吡啶材料介紹

1、吡啶及其衍生物是目前雜環(huán)類化合物中開發(fā)應(yīng)用范圍最多的品種之一，是重要的精細(xì)化工原料，主要廣泛應(yīng)用在農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、日用化工、香料、飼料添加劑、橡膠助劑等領(lǐng)域。近幾年全世界發(fā)展低毒農(nóng)藥迅速，吡啶及其衍生物在高效低毒殺蟲劑、除草劑、殺菌劑等方面應(yīng)用量迅速擴(kuò)大，在醫(yī)藥和飼料業(yè)也有大量需求。吡啶系列產(chǎn)品主要包括純吡啶和合成產(chǎn)生的低碳烷基取代物3-甲基吡啶、2-甲基吡啶和4-甲基吡啶，主要用做下述三類衍生物的生產(chǎn)原料：百草枯、殺草快和敵草快等除草劑、煙酸、煙酰胺、農(nóng)藥中間體三氯代吡啶。純吡啶是重要的溶劑，可用于制造維生素、中樞神經(jīng)興奮劑、抗菌素以及一些高效農(nóng)藥和還原染料，其主要應(yīng)用有：1）醫(yī)藥：為氟哌

2、酸，維生素A、D2、D3，頭孢4號(hào)、心腦血管用藥、抗動(dòng)脈硬化劑等40余種常用藥的合成原料。 2）農(nóng)藥：用作高效除草劑百草枯、殺草快、敵草快、吡氟禾草靈，高效殺蟲劑氯氟脲（定蟲隆，兼有殺蟲和不育功能，對(duì)人體無害）的合成原料。3）染料：合成可溶性還原紫14R等10個(gè)品種及活性翠藍(lán)KNG、陽離子艷黃10GFF等。3-甲基吡啶既是合成吡啶類香料的重要中間體，又是制備吡啶類農(nóng)藥的重要中間體，也可用來生產(chǎn)合成吡氟禾草靈(穩(wěn)殺得)的關(guān)鍵中間體2-氯-5-三氟甲基吡啶。穩(wěn)殺得是用來防治稗科雜草的選擇性芽后除草劑，適用于大豆、棉花、油菜等大田作物。美國(guó)、日本等國(guó)已將它提升為除草劑的骨干品種；3-甲基吡啶還可作溶

3、劑、酒精變性劑、染料和樹脂中間體，用來生產(chǎn)橡膠硫化促進(jìn)劑、防水劑和膠片感光劑添加物等。在醫(yī)藥行業(yè)中, 3-甲基吡啶用于合成煙酸、煙酰胺、蘭索拉唑、維生素B、尼可拉明和強(qiáng)心藥等。蘭索拉唑主要用于食管炎和十二指腸潰瘍的短期治療，與奧美拉唑相比，蘭索拉唑具有更好的療效、較少的副作用和更強(qiáng)的穩(wěn)定性。我國(guó)幅員遼闊，擁有耕地面積近15億畝，播種面積為23.4億畝次，根據(jù)我國(guó)農(nóng)業(yè)發(fā)展和農(nóng)藥行業(yè)現(xiàn)狀，“十二五”期間我國(guó)農(nóng)藥行業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)思想是：深入貫徹落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀，適應(yīng)國(guó)內(nèi)外形勢(shì)新變化，以加快轉(zhuǎn)變農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展方式為主線，以滿足國(guó)內(nèi)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)需要為主要任務(wù)，著力提高農(nóng)藥科技創(chuàng)新能力，調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，提升質(zhì)量和檔次

4、，優(yōu)化產(chǎn)業(yè)布局，加快農(nóng)藥企業(yè)兼并重組，推動(dòng)產(chǎn)業(yè)集聚和升級(jí)，切實(shí)保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障食品安全，促進(jìn)農(nóng)藥行業(yè)長(zhǎng)期平穩(wěn)健康發(fā)展。目前我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，使用中高毒農(nóng)藥問題十分突出，中毒事件屢有發(fā)生，已經(jīng)引起各級(jí)領(lǐng)導(dǎo)的重視。近年來，隨著人們對(duì)食品安全衛(wèi)生和環(huán)保問題的日益關(guān)注，許多國(guó)家已逐步停止使用高毒農(nóng)藥。我國(guó)于2007年在國(guó)內(nèi)全面停止使用高毒有機(jī)磷農(nóng)藥，取而代之發(fā)展一些高效、低毒的新型殺蟲劑，以適應(yīng)農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需要。國(guó)家發(fā)改委發(fā)布的“產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄，2011年本（2013修正）”中將“高效、安全、環(huán)境友好的農(nóng)藥新品種、新劑型、專用中間體的開發(fā)與生產(chǎn)”列為鼓勵(lì)類，吡啶類化合物作為高效、安全低毒農(nóng)藥

5、主要中間體，將得到廣泛應(yīng)用。吡啶及其衍生物是用途十分廣泛的精細(xì)化工原料，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、日用化工、香料、飼料添加劑、橡膠助劑等領(lǐng)域。近幾年全世界發(fā)展低毒農(nóng)藥迅速，吡啶及其衍生物在高效低毒殺蟲劑、除草劑、殺菌劑等方面應(yīng)用量迅速擴(kuò)大，在醫(yī)藥和飼料業(yè)也有大量需求。多年來我國(guó)對(duì)吡啶系列產(chǎn)品多依賴進(jìn)口，進(jìn)出口貿(mào)易比較活躍。我國(guó)吡啶類化合物的進(jìn)口量持續(xù)增長(zhǎng)，其主要原因是我國(guó)除草劑(百草枯、敵草快、毒莠定和綠草定)和殺蟲劑(吡蟲啉、啶蟲瞇和吡嗪酮)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能增長(zhǎng)較快；農(nóng)藥產(chǎn)品出口量連年持續(xù)增長(zhǎng)；醫(yī)藥中間體和日化中間體的科研開發(fā)有較大進(jìn)展；飼料添加劑(煙酸胺)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能增長(zhǎng)和出口量持續(xù)增加。隨

6、著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，吡啶產(chǎn)品及其衍生物產(chǎn)品的應(yīng)用市場(chǎng)將不斷擴(kuò)大。我國(guó)已有一些企業(yè)生產(chǎn)系列化吡啶衍生物產(chǎn)品，但數(shù)量遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)農(nóng)藥、醫(yī)藥、飼料等行業(yè)的發(fā)展需求，而且吡啶衍生物產(chǎn)品附加值高、具有較大的市場(chǎng)發(fā)展?jié)摿?，?yīng)用市場(chǎng)前景廣闊。1999年全世界吡啶及其堿類的總產(chǎn)量約為9萬噸，2001年超過10萬噸。根據(jù)美國(guó)SRI報(bào)道，2003年世界吡啶類化合物的的總生產(chǎn)能力為12.36萬噸，其中美國(guó)占36.5%；西歐占22%；日本占11.49%；我國(guó)占16.5%。2007年全球吡啶及其衍生物總產(chǎn)量約為11.5萬噸，總生產(chǎn)能力17.28萬噸。2009年世界吡啶類化合物的產(chǎn)能約20萬噸，預(yù)計(jì)到2015年將達(dá)到

7、24萬噸左右。目前，世界上吡啶類化合物的生產(chǎn)企業(yè)約10家，分布在美國(guó)、歐洲、中國(guó)、印度等少數(shù)國(guó)家。其中美國(guó)凡特魯斯特種化學(xué)品公司（Vertellus Specialties）和吉友聯(lián)有機(jī)合成化學(xué)有限公司（Ju-bilantOrganosys）是世界上最大的2家吡啶生產(chǎn)商。吉友聯(lián)有機(jī)合成化學(xué)有限公司是很大的貿(mào)易供應(yīng)商，而凡特魯斯特種化學(xué)品公司除外銷外，同時(shí)還生產(chǎn)吡啶的各類衍生物；瑞士龍沙公司生產(chǎn)的產(chǎn)品主要用于自己煙酸/煙酰胺的生產(chǎn)；我國(guó)紅太陽集團(tuán)有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品也大部分自用，主要用于生產(chǎn)百草枯和毒死蜱，2009年世界吡啶類化合物主要生產(chǎn)企業(yè)如下表2.1-5所示。表2.1-5 2009年世界吡啶

8、類化合物的供應(yīng)序號(hào)公司名稱裝置地址主要產(chǎn)品產(chǎn)量（萬噸）備注1凡特魯斯特種化學(xué)品公司美國(guó)中國(guó)吡啶、甲基吡啶5.9該公司在美國(guó)的吡啶、甲基吡啶產(chǎn)能3.7萬噸/年；在南通瑞利化學(xué)有限公司的吡啶、甲基吡啶產(chǎn)能2.2萬噸/年，是凡特魯斯（67%）和南通醋酸化工有限公司（33%）的合資企業(yè)2吉友聯(lián)有機(jī)合成化學(xué)有限公司印度吡啶、甲基吡啶4.23瑞士龍沙公司歐洲中國(guó)2-甲基-5-乙基吡啶、3-甲基吡啶2.4包括瑞士龍沙2-甲基-5-乙基吡啶產(chǎn)地2.0萬噸/年，廣州龍沙精細(xì)化工有限公司是瑞士龍沙（60%）和廣州農(nóng)藥廠（40%）的合資公司4紅太陽集團(tuán)有限公司中國(guó)吡啶、甲基吡啶3.7紅太陽集團(tuán)安徽2008年2.5萬

9、噸/年吡啶項(xiàng)目投產(chǎn)，紅太陽集團(tuán)南京1.2萬噸/年5長(zhǎng)春石油中國(guó)臺(tái)灣吡啶、甲基吡啶0.96廣榮化學(xué)日本吡啶、甲基吡啶0.87DSM荷蘭2-甲基吡啶0.4合計(jì)18.3注：數(shù)據(jù)來源于中國(guó)化工信息中心。據(jù)統(tǒng)計(jì)，約有70%的醫(yī)藥、農(nóng)藥、獸藥及有機(jī)化工產(chǎn)品需要使用到吡啶，故它被稱為化工中間體的“芯片”。農(nóng)用化學(xué)品所應(yīng)用的吡啶約占全部吡啶消費(fèi)量的45%，有50多種農(nóng)藥品種要用到吡啶，特別是近年來興起的、成為世界環(huán)保農(nóng)藥生產(chǎn)的主流方向之一的吡啶堿類農(nóng)藥。醫(yī)藥產(chǎn)品應(yīng)用的吡啶約占全部吡啶消費(fèi)量的40%，其中煙酸/煙酰胺對(duì)吡啶的需求量最大。20032008年，全球吡啶產(chǎn)能的平均年增長(zhǎng)率為9%，大約新增5萬噸產(chǎn)能；2

10、0092012年，全球農(nóng)用化學(xué)品和醫(yī)藥產(chǎn)品對(duì)吡啶的需求以5%左右的年增長(zhǎng)率增長(zhǎng)。據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì)資料顯示，2008年，全世界吡啶化合物的市場(chǎng)消費(fèi)量約為15萬噸。而20032008年，全球吡啶市場(chǎng)規(guī)模平均年增長(zhǎng)率為12%，國(guó)內(nèi)更高達(dá)20%，主要分布在中國(guó)、印度、美國(guó)等。到2012年，全球吡啶需求量約20萬噸。亞洲是吡啶需求增長(zhǎng)最快的地區(qū)，特別是中國(guó)。作為世界最大的百草枯生產(chǎn)基地和煙酸/煙酰胺生產(chǎn)基地，中國(guó)目前已成為全球吡啶用量最大和增速最快的市場(chǎng)。中國(guó)市場(chǎng)每年吡啶的消耗量約為7萬噸，占全球的45%左右。2007年世界吡啶類化合物的供需情況見表2.1-6。表2.1-6 2007年世界吡啶類化合物的供需情

11、況國(guó)家/地區(qū)產(chǎn)能產(chǎn)量開工率/%進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量美國(guó)37000235006480001120019780西歐28200269009515180194040100日本1420011100785067004450中國(guó)38900192004917400740029200印度42000275006515001150017500中國(guó)臺(tái)灣9000600067806000800其他3500600-734609666340合計(jì)172800114880664955645706118170我國(guó)吡啶類化合物生產(chǎn)始于1950年。50年代初，我國(guó)采用從煤焦油中回收粗吡啶，生產(chǎn)能力不足500噸/年，總產(chǎn)量為20030

12、0噸/年；到了70年代初，北京第二制藥廠開發(fā)的采用乙炔和氨為原料制取甲基吡啶的合成技術(shù)，由于污染嚴(yán)重和原料不足，于1983年停產(chǎn)。廣州龍沙有限公司是瑞士龍沙(60) 和廣州農(nóng)藥廠(40)的合資公司，1999年建廠，生產(chǎn)3-甲基吡啶主要用于生產(chǎn)煙酰胺。鞍山鋼鐵公司和海寶鋼化工股份有限公司采用焦油分離法生產(chǎn)，產(chǎn)能分別為210噸/年和 240噸/年。2000年以前我國(guó)沒有采用合成法生產(chǎn)吡啶，仍延續(xù)著傳統(tǒng)的煤焦油分離法，生產(chǎn)能力不足200噸/年，雜質(zhì)也多，嚴(yán)重制約了下游產(chǎn)品的開發(fā)與生產(chǎn)。南通瑞利化學(xué)有限公司凡特魯斯(67)和南通醋酸化工有限公司(33) 的合資企業(yè)2001年建成，目前擁有2萬噸/年的吡

13、啶、甲基吡啶生產(chǎn)能力，產(chǎn)品被英國(guó)先正達(dá)、美國(guó)陶氏化學(xué)、瑞士龍沙等跨國(guó)公司全部壟斷，基本不供應(yīng)國(guó)內(nèi)企業(yè)使用。2004年，南京紅太陽集團(tuán)有限公司在南京化學(xué)工業(yè)園投資建設(shè)12000噸/年吡啶及其衍生物項(xiàng)目，于2006年2月投產(chǎn)，其中生產(chǎn)8000噸/年純吡啶和4000噸/年3-甲基吡啶，該裝置的投產(chǎn)標(biāo)志中國(guó)具備獨(dú)立生產(chǎn)合成吡啶的能力。另外，我國(guó)臺(tái)灣長(zhǎng)春石化公司有一套年產(chǎn)9000噸吡啶和甲基吡啶的生產(chǎn)裝置。近年來，我國(guó)加快開發(fā)擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的化學(xué)合成法制備吡啶類化合物生產(chǎn)技術(shù)，使我國(guó)吡啶類化合物在應(yīng)用和品種方面基本達(dá)到了發(fā)達(dá)國(guó)家水平。2009年我國(guó)吡啶類化合物的總生產(chǎn)能力達(dá)到 6.34萬噸/年左右，開

14、工率50%，其中合成法占 98%。在20012010年期間，我國(guó)吡啶類化合物的生產(chǎn)能力年均增長(zhǎng)率為11.6%。2009年，中國(guó)吡啶類化合物生產(chǎn)企業(yè)僅5家總產(chǎn)能6.34 萬噸/年，其中，紅太陽集團(tuán)有限公司吡啶類化合物產(chǎn)能已達(dá)3.7萬噸/年，居世界第四位，也是中國(guó)惟一擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，規(guī)?；拎ゎ惢衔锷a(chǎn)企業(yè)。由于合成工藝要求，產(chǎn)品必然由吡啶和甲基吡啶構(gòu)成，而相應(yīng)的產(chǎn)量比例可以在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，紅太陽集團(tuán)產(chǎn)品吡啶和3-甲基吡啶的比例為21，其中吡啶產(chǎn)量為2.5萬噸/年，3-甲基吡啶產(chǎn)量為1.2萬噸/年左右，純吡啶大部自用，甲基吡啶外銷。2009年底山東綠霸藥業(yè)公司在山東壽光市建成1.8萬噸/年吡

15、啶及三甲基吡啶裝置，其產(chǎn)品自用約0.5萬噸/年，其余外售。20世紀(jì)8090代年初我國(guó)吡啶類化合物的使用范圍較窄，只有兩三個(gè)品種，市場(chǎng)年需求量約1500噸，原料基本依靠進(jìn)口，國(guó)產(chǎn)吡啶全部是從煤焦油中提取的產(chǎn)品。1992年我國(guó)吡啶系列產(chǎn)品產(chǎn)量為120噸，而當(dāng)年進(jìn)口純吡啶1300噸，進(jìn)口六氫吡啶為1000噸。90年代中后期，特別是1999年以后，我國(guó)對(duì)精細(xì)化工產(chǎn)品的開發(fā)力度加大，市場(chǎng)對(duì)吡啶系列產(chǎn)品數(shù)量、品種的需求也隨之顯著增加，品種發(fā)展到10余個(gè)，年需求量增長(zhǎng)到約1萬噸，其中醫(yī)藥業(yè)消耗吡啶約3000噸/年，外資企業(yè)消耗吡啶約5000噸/年，其他行業(yè)消耗吡啶約2000噸/年。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2003年我國(guó)吡啶

16、類化合物實(shí)際消費(fèi)量為l.05萬噸，2005年約為2萬噸。2005年，我國(guó)吡啶類化合物主要用于農(nóng)用化學(xué)品，用量占50%；其次為食品/飼料添加劑，用量占20%；日用化學(xué)品占15%；醫(yī)藥占10%；染料和其他中間體占5%。20022008年間，我國(guó)吡啶及其鹽進(jìn)口量持續(xù)增長(zhǎng)，其主要原因是百草枯、敵草快等除草劑和毒死蜱、吡蟲啉、啶蟲瞇等殺蟲劑生產(chǎn)企業(yè)需求增長(zhǎng)較快和農(nóng)藥產(chǎn)品出口量連年持續(xù)增長(zhǎng)；同期出口量有所波動(dòng)。2008年，吡啶及其鹽進(jìn)出口量均達(dá)到歷年峰值：進(jìn)口20269.3噸，出口4223.4 噸 。2009年進(jìn)出口量均有所下降，進(jìn)口量為19371.2 噸，同比下降4.4%；出口量為2665.2噸，同比下

17、降36.9%。20022009年，中國(guó)吡啶及其鹽進(jìn)出口量及金額如表2.1-11所示。表2.1-11 2002-2009年中國(guó)吡啶及其鹽進(jìn)出口量及金額年份進(jìn)口出口數(shù)量（噸）金額（萬美元）數(shù)量（噸）金額（萬美元）20027928.62466.941629.41580.4020038922.22888.542559.11891.2020041169.03549.412157.51767.95200511684.54726.851677.71585.85200610192.84876.372977.42784.72200716750.99346.592328.52734.06200820269.311

18、037.604223.43758.86200919371.27352.312665.24034.90近年，我國(guó)吡啶類化合物的用途不斷擴(kuò)大。國(guó)內(nèi)化工行業(yè)將發(fā)展重點(diǎn)放在了吡啶雜環(huán)系列產(chǎn)品的衍生物上，目前精細(xì)化工的前沿技術(shù)在很大程度上以吡啶雜環(huán)類作為基礎(chǔ)。例如我國(guó)在日化產(chǎn)品生產(chǎn)中使用吡啶系列產(chǎn)品提高其檔次和質(zhì)量還是空白，有些廠家目前只能依靠進(jìn)口，如果我國(guó)日化產(chǎn)品一旦采用以吡啶系列產(chǎn)品為原料進(jìn)行生產(chǎn)，其用量將是很大的。因此，盡管吡啶系列產(chǎn)品產(chǎn)能在增加，但需求量也在不斷增加。目前，從我國(guó)的吡啶系列下游產(chǎn)品發(fā)展趨勢(shì)來分析，近幾年化工領(lǐng)域?qū)拎は盗挟a(chǎn)品的需求還會(huì)有較大幅度的提高。例如合成纖維與橡膠的優(yōu)良膠粘

19、劑丁吡膠乳對(duì)吡啶的需求量很大，但目前主要靠進(jìn)口；隨著我國(guó)飼料工業(yè)的快速發(fā)展，對(duì)煙酸煙酰的需求也將大幅度增加；另外，醫(yī)藥和食品工業(yè)也將增大對(duì)煙酸煙酰胺的需求，該類產(chǎn)品國(guó)內(nèi)產(chǎn)能較小，但市場(chǎng)前景廣闊，而其主要原料就是3-甲基吡啶。隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，吡啶化學(xué)品生產(chǎn)及其應(yīng)用市場(chǎng)都將不斷擴(kuò)大，目前國(guó)內(nèi)吡啶的最大用戶是農(nóng)藥，尤其在除草劑的百草枯、敵草快、毒莠定和殺蟲劑的胺菊酯、氯氟脲、毒死蜱和甲基毒死蜱等方面。國(guó)內(nèi)百草枯的年生產(chǎn)能力17000噸/年，百草枯消費(fèi)吡啶約14000噸/年。毒死蜱也是消費(fèi)吡啶的大戶，吡啶氯化工藝突破后，毒死蜱將會(huì)有很大發(fā)展，國(guó)內(nèi)毒死蜱的年生產(chǎn)能力20000噸/年，毒死蜱消費(fèi)吡

20、啶約6000噸/年，此外吡啶的衍生物，可生產(chǎn)一些高效、低毒、安全的農(nóng)藥品種，預(yù)計(jì)消費(fèi)量在500噸/年左右。吡啶在農(nóng)藥行業(yè)的消費(fèi)量總計(jì)約為20000噸/年左右。目前，吡啶及其衍生物主要應(yīng)用于農(nóng)用化學(xué)品食品及飼料添加劑 醫(yī)藥、日用化學(xué)品、染料等領(lǐng)域。2009年，中國(guó)吡啶堿消費(fèi)量約4.87萬噸，消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：農(nóng)用化學(xué)品51.8%，食品及飼料添加劑22.8%，SBV吡啶膠乳4.2% ，其他21.2%。預(yù)計(jì)到2015年，國(guó)內(nèi)對(duì)吡啶及其化合物的消費(fèi)量達(dá)到約8-10萬噸/年由于我國(guó)吡啶類化合物市場(chǎng)長(zhǎng)期以來主要依賴進(jìn)口，因此吡啶類化合物產(chǎn)品的價(jià)格在一段時(shí)期內(nèi)基本受制于國(guó)際市場(chǎng)價(jià)格的變動(dòng)。中國(guó)吡啶類化合物的價(jià)格受

21、供求的影響比較大。2006年底以前，純吡啶價(jià)格持續(xù)走高，到2006年底達(dá)到頂峰，即69000元/噸，2007年以后，隨著吡啶生產(chǎn)裝置的陸續(xù)投產(chǎn)，裝置開工率逐年下降，價(jià)格也持續(xù)走低，2010 年5月，價(jià)格在35000 元/噸附近波動(dòng)。20062010年我國(guó)純吡啶產(chǎn)品價(jià)格走勢(shì)如下圖所示：圖2.2-2 20062010年中國(guó)純吡啶產(chǎn)品價(jià)格走勢(shì)由于我國(guó)吡啶類化合物及其下游產(chǎn)品的應(yīng)用越來越廣泛，近年來吡啶類化合物的市場(chǎng)價(jià)格也增幅很大。根據(jù)中國(guó)化工信息網(wǎng)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，2007年7月份，我國(guó)吡啶及其鹽類化合物的進(jìn)、出口平均價(jià)格分別為5635.5美元/噸和14026美元/噸。我國(guó)吡啶類化合物的價(jià)格隨著國(guó)際市場(chǎng)

22、情況有所變化。由于近年來世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展以及各國(guó)對(duì)高毒農(nóng)藥的禁止或使用限制，加大了對(duì)吡啶類化合物的市場(chǎng)需求，同時(shí)能源和原材料價(jià)格的不斷上升，使得國(guó)際吡啶類化合物產(chǎn)品的價(jià)格不斷提高，而國(guó)際吡啶類化合物市場(chǎng)對(duì)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的影響是很大的，2009年以前國(guó)內(nèi)吡啶類化合物產(chǎn)品價(jià)格基本處于上升趨勢(shì)。隨著我國(guó)吡啶類化合物進(jìn)出口渠道的通暢與穩(wěn)定以及我國(guó)吡啶類化合物產(chǎn)能的擴(kuò)大，2010年后，吡啶類化合物的價(jià)格處于下降趨勢(shì)，產(chǎn)品價(jià)格下降了約1萬元/噸，目前國(guó)內(nèi)吡啶產(chǎn)品售價(jià)在3.3-3.5萬元/噸左右。根據(jù)國(guó)外同類產(chǎn)品及國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求情況進(jìn)行產(chǎn)品定位，建議本項(xiàng)目財(cái)務(wù)評(píng)價(jià)吡啶產(chǎn)品銷售價(jià)格定位在3.2萬元/噸，與近幾年國(guó)內(nèi)上述

23、產(chǎn)品市場(chǎng)價(jià)格相比較，該價(jià)格定位是比較適中的，同時(shí)具有較強(qiáng)的抗險(xiǎn)能力。生產(chǎn)工藝世界上最早是從煤焦油中分離得到吡啶產(chǎn)品，但煤焦油分離吡啶量有限，產(chǎn)量少、組分復(fù)雜，隨著世界能源結(jié)構(gòu)發(fā)生以油代煤的變化，從煤焦油分離提取吡啶的方法已不適應(yīng)大批量工業(yè)化生產(chǎn)，逐步被淘汰，而由化學(xué)合成法取代，先后出現(xiàn)了酮、醇、烯烴、炔烴等為原料催化合成吡啶類化合物的方法，但都因工藝尚不成熟且產(chǎn)率較低而淘汰。目前世界上工業(yè)合成吡啶除了少數(shù)廠家采用氯和丙烯醛為原料外，90%以上的吡啶類化合物是采用以醛和氨為原料，經(jīng)催化合成制得的。我國(guó)2000年以前也是采用從煤焦油中分離提取吡啶，產(chǎn)能很小，而且雜質(zhì)也多，嚴(yán)重制約了下游產(chǎn)品的開發(fā)與

24、生產(chǎn)。2001年瑞利（Reilly）公司與南通醋酸化工廠合作建成了1.1萬噸/年的吡啶類化合物生產(chǎn)裝置，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)合成法生產(chǎn)吡啶的空白，改變了中國(guó)吡啶系列產(chǎn)品一直依賴進(jìn)口的局面。該裝置采用乙醛、甲醛（40%水溶液）和氨為原料，在催化劑作用下合成吡啶產(chǎn)品。對(duì)于吡啶生產(chǎn)裝置，必須對(duì)原料的來源、技術(shù)經(jīng)濟(jì)、環(huán)境衛(wèi)生等因素進(jìn)行綜合考慮。目前國(guó)內(nèi)、外大多數(shù)廠家都采用乙醛、甲醛和氨為原料，這幾種原料比較易得，而且工藝成熟，生產(chǎn)出的產(chǎn)品主要以吡啶和3-甲基吡啶為主，采用醛-氨法生產(chǎn)技術(shù)是可靠的，產(chǎn)品質(zhì)量較高。而且本項(xiàng)目建有12萬噸/年乙醛裝置和10萬噸/年甲醛裝置，乙醛、甲醛產(chǎn)能較大，可保證擬建吡啶裝置有穩(wěn)定

25、的原料供應(yīng)。因此，本項(xiàng)目采用以乙醛、甲醛和氨為原料，催化合成反應(yīng)生產(chǎn)吡啶系列產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝路線。工藝原理吡啶生產(chǎn)的反應(yīng)機(jī)理較為簡(jiǎn)單，主要是原料甲醛、乙醛和氨在催化劑存在下，發(fā)生催化合成反應(yīng)，生成主產(chǎn)品吡啶及3-甲基吡啶產(chǎn)品。醛類物料還會(huì)發(fā)生部分副反應(yīng)，生成2-甲基-5-乙基吡啶、3-乙醇基吡啶及三聚乙醛等雜質(zhì)。各反應(yīng)方程式如下：主反應(yīng)：副反應(yīng)： 工藝流程簡(jiǎn)述甲醛、乙醛與氨三種原料按比例經(jīng)計(jì)量泵送入裝有固體超強(qiáng)酸催化劑的流化床反應(yīng)器，反應(yīng)溫度控制在400500范圍內(nèi)，催化反應(yīng)生成所需要的吡啶及其化合物，通過分離、精餾得到高純吡啶及3-甲基吡啶產(chǎn)品。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%，剩余未反應(yīng)的原料可回收重復(fù)

26、反應(yīng)使用。反應(yīng)產(chǎn)生的廢水經(jīng)濃縮處理，大部分水回收，返回系統(tǒng)重復(fù)使用，剩余部分達(dá)標(biāo)排放。生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢液去焚燒處理。吡啶等雜環(huán)類化合物產(chǎn)品的生產(chǎn)可大體分為兩個(gè)過程：催化合成和精餾分離。工藝流程簡(jiǎn)述如下（1）催化合成由汽車槽車運(yùn)來的甲醛（40%水溶液）、液氨原料分別卸至罐區(qū)內(nèi)的甲醛貯槽和液氨貯槽內(nèi)儲(chǔ)存，乙醛由昆達(dá)公司現(xiàn)有乙醛裝置罐區(qū)經(jīng)輸送泵通過外管道送至本裝置界區(qū)。由外管道輸送至本裝置吡啶生產(chǎn)車間的乙醛至乙醛預(yù)熱器與高溫反應(yīng)物料換熱，然后進(jìn)入乙醛汽化器利用蒸汽間接加熱汽化后，經(jīng)電加熱器加熱；甲醛由貯槽經(jīng)甲醛輸送泵送至甲醛預(yù)熱器與高溫反應(yīng)物料換熱，然后進(jìn)入甲醛汽化器利用蒸汽間接加熱汽化后，經(jīng)電加熱

27、器加熱；液氨由液氨儲(chǔ)槽經(jīng)外管道送至氨預(yù)熱器與高溫反應(yīng)物料換熱，然后進(jìn)入氨汽化器經(jīng)蒸汽加熱氣化，與來自氨氣提塔回收的氨氣混合后，經(jīng)電加熱器加熱后，與氣化后的乙醛氣體、甲醛氣體混合后從底部進(jìn)入流化床反應(yīng)器。三種物料在流態(tài)化狀態(tài)下，在催化劑（主要成分為分子篩及芳烴類有機(jī)物）作用下進(jìn)行催化合成反應(yīng)。乙醛、甲醛與氨氣在進(jìn)入反應(yīng)器前均預(yù)熱到200以上，反應(yīng)溫度控制在330-400之間。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，催化劑顆粒和孔隙會(huì)被反應(yīng)物包裹和堵塞，使催化劑失活。失活的催化劑顆粒由反應(yīng)氣攜帶出流化床反應(yīng)器。流化床反應(yīng)器中設(shè)計(jì)兩級(jí)旋風(fēng)除塵器及專門的分離設(shè)備，反應(yīng)氣中攜帶的失活催化劑將被捕集分離，然后進(jìn)入催化劑再生器，采

28、用燃燒熱處理的方式對(duì)催化劑進(jìn)行活化再生。催化劑活化再生是連續(xù)操作，在再生活化過程中將有部分催化劑燃燒損失，因此需要定期添加，再生后的催化劑由再生器返回流化床反應(yīng)器循環(huán)使用。由流化床頂部出來的氣相反應(yīng)物，首先依次經(jīng)過甲醛預(yù)熱器、乙醛預(yù)熱器、氨過熱器進(jìn)行熱交換降低溫度后，再進(jìn)入冷卻器經(jīng)循環(huán)水降溫冷卻。冷凝液進(jìn)入濕物料儲(chǔ)罐儲(chǔ)存，未冷凝的氣相物料則進(jìn)入吡啶吸收塔進(jìn)行噴淋吸收。吡啶吸收塔采用來自氨汽提塔的水溶液對(duì)氣相物進(jìn)行逆流噴淋捕集，捕集到的產(chǎn)品進(jìn)入濕物料儲(chǔ)槽，未捕集的塔頂氣體經(jīng)塔頂冷凝器通過循環(huán)水冷卻冷凝，不凝氣進(jìn)入氨吸收塔，冷凝液進(jìn)入脫氣塔處理，與稀氨水逆流接觸，脫出的氣體中主要為氨氣，送往氨吸收

29、塔，脫氣塔底液體流入濕物料儲(chǔ)罐。氨吸收塔采用來自氨汽提塔底的水溶液將氣體中含有的氨噴淋吸收轉(zhuǎn)變?yōu)榘彼?，塔頂仍未被吸收的氫氣等不凝氣和少量低?jí)醛類廢液去焚燒爐進(jìn)行焚燒處理。濕物料儲(chǔ)槽中的濕物料經(jīng)濕物料回流泵打入脫氣塔進(jìn)行脫氨，脫出的氨氣進(jìn)入氨吸收塔吸收成氨水；脫去氨氣后的液體物料經(jīng)粗品回流泵送至粗吡啶槽暫存。氨吸收塔得到的氨水達(dá)到一定濃度后，進(jìn)入氨水儲(chǔ)罐，經(jīng)離心泵送至氨水換熱器加熱一次水后，進(jìn)入氨汽提塔利用蒸汽進(jìn)行直接加熱汽提處理，汽提溫度控制在100左右。汽提塔脫出氨氣經(jīng)塔頂冷凝器與循環(huán)水進(jìn)行冷卻冷凝，不凝氣經(jīng)羅茨風(fēng)機(jī)加壓輸送至流化床反應(yīng)系統(tǒng)的氨氣電加熱器作為原料循環(huán)使用，塔頂冷凝器的冷凝液則送至濕物料罐分別返回吡啶吸收塔和氨吸收塔作為吸收溶液使用。（2）萃取凈化和精餾分離溶液的萃取凈化采用苯作為萃取劑。來自粗吡啶儲(chǔ)槽的粗物料和萃取劑苯分別經(jīng)輸送泵、換熱器蒸汽加熱后送入四級(jí)萃取器進(jìn)行連續(xù)萃取凈化。分離得到的萃余