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1、紫外光固化膠8702字的綜合敘述一、概述:紫外光固化是輻射固化的一類(lèi),輻射固化是利用電磁輻射,如紫外線(UV)或電子束(EB)照射涂層,產(chǎn)生輻射聚合、輻射交聯(lián)和輻射接技等反應(yīng)。迅速將低分子量物質(zhì)轉(zhuǎn)變成高分子量產(chǎn)物的化學(xué)過(guò)程,固化是直接在不加熱的底材上進(jìn)行的,體系中不含溶劑或含極少量溶劑,輻照后液膜幾乎100%固化,因而VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)排放量很低。因此,自60年代末以來(lái),這一技術(shù)在國(guó)際上得到飛速發(fā)展,其產(chǎn)品在許多行業(yè)都得到廣泛應(yīng)用。 、分類(lèi): 輻射固化按應(yīng)用可分為輻射固化膠粘劑、輻射固化涂料、輻射固化油墨。按所用的輻射源可分為紫外(UV)光固化、電子束(EB)固化、可見(jiàn)光固化。2、紫外
2、光基本知識(shí): 紫外線(簡(jiǎn)稱(chēng)UV)是屬于電磁波輻射的一段,電磁波譜包括無(wú)線電波、紅處線、可見(jiàn)光、紫外線、X射線、射線,波長(zhǎng)范圍從10-14米至106米,如圖所示。紫外線只其中很窄的一段,波長(zhǎng)范圍為10400nm(nm:納米,1nm=10-9 m)可劃分為長(zhǎng)波紫外線(UVA)、中波紫外(UVB)、短波紫外線(UVC)、超短波紫外線。波長(zhǎng)越短,能量越強(qiáng),穿透能力越弱。長(zhǎng)波UVA,波長(zhǎng)介于320400nm,具有較強(qiáng)的穿透能力,能穿透玻璃,這一波段的紫外線能量與多數(shù)化學(xué)鍵能相當(dāng),容易引光化學(xué)反應(yīng),通常用于光固化的即是UVA。 中波UVB,波長(zhǎng)介于280320,穿透力較弱,玻璃對(duì)它有強(qiáng)烈的吸收。太陽(yáng)光中含
3、有豐富的UVA和UVB。 短波UVC,波長(zhǎng)介于200280nm,臭氧層對(duì)它有強(qiáng)烈的吸收,所以太陽(yáng)光中UVC在到地面之前就被臭氧層吸收了,UVC對(duì)生物體就很強(qiáng)的破壞作用,可殺死細(xì)菌、病毒,因此常用于消毒。 紫外線會(huì)損害皮膚和眼睛,UVA會(huì)使皮膚變黑、松馳、皺紋;UVB會(huì)產(chǎn)生急性皮炎(即曬傷)等癥,皮膚會(huì)變紅、發(fā)痛,長(zhǎng)期照射還容易導(dǎo)致皮膚癌變,因此在進(jìn)行光固化作業(yè)時(shí)應(yīng)注意防護(hù): (1)、固化機(jī)應(yīng)有適當(dāng)屏敝裝備,紫外光不易透出;(2)、適當(dāng)?shù)膫€(gè)人防護(hù),穿長(zhǎng)袖衣服、布工作手套,戴防紫外線眼鏡、面罩,不要直視燈具。(3)、注意環(huán)境通風(fēng),以防臭氧積聚。 一般而言,也不必太過(guò)擔(dān)心,因設(shè)備制造商在設(shè)計(jì)時(shí)一般都
4、把保護(hù)裝備考慮在內(nèi),只要按規(guī)定操作沒(méi)事的。3、 輻射固化的特點(diǎn):輻射固化的優(yōu)點(diǎn):(1)無(wú)需混合的單組分體系,使用方便;(2)固化速度快,幾秒至幾十秒即可完成固化,有利于自動(dòng)化生產(chǎn)線,提高勞動(dòng)生產(chǎn)率;(3)固化溫度低,節(jié)省能源,室溫即可固化,可用于不宜高溫固化的材料,紫外光固化所消耗的能量與熱固化樹(shù)脂相比可節(jié)約能耗90%;(4)無(wú)污染,可采用低揮發(fā)性單體和齊聚物,不使用溶劑,100%固化,故基本上無(wú)大氣污染,也沒(méi)有廢水污染問(wèn)題;(5)性能優(yōu)良,耐磨、抗溶劑、搞沖擊、強(qiáng)度高。 輻射固化的缺點(diǎn):(1)設(shè)備投資較大,特別是電子束固化設(shè)備,輻射固化膠粘劑的價(jià)格高于常規(guī)膠粘劑的價(jià)格,這都分可由能耗低,生產(chǎn)
5、效率高得到補(bǔ)償;(2)由于紫外光穿透力較弱,固化深度有限,因而可固化產(chǎn)品的幾何形狀受到限制,不透光的部位及紫外光照射不到的死角不易固化;(3)紫外光能產(chǎn)生臭氧,需要排風(fēng)系統(tǒng)。二、固化機(jī)理:UV光固化體系分為自由基體系和陽(yáng)離子體系,兩者固化機(jī)理成分都有所不同。自由基體系是由光引發(fā)劑受UV照射激發(fā)產(chǎn)生自由基,引發(fā)單體和預(yù)聚物聚合交聯(lián);陽(yáng)離子體系是由陽(yáng)離 子光引發(fā)劑受輻射產(chǎn)生強(qiáng)質(zhì)子酸,催化加成聚合,使樹(shù)脂固化,下面以自由基體系為例說(shuō)明: UV自由基固化經(jīng)過(guò)以下步驟:(1)自由基光引發(fā)劑受到UV照射后,激發(fā)分解產(chǎn)生自由基:(2)鏈引發(fā):引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基引發(fā)樹(shù)脂和單體分子的不飽和雙鍵產(chǎn)生新的自由基。(
6、3)鏈增長(zhǎng):由樹(shù)脂和單體產(chǎn)生的自由基可以繼續(xù)引發(fā)樹(shù)脂和單體分子中的不飽和雙鍵產(chǎn)生自由基,進(jìn)行自由基連鎖反應(yīng)。(4)鏈終止:化學(xué)反應(yīng)中,由于自由基含有未偶化電子,非?;顫姡瑯O易傾向于基他自由基偶合或發(fā)生酸化作用,使鏈反應(yīng)終止。 上述反應(yīng)結(jié)果,生成高分子化合物,使膠液轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w。三、紫外光固化膠的組成 :1、預(yù)聚物 預(yù)聚物是UV光固化膠的骨架,它是具有反應(yīng)活性的低分子聚合物,預(yù)聚物的主要功能是提供膠層的關(guān)鍵性能,例如:粘度、抗張強(qiáng)度、剪切強(qiáng)度、硬度和柔順性等。在光固化自由基體系中使用的預(yù)聚物是一些含雙鍵的不飽和聚合物,主要有:聚丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、不飽和聚酯、聚烯烴/硫醇等,其
7、中環(huán)氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯反應(yīng)活性高、原料豐富、品種多、價(jià)格適中,所以用量最多。 2、 單體 輻射固化組分中單體又叫活性稀釋劑,其主要作用是調(diào)節(jié)粘度和參加聚合反應(yīng)。單體按官能度的多少可分為單官能單體、二官能單體及多官能單體,單官能單體固化生成線型聚合物,它有利于提高膠層的柔韌性和附著;二官能和多官能單體不僅起反應(yīng)性稀釋劑的作用,而且起交聯(lián)劑的作用,它們對(duì)膠層的硬度、韌性和強(qiáng)度有重要影響。增加單體的官能度可加速固化過(guò)程,為適應(yīng)生產(chǎn)具有良好性能的粘合劑,常使用單官能、二官能和多官能的混合物。 自由基固化體系所用的單體主要有于(甲基)丙烯酸酯類(lèi)、乙烯基類(lèi)和乙烯基醚類(lèi)等,如苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯
8、酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等。應(yīng)用這些單體除了考慮粘合的性能,成本等因素外,還要考慮刺激性和毒性,一些刺激性和毒性較大的品種逐漸被淘汰,更多刺激性和毒性低的品種被開(kāi)發(fā)出來(lái)并用于工業(yè)生產(chǎn)。 陽(yáng)離子固化體系所用的預(yù)聚物和單體與環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑相類(lèi)似。 3、 光引發(fā)劑 光引發(fā)劑是任何UV固化體系都需要的主要組分之一,對(duì)UV固化體系的靈敏度(固化速率)起決定作用。光引發(fā)劑有自由基光引發(fā)劑和陽(yáng)離子光引發(fā)劑,分別應(yīng)用于自由基體系和陽(yáng)離子體系。自由基引發(fā)劑常用的有羰基化合物、偶氮化合物、有機(jī)硫化物、氧化還原物質(zhì)、鹵素化合物、有機(jī)金屬化合物、增咸染
9、料等。應(yīng)用較廣泛且效果較好的是羰基化合物,主要有聯(lián)苯甲酰、二苯甲酮、安息香及其醚化合物如安息香乙醚、安息香丁醚等。 陽(yáng)離子光引發(fā)劑品種少且價(jià)格高,所以一直以來(lái)陽(yáng)離子固化體系發(fā)展緩慢,所占的份額低。目前用的種類(lèi)有二芳基碘鹽,三芳基硫鹽和芳茂鐵鹽等。 與自由基光固化體系相比,陽(yáng)離子光固化體系具有以下優(yōu)點(diǎn): (1)固化時(shí)體積收縮小,附著力強(qiáng);(2)不被氧氣所阻聚,在空氣氛圍中可獲得快速而完全的固化; (3)固化反應(yīng)不易終止,適用于厚膜和色漆的固化。表1列出了陽(yáng)離子固化體系與自由基固化體系的簡(jiǎn)單對(duì)比。表 陽(yáng)離子固化與自由基固化體系的比較 指 標(biāo) 自由基固化體系 陽(yáng)離子固化體系樹(shù) 脂 丙烯酸酯樹(shù)脂、不飽
10、和樹(shù)脂、聚酯、聚烯烴硫醇等 環(huán)氧樹(shù)脂、乙烯基醚樹(shù)脂單 體 丙烯酸酯、乙烯基化合物等 脂環(huán)族環(huán)氧化合物、乙烯基醚()引發(fā)劑 自由基 陽(yáng)離子(超強(qiáng)酸)固化速度 快 對(duì):中等;對(duì):快后固化 可忽略 強(qiáng)對(duì)氧的敏感性 強(qiáng) 無(wú)對(duì)堿的敏感性 無(wú) 強(qiáng)對(duì)潮氣的敏感性 無(wú) 強(qiáng)氣 味 高 低價(jià) 格 低 高固化膜特性 收縮率高,附著力差 收縮率低,附著力好總之:盡管由于開(kāi)發(fā)時(shí)間短,以及價(jià)格等因素,陽(yáng)離子光引發(fā)體系目前僅占整個(gè)UV固化市場(chǎng) 約5%,但鑒于上述較之自由基固化體系的優(yōu)點(diǎn),將是一類(lèi)大有前途的光引發(fā)體系。由于基礎(chǔ)研究和開(kāi)發(fā)的時(shí)間較短,因此尚有很多不夠完善的地方。例如,研究出能夠更多地吸收,或吸收更長(zhǎng)波長(zhǎng)的陽(yáng)離子
11、引發(fā)劑使之免受顏料的影響,這可能就是今后在該領(lǐng)域的一個(gè)發(fā)展方向。、其它助劑 其它助劑有穩(wěn)定劑、附著力增強(qiáng)劑、顏料色素、觸變劑等,種類(lèi)和要求大體上與一般丙烯酸粘合劑相同。唯獨(dú)顏料和色素的使用需注意對(duì)紫外線的吸收和散射,可能會(huì)影響固化速度和固化深度。四、固化裝置:用于UV膠固化的輻射裝置通稱(chēng)光固化機(jī),可分為履帶式、箱式、點(diǎn)光源系列。它的構(gòu)造比較簡(jiǎn)單,主要由光源、反射器、冷卻系統(tǒng)(風(fēng)冷或水冷)和傳動(dòng)裝置(傳送帶)組成。紫外線由紫外燈產(chǎn)生,常用的紫外燈源有低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、氙燈、金屬鹵化物燈以及最新式的無(wú)極燈。其中中壓汞燈相對(duì)便宜、易于安裝和維護(hù),且在此340380nm范圍波長(zhǎng)的強(qiáng)烈輻射峰
12、,正好落在許多光引發(fā)體系的吸收譜。因此中壓汞燈獲得廣泛的應(yīng)用。 五、紫外光固化膠粘劑的應(yīng)用:自1960年,國(guó)外報(bào)道了UV光固化膠粘劑以來(lái),人們對(duì)其進(jìn)行了大量的研究并取得了令人矚目的成就。如今UV膠已在許多工業(yè)裝配領(lǐng)域成功應(yīng)用,尤其是需要快速裝配的高技術(shù)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,例如LCD制造業(yè)、照相機(jī)等光學(xué)產(chǎn)品制造業(yè)、光盤(pán)制造業(yè)(CD、VCD、DVD、DVD一R)、手表制造業(yè)、蜂鳴器、手機(jī)按鍵的裝配、電子線路板的制造、偏光部件的制造等光電信息產(chǎn)業(yè)的電子部件制造。在日用品領(lǐng)域,例如玻璃家具的制造、玻璃工藝品的組裝、玩具、珠寶等裝飾品的組裝上也普遍使用UV膠。甚至傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)也在大量使用UV膠進(jìn)行裝配,例如磁電機(jī)的裝
13、配??色@得快速、高效的生產(chǎn)效率。隨著科技人員不斷的研究進(jìn)取,UV膠的一些缺點(diǎn)得到了克服,應(yīng)用領(lǐng)域得到擴(kuò)展。例如,應(yīng)用新型的光引發(fā)劑可使固化波長(zhǎng)向可見(jiàn)光方向擴(kuò)展,可用可見(jiàn)光固化;應(yīng)用高效的光引發(fā)劑可用于有色或含填料體系的粘接,可在透光率低至0.0120%的基體之間的粘合。又如,將UV固化技術(shù)和厭氧固化、熱固化技術(shù)相結(jié)合制造出雙重固化的產(chǎn)品,它不僅能對(duì)透光部分進(jìn)行光固化,非透光部分也可進(jìn)行厭氧或熱固化。表、表 列出歐洲紫外固化膠粘劑應(yīng)用情況,其中涉及醫(yī)療、玻璃制品、汽車(chē)、電器、電子和光電子部分。 表歐洲紫外光膠粘劑分類(lèi)市場(chǎng)(噸)類(lèi)型 用量(年) 用量(年)結(jié)構(gòu)膠粘劑 非結(jié)構(gòu)膠粘劑 合計(jì) 表年歐洲紫
14、外固化結(jié)構(gòu)膠粘劑應(yīng)用市場(chǎng)情況(噸、年增長(zhǎng)率)用途 用量(年) 用量(年) 增長(zhǎng)率()電器電子汽車(chē) 醫(yī)療 玻璃 光電子 合計(jì) .下面是UV膠一些主要應(yīng)用領(lǐng)域: 1、 在醫(yī)療用品中的應(yīng)用 一次性用品成為紫外光固化膠粘劑用量增長(zhǎng)的推動(dòng)力之一。 技術(shù) 擴(kuò)展到將皮下注射針頭與注射器和靜脈注射管粘接上,以及在導(dǎo)尿管和醫(yī)用過(guò)濾器的使用。歐洲每年在該領(lǐng)域消耗的紫外光膠粘劑估計(jì)在噸,年增長(zhǎng)率5.4。 2、在玻璃和工藝品、珠寶業(yè)的應(yīng)用 紫外光固化膠粘劑用量在其它幾方面的增長(zhǎng)勢(shì)頭良好,零售商店廚窗和裝修,包括彩色玻璃在內(nèi)的建筑物應(yīng)用,更重要的是安全玻璃的應(yīng)用。傳統(tǒng)工藝是用聚乙烯醇縮丁醛粘接,需將涂有這種粘合劑的兩片
15、玻璃疊放在熱壓機(jī)中滾壓,溫度130,壓力1.3MPa,并維持一定時(shí)間。這種安全玻璃的總生產(chǎn)時(shí)間約20小時(shí)左右。而借助UV固化粘合劑則僅需幾秒或幾分鐘即可完成粘接過(guò)程。這樣大大縮短了生產(chǎn)周期,節(jié)省了能源,提高了經(jīng)濟(jì)效益。在珠寶、裝飾品業(yè)中,可快速的完成寶石、水晶等鑲嵌、定位等。玻璃家具也是重要的應(yīng)用領(lǐng)域,盡管受時(shí)尚的影響很大。 3、在電器和電子行業(yè)應(yīng)用 紫外光固化膠粘劑在電器和電子應(yīng)用的發(fā)展速度最快,兩者合計(jì)的年增長(zhǎng)率平均為,估計(jì)用量由年的噸增加到年的噸主要用途包括:智能卡和導(dǎo)電聚合物顯示器的粘接和密封;接線柱、繼電器、電容器和微開(kāi)關(guān)的涂裝和密封;印刷電路板()粘貼表面元件;印刷電路板上集成電路
16、塊粘接;線圈導(dǎo)線端子的固定和零部件的粘接。同樣,汽車(chē)工業(yè)零部件的粘接通常也屬于這一領(lǐng)域,其應(yīng)用覆蓋汽車(chē)燈裝配、倒車(chē)鏡和氣袋部件的粘接和燃油噴射系統(tǒng)。 4、在光電子、信息行業(yè)應(yīng)用 雖然電器、電子和汽車(chē)業(yè)是發(fā)展最快的部分,而消耗量最大的則是具有巨大潛力的光電子信息行業(yè),其中主要包括三個(gè)消費(fèi)領(lǐng)域:數(shù)字光盤(pán)制造業(yè)、光學(xué)纖維粘合和液晶和聚合物顯示器。進(jìn)入信息時(shí)代,光盤(pán)作為最重要的信息載體之一需求量十分驚人,預(yù)計(jì)未來(lái)年將呈爆炸式增長(zhǎng)。無(wú)論是現(xiàn)在還是未來(lái)都將是紫外光固化膠粘劑最大的應(yīng)用領(lǐng)域。C D、C DR、C DR W制造中主要用于反射膜層、保護(hù)膜層的涂覆。而更大的用量是在D V D制造業(yè),關(guān)于生產(chǎn)有很重
17、要的二點(diǎn):首先是不像其前身光盤(pán),它的制造依靠?jī)蓪泳厶妓狨ツふ辰釉谝黄饦?gòu)成基本盤(pán);其次,不是以點(diǎn)而是以面來(lái)粘接,使得用量增加。另外用于包裝的密封罩也使用紫外光固化膠粘劑。的需求趨勢(shì)表明,市場(chǎng)加上家庭影院在內(nèi)有很高的增長(zhǎng)率??紤]到諸如多層的潛在技術(shù)的發(fā)展,用于該領(lǐng)域的市場(chǎng)規(guī)模會(huì)有巨大的增長(zhǎng),到年可達(dá)噸,相應(yīng)的年增長(zhǎng)率可達(dá)。光導(dǎo)纖維和導(dǎo)電泵合物顯示器也是應(yīng)用領(lǐng)域之一,美國(guó)已經(jīng)用光導(dǎo)纖維代替銅線傳輸信號(hào),中國(guó)的發(fā)展前景也是一片光明。液晶及聚合物顯示器是技術(shù)的延續(xù),最具發(fā)展前景的扁平面板顯示技術(shù)-液晶顯示器(LCD),正經(jīng)歷著迅速發(fā)展,成為市場(chǎng)熱點(diǎn)?,F(xiàn)時(shí)液晶顯示器被廣泛應(yīng)用于電子設(shè)備上,這些設(shè)備包括:*
18、手表、計(jì)算器*電腦顯示器*電視屏幕*攝像機(jī)/時(shí)鐘*測(cè)試儀讀數(shù)盤(pán)*汽車(chē)電子儀表盤(pán)*個(gè)人數(shù)字助理(PDA)顯示屏 紫外光固化膠粘劑在液晶顯示器制造中用途如下: 光電組件對(duì)位臨時(shí)固定; 主板密封; 端口密封; 金屬引端子的粘接; 柔性封端; 裸芯片貼裝; 同向異位和薄膜粘接,以及FCOG蓋涂層。我國(guó)是全球液晶顯示器的主要生產(chǎn)地,所用材料仍需大量進(jìn)口,LCD組裝用UV固化膠粘劑主要使用日本等國(guó)的產(chǎn)品,以三鍵公司(Three Bond)為代表。在計(jì)算機(jī)硬盤(pán)制造用,磁頭與折片粘接工作程序是:把少量的膠加在折片前端的舌片上,再由中央具夾著磁頭放在舌片加膠處。用一定強(qiáng)度的紫外光照射數(shù)秒鐘,使膠粘劑初固化;然后
19、從自動(dòng)粘合機(jī)中取出,經(jīng)加工處理后放人烘箱,在設(shè)定的溫度下加熱固化。是屬于紫外熱固化雙重固化。 5、非結(jié)構(gòu)性紫外光固化膠粘劑非結(jié)構(gòu)性膠粘劑產(chǎn)量較大,年大約生產(chǎn)噸,主要類(lèi)型分為壓敏膠型和紙板和包裝箱用膠。四個(gè)成品性良好的紫外光敏膠帶和標(biāo)簽市場(chǎng)的:醫(yī)用膠帶和修補(bǔ)用醫(yī)療壓敏膠;專(zhuān)用工程膠帶,例如汽車(chē)和管道業(yè);透明電影膠片標(biāo)簽;功能標(biāo)簽。 輻射固化-表面固化新技術(shù) 輻射固化的基本含義就是利用紫外光(UV)或電子束為能源,引發(fā)具有化學(xué)活性的液體配方,在基體表面實(shí)現(xiàn)快速反應(yīng)的固化過(guò)程。 UV/EB固化的工業(yè)應(yīng)用為材料表面固化提供了一種先進(jìn)的加工手段。這種固化技術(shù)不同于傳統(tǒng)技術(shù)(例如熱固化)的最大優(yōu)點(diǎn)在于輻射
20、固化采用高效能源-紫外光或電子束作為引發(fā)手段,快速實(shí)現(xiàn)涂層固化。 1 紫外光與電子束 紫外光與電子束都可看成輻射大家族的成員,不同的是紫外光是一種電磁輻射,而電子束卻是經(jīng)加速的高能電子流。 輻射固化常用的100380nm紫外光區(qū)又細(xì)分為UV-C(100280nm)、UV-B(280315nm)和UV-A(315380nm)。輻射固化采用的紫外光源一般是經(jīng)電能激發(fā)的紫外燈。 電子束也是一種輻射,它是一批經(jīng)過(guò)加速的電子流,粒子能量遠(yuǎn)高于紫外光,可使空氣電離,故高能電子束又可稱(chēng)為電離輻射。電子束固化一般不需光引發(fā)劑,可直接引發(fā)化學(xué)反應(yīng),而且對(duì)物質(zhì)的穿透力也比紫外光大得多。產(chǎn)生電子束的裝置稱(chēng)為電子加速
21、器。輻射固化采用的一種掃描型的電子加速器,其基本原理與家庭使用的電視機(jī)十分類(lèi)似。在電視機(jī)中經(jīng)加速的電子流掃描電視熒光屏取得視覺(jué)信息,輻射固化中電子加速器的電子束對(duì)基材表面掃描從而實(shí)現(xiàn)固化加工。 2 輻射固化- 一項(xiàng)系統(tǒng)工程 輻射固化是在現(xiàn)有科學(xué)技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一門(mén)新技術(shù),因此可以看作是多種技術(shù)共同結(jié)構(gòu)形成的綜合體,包括輻射源(UV和EB)、原料、單體和齊聚物、光引發(fā)劑、各種助劑(如顏料、添加劑)、化學(xué)配方(涂料、油墨、黏合劑等)、基材與涂布裝置等。輻射固化只有通過(guò)這些技術(shù)要素的合理配置才能發(fā)揮其固有的生命力。事實(shí)上,這些技術(shù)要素在輻射固化的產(chǎn)業(yè)進(jìn)程中已形成了相互依賴(lài)的市場(chǎng)鏈,共同保證市場(chǎng)
22、競(jìng)爭(zhēng)力,因此輻射固化的本身是一項(xiàng)系統(tǒng)工程。 3"3E原則"推動(dòng)輻射固化發(fā)展 任何高新技術(shù)的確立和發(fā)展,現(xiàn)在看來(lái)都須遵循"3E原則",概莫能免,因此"3E原則"是輻射固化賴(lài)以生存和發(fā)展的根基和原動(dòng)力。所謂"3E"就是指能源(Energy)、生態(tài)(Ecology)和經(jīng)濟(jì)(Economy)。 (1)能源 輻射固化餓額能量消耗只需保證活性化學(xué)配方在輻射引發(fā)下發(fā)生聚合交聯(lián)反應(yīng),不必對(duì)基材進(jìn)行加熱,因此UV固化的能耗僅為常規(guī)溶劑型涂料和油墨固化的1/5,EB固化能耗更小,僅為常規(guī)固化的1/100。 (2)生態(tài) 輻射固化所采用的
23、活性化學(xué)配方不含(或少含)揮發(fā)性溶劑,屬于零排放(或低排放)技術(shù),有利于環(huán)境保護(hù)。此外,輻射固化所用基礎(chǔ)能源為電源,無(wú)燃油然氣,也無(wú)二氧化碳產(chǎn)生。因此輻射固化常被譽(yù)為"綠色技術(shù)"。 (3)經(jīng)濟(jì) 輻射固化裝置緊湊,加工速度快,場(chǎng)地空間小,生產(chǎn)效率高。因此工藝本身有助于提高產(chǎn)品性能,降低原材料消耗,這一切從經(jīng)濟(jì)成本上提高了技術(shù)本身的競(jìng)爭(zhēng)能力。 除此之外,輻射固化較之于傳統(tǒng)的固化技術(shù)尚有自身的特點(diǎn),例如室溫固化,有利于熱敏材料的加工;固化配方可按需求調(diào)節(jié),有利于提高工藝的適應(yīng)性,保證產(chǎn)品性能(如硬度、柔性、光澤、耐候性等);輻射固化易于實(shí)現(xiàn)流水作業(yè),自動(dòng)化程度高。 輻射固化特有的
24、技術(shù)優(yōu)勢(shì)不僅滿足"3E原則"的要求,而且在產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中持續(xù)保持對(duì)傳統(tǒng)固化的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,使輻射固化自20世紀(jì)60年代以來(lái)一直呈高速增長(zhǎng)勢(shì)頭:目前緊急發(fā)達(dá)國(guó)家(如美國(guó)、日本以及歐洲各國(guó))每年增長(zhǎng)率約為10%,發(fā)展中國(guó)家的增長(zhǎng)速度更快,中國(guó)的平均年增長(zhǎng)率可達(dá)25% 。 據(jù)估計(jì),目前全球UV/EB固化的化學(xué)原料和配方的市場(chǎng)占有額僅為工業(yè)涂料(油墨、涂料與黏合劑)總銷(xiāo)售額的3%,因此輻射固化發(fā)展前景看好。 在輻射固化中占統(tǒng)治地位的是紫外光固化(約90%),電子束固化由于加速器裝置一次性投資較高,至今所占比重仍然很小(約10%)。 4 輻射固化產(chǎn)品舉例 目前輻射固化產(chǎn)品已滲入到工業(yè)生產(chǎn)
25、與日常生活的方方面面,幾乎無(wú)所不在,這里僅舉出一些典型的例子。 (1) 涂層 光盤(pán)、光纖、磁帶、磁卡、高檔物品袋、照相膠片、雜志封皮、真空金屬塑 料、易拉罐、家具貼面、層壓板、墻壁嵌板、乙烯地磚與瓦面、電鍍金屬管及皮革裝飾等; (2) 油墨 平版膠印、凸版印刷、柔版印刷、凹版印刷和絲網(wǎng)印刷等; (3) 黏合劑 汽車(chē)前燈、壓敏標(biāo)簽和移畫(huà)印花、電子器件封裝與包殼、醫(yī)用塑件裝配等; (4) 電子器件 印刷線路板敷形涂覆、抗蝕劑、阻焊劑、字符油墨、抗光干膜、保護(hù)涂層等; (5) 其他 印刷板、醫(yī)用器件、牙科充填物、化妝品盒、眼鏡片、高爾夫球、獎(jiǎng)杯、滑雪板、摩托雪橇、廣告標(biāo)牌等涂層固化或裝飾,以及三維立
26、體光鑄加工。 5 輻射固化的化學(xué)體系 具有反應(yīng)活性的化學(xué)配方內(nèi)容構(gòu)成了輻射固化的化學(xué)體系,一般包括齊聚物、單體、光引發(fā)劑、助劑等成分。 齊聚物在輻射固化配方中起著極其重要的作用,它決定了涂料、油墨、黏合劑或其他基料在輻射固化后的整體性能。齊聚物是專(zhuān)門(mén)指一類(lèi)具有不飽和雙鍵結(jié)構(gòu)的高分子聚合物,可進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng),擴(kuò)展成為交聯(lián)固化體,故也稱(chēng)預(yù)聚物。大多數(shù)齊聚物都是不同類(lèi)型丙稀酸樹(shù)脂,分子量一般不大。 單體是有機(jī)合成材料最基本的單元,在輻射固化中單癱主要是用作稀釋劑以降低化學(xué)體系的黏度。UV/EB固化單體一般為活性稀釋劑,不僅可調(diào)節(jié)配方黏度,而且分子結(jié)構(gòu)含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵,稱(chēng)作單官能團(tuán)活性單體或多官能團(tuán)
27、活性單體。這種活性單體可與齊聚物或其他單體發(fā)生反應(yīng),參與輻射固化過(guò)程,而且由于不含揮發(fā)性物質(zhì),故不會(huì)對(duì)大氣造成污染。 光引發(fā)劑在紫外光的作用下產(chǎn)生自由基和陽(yáng)離子。這兩種粒子在化學(xué)體系中都是高能活性基團(tuán),有利于引發(fā)單體、齊聚物和聚合物的不飽和雙鍵的交聯(lián)固化。值得指出的是,EB固化不需要光引發(fā)劑,因?yàn)殡娮颖旧砭湍芤l(fā)化學(xué)體系的交聯(lián)反應(yīng)。 助劑在輻射固化中雖然并不直接參與固化過(guò)程,然而其作用不可忽視。最常用的助劑是穩(wěn)定劑,主要用于防止配方用料在貯存時(shí)出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象,或防止配方體系在暗光條件下自動(dòng)固化。此外,其他一些助劑,包括顏料、染料、消光劑、消泡劑、流平劑、附著力促進(jìn)劑等在改善最終固化性能中也發(fā)揮著各自不同的作用。 6 發(fā)展趨勢(shì) 輻射固化雖然在全球取得了長(zhǎng)足的進(jìn)展,然而其產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程并不盡如人意,主要
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