯仿（2.3.3）為參比液，測定樣品、校準溶液和空白試 驗的吸光度。應使用相同光程的比色皿。每次測定后，用氯仿（2.3.3）。清洗比色皿。2.6.3.7 以試份的吸光度減去空白試驗（ 2.6.4）的吸光度后，從校準曲線（ 2.6.1） 上查得 LAS 的質量。2.6.4 空白試驗按 2.6.3 的規(guī)定進行空白試驗，僅用 100ml

11、 水代替試樣。在試驗條件下，每 10mm 光程長空白試驗的吸光度不應超過 0.02，否則應仔細檢查設備和試劑是 否有污染。2.7 結果的表示用亞甲藍活性物質（ MBAS ）報告結果，以 LAS 計，平均分子量為 344.4。2.7.1 計算方法c=m/V式中：c-水樣中亞甲藍活性物（MBAS ）的濃度，mg/L;m-從校準曲線上讀取的表觀LAS質量，卩g；V-試份的體積，ml。結果以三位小數(shù)表示。2.7.2精密度和準確度8 個實驗室分析含 LAS0.305mg/L 的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液的結果如下 :2.7.2.1重復性實驗室內相對標準偏差為 2.3%。2.7.2.2再現(xiàn)性實驗室內相對標準偏差為

12、4.3%。2.7.2.3準確度相對誤差為 -2.0%。2.8 干擾及其消除2.8.1 主要被測物以外的其他有機的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無機的硫氰酸鹽、氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍作用，生成可 溶于氯仿的藍色絡合物，致使測定結果偏高。通過水溶液反洗（2.6.3.3）可消除這些正干擾（有機硫酸鹽、磺酸鹽除外） ，其中氯化物和硝酸鹽的干擾大部分被 去除。2.8.2 經(jīng)水溶液反洗（ 2.6.3.3）仍未除去的非表面活性物引起的正干擾，可借氣 提萃取法（附錄 A ）將陰離子表面活性劑從水相轉移到有機相而加以消除。2.8.3 一般存在于未經(jīng)處理或一級處理的污水中的硫化物，它能

13、與亞甲藍反應， 生成無色的還原物而消耗亞甲藍試劑?？蓪⒃嚇诱{至堿性，滴加適量的氧化氫（H2O2, 30%）,避免其干擾。2.8.4 存在季銨類化合物等陽離子物質和蛋白質時， 陰離子表面活性劑將與其作 用,生成穩(wěn)定的絡合物,而不與亞甲藍反應,使測定結果偏低。這些陽離子類干 擾物可采用陽離子交換樹脂（在適當條件下）去除。2.8.5 生活污水及工業(yè)廢水中的一般成分,包括尿素、氨、硝酸鹽,以及防腐用的甲醛和氯化汞（U）已表明不產(chǎn)生干擾。然而，并非所有天然的干擾物都能消除,因此被檢物總體應確切地稱為陰離子表面活性物質或亞甲藍活性物質（ MBAS ）。附錄A氣提萃取分離（補充件）A.1 總述 當水樣經(jīng)水溶

14、液反洗（ 2.6.3.3）,仍不能消除其中的主要正干擾物時,可采 取氣提萃取進行分離,使干擾降到最低水平。A.2 裝置（如圖） 燒結玻璃過濾器 G1 的直徑等于圓柱的內徑。 注：為便于清洗,在此裝置的氣提漏斗下部最好安裝球形接口。固定支架 亦應是可拆開的。A.3 步驟A.3.1量取過濾后的水樣，最多為1000ml，加到氣提萃取裝置（如圖）中，將其安 裝在通風櫥內,以排走乙酸乙酯蒸氣。A.3.2加入氯化鈉能改進分離效果。如果試樣體積超過 500ml，直接加入100g氯 化鈉，向系統(tǒng)通進氮氣或空氣，以促使氯化鈉溶解。如果試樣體積較小，則將 100g氯化鈉溶于400ml水中，再將此溶液加入試樣中。A

15、.3.3 添加足量的水，使液面達到或稍高于上部活塞水平（總體積大約為1L）。沿器壁徐徐注入 100ml 乙酸乙酯，使之在水樣上方成層。A.3.4向接入氣路的洗氣瓶內加入三分之二的體積的乙酸乙酯，以2050L/h的流速向體系通入氣流 （氮氣或空氣）。建議采用可變截面流量計 商品名稱為“轉子流量計” 。 。氣體流量應調 節(jié)到這種程序： 兩個液相保持分離狀態(tài)， 并且在相界面沒有湍動產(chǎn)生。 應避免兩 相間的有效混合， 不然會導致陰離子表面活性劑反萃入水相， 同時會使乙酸乙酯 溶入水中。在50L/h流速下通氣5min。如果必須控制較低的氣體流速以免液相 混合，則相應地按比例延長氣提萃取時間。A.3.5

16、如果發(fā)現(xiàn)由于溶入水相而使有機相損失大于 20%（V/V ），則應重新取樣進 行上述操作， 并防止界面處的過度混合。 將有機相由上部活塞放入分液漏斗， 帶 進分液漏斗中的少量水應并入氣提萃取裝置中。A.3.6用干燥定性濾紙將乙酸乙酯溶液過濾到燒杯 （250ml）中。再向氣提萃取裝 置加入 100ml 乙酸乙酯，重復上述過程，用同一分液漏斗和濾紙，最后用 20ml 乙酸乙酯沖洗分液漏斗和濾紙，所有乙酸乙酯溶液一概并入同一燒杯中。A.3.7 將燒杯置于通風櫥中的蒸汽浴上，使乙酸乙酯揮發(fā)掉。為加快蒸發(fā)速度， 可速一和緩的氣流（氮氣或空氣）在液面上吹過。A.3.8 將殘渣溶于 5ml 甲醇中，并加 50

17、ml 水。將溶液定量轉移到 100ml 定量瓶 中，并用水稀釋至標線。103 方法指南3.1 干擾及消除本方法的選擇性較差，除上術三種物質外，有機硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、 酚類以及無機的硫氰酸鹽、 硝酸鹽和氯化物等， 均對本法產(chǎn)生不同程度的正干擾。 通過水溶液反洗可部分的予以去除（有機硫酸鹽、磺酸鹽除外） 。經(jīng)水溶液反洗 仍未能除去的非表面活性物質引起的正干擾， 可用氣提萃取法將陰離子表面活性 劑從水相轉移到有機相而消除。 一般存在于未經(jīng)處理或一級處理的污水中的硫化 物，能與亞甲藍生成無色的還原物而消耗亞甲藍試劑， 遇此情況可將試樣調至堿 性，滴加適量的過氧化氫（ 30），避免其干擾。季銨鹽類

18、等陽離子化合物和蛋 白質能與表面活性劑作用， 生成穩(wěn)定的絡合物而不與亞甲藍反應， 因此造成負干 擾。這些陽離子類物質在適當條件下可采用陽離子交換樹脂去除。 在樣品中存在 的并可被三氯甲烷萃取的有色物質， 也會產(chǎn)生一定程度的干擾。 此外，由于測定 對象是水中溶解態(tài)的陰離子表面活性劑， 樣品在測定前需經(jīng)中速定性濾紙過濾以 除去懸浮物。因此，吸附在懸浮物上的表面活性劑不計在內。3.2 注意事項：3.2.1 實驗室用玻璃器皿不能用各類洗滌劑清洗。使用前先用水徹底清洗，然后 用（ 19）鹽酸乙醇洗滌，最后用水沖干凈。3.2.2 繪制校準曲線和水樣的測定，應使用同一批三氯甲烷、亞甲藍溶液和洗滌 液。3.2

19、.3 分液漏斗的活塞不得用油脂潤滑， 可在使用前用三氯甲烷潤濕。3.2.4 需要快速分析 , 采用一次萃取的簡化法，一疹萃取的效率約為本法萃取效 率的 90。3.2.5 妥水樣經(jīng)水溶液反洗后仍不能消除其中非表面活性物的干擾 ,時可采取氣提 萃取進行預分離，使干擾降到最低水平。4 儀器操作規(guī)程（見后頁） 。722S分光光度計操作規(guī)程1使用前準備工作1.1使用本儀器前必須認真閱讀說明書，嚴格按照說明書所述規(guī)程操作；1.2預熱：儀器開機后燈及電子部分需熱平衡，故開機預熱30min后才能進行測試工作，如緊急應用時請注意隨時調 0,調100% T。2基本操作步驟2.1調零：目的：校正基本讀數(shù)標尺兩端（配

20、合 100%T調節(jié)）,進入正確測試狀態(tài)；調整開機：開機預熱30min后，改變測試波長時或測試一段時間后，以及作高精度測試前；操作：打開試樣蓋（關閉光門）或用不透光材料在樣品室中遮斷光路，然后按“0%”鍵，即能自動調整零位；2.2 調整 100%T目的：校正基本讀數(shù)標尺兩端（配合調零），進入正確測試狀態(tài)；調整開機：開機預熱后，改變測試波長或測試一段時間后，以及作高精度測 試刖；操作：將參比溶液置入樣品室光路中，蓋上樣品室蓋（同時打開光門），按下 “ 100%T”鍵即能自動調整100%T （一次有誤差時可加按一次）；注：調整100 %時整機自動增益系統(tǒng)可能影響 0 %，調整后請檢查0 %，如有變化可重調0%次。2.3調整波長使用儀器上唯一的旋鈕，即可方便地調整儀器當前測試波長，具體波長由旋鈕左側的顯示窗顯示，讀出波長時目光垂直觀察；注：本儀器因采用機械聯(lián)動切換濾光片裝置，故當旋鈕轉動經(jīng)過 480nm 時會有金屬接觸聲如在480nm1000間純在輕微金屬摩擦聲，屬正?，F(xiàn)象。2.4 改變試樣槽位置讓不同樣品進入光路 儀器標準配制中試樣槽架是四位置的，用儀器前面的試樣槽拉桿來改變，當 拉桿到位時有定位感， 到位時請前后推動一下以確保定位正確；2.5 確定濾光片位置本儀器備有減少雜光，提高