黑龍江省藥品檢驗(yàn)連閣

1、黑龍江省藥品檢驗(yàn)所 姜連閣一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用二、期間核查和方法驗(yàn)證數(shù)據(jù)在不確定度評(píng)定中的應(yīng)用三、不確定評(píng)定心得及對(duì)實(shí)驗(yàn)的指導(dǎo)作用一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用提供準(zhǔn)確的、可靠的檢測(cè)數(shù)據(jù)，高質(zhì)量的檢測(cè)報(bào)告是檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的追求目標(biāo)。藥品檢驗(yàn)關(guān)系到人民的用藥安全，對(duì)此要求更高。采取質(zhì)量保證措施,以保證有能力提供符合質(zhì)量要求的數(shù)據(jù)。質(zhì)量控制要素人、機(jī)、料、法、環(huán)、測(cè)等 方法：實(shí)施校驗(yàn)、期間核查、不確定度評(píng)定、能力驗(yàn)證和實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)、樣品復(fù)測(cè)等。一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用設(shè)備期間核查質(zhì)量保證措施的重要組成部分可以及時(shí)發(fā)現(xiàn)儀器變化， 實(shí)時(shí)

2、地控制并長(zhǎng)期連續(xù)地處于質(zhì)量控制之中可以對(duì)儀器進(jìn)行的檢定或校準(zhǔn)進(jìn)行有效的校對(duì)，確保檢定或校準(zhǔn)的準(zhǔn)確可靠能定量估計(jì)測(cè)量不確定度 一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用建立期間核查規(guī)程建立期間核查規(guī)程對(duì)象：貴重、貴重、易變動(dòng)、漂移率較大、使用頻率 高儀器儀器 旋光計(jì)、紫外分光光度計(jì)、熒光分光光度計(jì)、原子吸收分光光度計(jì)、紅外分光光度計(jì)、氣相色譜儀、液相色譜儀、溶出儀、崩解時(shí)限儀周期：強(qiáng)檢周期中間一次，天平一個(gè)月一次，周期：強(qiáng)檢周期中間一次，天平一個(gè)月一次，重要或差異大的檢驗(yàn)，可增加核查（如uv，e值法） 繪制期間核查質(zhì)量控制圖繪制期間核查質(zhì)量控制圖一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用控制圖是在1924年

3、5月由貝爾電話實(shí)驗(yàn)室的休哈特(waltershewhart)提出 ，用于生產(chǎn)過(guò)程質(zhì)量的控制。在1931年 shewhart發(fā)表了工業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量的經(jīng)濟(jì)控制，是質(zhì)量控制的創(chuàng)造性工作一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用質(zhì)量控制圖是實(shí)驗(yàn)室常用的一種質(zhì)量控制方法 是評(píng)價(jià)質(zhì)量控制數(shù)據(jù)有效性的重要方法。可以發(fā)現(xiàn)質(zhì)量控制數(shù)據(jù)的趨勢(shì)，預(yù)防風(fēng)險(xiǎn)，保證質(zhì)量控制的有效，防止報(bào)告錯(cuò)誤的結(jié)果通過(guò)質(zhì)控圖能夠直觀形象地判斷、分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性 。如實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)在質(zhì)控圖上落到控制線以外 ，該數(shù)據(jù)即為可疑數(shù)據(jù) ，必須停止實(shí)驗(yàn) ，進(jìn)一步追查原因并設(shè)法消除，使結(jié)果回到控制范圍內(nèi)。 一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用當(dāng)質(zhì)量特性的隨機(jī)變量

4、x服從正態(tài)分布時(shí)，x落在3之間的概率均為9973，而落在3之外的概率為027（小概率事件）如發(fā)現(xiàn)有檢測(cè)值超出了控制界限，則可以判斷由于系統(tǒng)因素的影響使過(guò)程出現(xiàn)了異常波動(dòng)，即過(guò)程處于非統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài) 常用均值一極差控制圖 一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用按被控制的測(cè)量過(guò)程的核查標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行m組重復(fù)測(cè)量，每組測(cè)量n次確定過(guò)程參數(shù)，由每組的測(cè)量值可得到算術(shù)平均值極差 r或標(biāo)準(zhǔn)偏差s 及m組測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值 并確定上控制限ucl、下控制限lcl 計(jì)算公式如下，一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用以天平的期間核為例二級(jí)砝碼100g-萬(wàn)分之一20g-十 萬(wàn)分之一每次核

5、查均符合規(guī)定100g核查數(shù)據(jù)作質(zhì)量控制圖次數(shù)次數(shù)1 12 23 34 45 56 67 78 89 910101111121213131414核查核查數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)100.100.00190019100.100.00160016100.100.00180018100.100.00210021100.100.00220022100.100.00220022100.100.002002100.100.00180018100.100.00190019100.100.00180018100.100.00160016100.100.00190019100.100.00190019100.100.0019001

6、9100.100.00220022100.100.00180018100.100.00190019100.100.00210021100.100.00190019100.100.00190019100.100.00190019100.100.00190019100.100.00170017100.100.00190019100.100.00170017100.100.00220022100.100.00190019100.100.00160016100.100.00190019100.100.00180018100.100.00190019100.100.00220022100.100.001

7、80018100.100.00210021100.100.00220022100.100.00190019100.100.00170017100.100.00210021100.100.00180018100.100.00210021100.100.00180018100.100.00170017極差極差（r r）3 32 21 11 14 43 33 31 12 23 32 23 31 13 3總平總平均（均（clcl）100.100.00190019100.100.00190019100.100.00190019100.100.00190019100.100.00190019100.100

8、.00190019100.100.00190019100.100.00190019100.100.0019100191100.100.00190019100.100.00190019100.100.00190019100.100.00190019100.100.00190019平均平均100.100.002002100.100.00170017100.100.00190019100.100.00210021100.100.002002100.100.00210021100.100.002002100.100.00190019100.100.0017700177100.100.001900191

9、00.100.00170017100.100.00210021100.100.00190019100.100.00170017上限上限( (ucl)ucl)100.100.00210021100.100.00210021100.100.00210021100.100.00210021100.100.00210021100.100.00210021100.100.00210021100.100.00210021100.100.0021400214100.100.00210021100.100.00210021100.100.00210021100.100.00210021100.100.0021

10、0021下限下限( (lcllcl）100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017100.100.0016800168100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017100.100.00170017一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用總平均（總平均（clcl）100.0019100.0019上限上限(ucl)

11、(ucl)100.0021100.0021下限下限(lcl(lcl）100.0017100.0017極差極差上限上限(ucl)(ucl)5.8834295.883429下限下限(lcl(lcl）0 0總平均（總平均（clcl）2.2857142.285714一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用平均值控制圖100.0014100.0016100.0018100.002100.0022123456789 10 11 12 13 14時(shí)間平均值總平均值系列2上限下限極差控制圖012345671234567891011121314時(shí)間極差系列1上限下限平均值一、質(zhì)量控制圖在設(shè)備期間核查中的運(yùn)用平均值控

12、制圖可以判斷系統(tǒng)效應(yīng)對(duì)測(cè)量的影響極差控制圖判斷隨機(jī)效應(yīng)對(duì)測(cè)量的影響從圖中可見(jiàn)，雖有3點(diǎn)接近限度，但均在限度內(nèi)，說(shuō)明平均值和極差 圖均處于穩(wěn)定狀態(tài)，測(cè)量處于可控狀態(tài) ，測(cè)量結(jié)果是穩(wěn)定的。二、期間核查和方法驗(yàn)證數(shù)據(jù) 在不確定度評(píng)定中的應(yīng)用測(cè)量不確定度是與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的一個(gè)參數(shù)，用以表征合理地賦予被測(cè)量之值的分散性。測(cè)量不確定度是測(cè)量結(jié)果質(zhì)量和水平的科學(xué)表達(dá)，正確表達(dá)和評(píng)定不確定度是對(duì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室國(guó)際通行的新要求，是代表一個(gè)實(shí)驗(yàn)室提供數(shù)據(jù)有效性、科學(xué)性、公正性、可靠（可比）性的重要指標(biāo)。二、期間核查和方法驗(yàn)證數(shù)據(jù) 在不確定度評(píng)定中的應(yīng)用我所在測(cè)量不確定度的評(píng)定方面開(kāi)展的工作：領(lǐng)導(dǎo)重視，一把手坐鎮(zhèn)，技

13、術(shù)負(fù)責(zé)人主抓建立了測(cè)量不確定度評(píng)定程序全員參與，重點(diǎn)培養(yǎng)，全員進(jìn)行了培訓(xùn)，成立了不確定度評(píng)定小組對(duì)常用方法評(píng)定了實(shí)例 二、期間核查和方法驗(yàn)證數(shù)據(jù) 在不確定度評(píng)定中的應(yīng)用1、玻璃量器檢定不確定度評(píng)定2、氫氧化鈉滴定液標(biāo)定的不確定度評(píng)定3、hplc法利巴韋林注射液含量測(cè)定不確定度分析4、氣相色譜法測(cè)定復(fù)方鹽酸利多卡因注射液中乙醇含量的不確定度評(píng)價(jià)5、薄層色譜法測(cè)定穿心蓮片含量的不確定度評(píng)定6、紫外法測(cè)定注射用胸腺肽含量的不確定度評(píng)定7、原子吸收分光光度法測(cè)定乳酸鈉林格注射液中氯化鉀的不確定度的評(píng)定8、抗生素微生物法含量測(cè)定不確定度評(píng)定9、 一次性使用輸液器空氣過(guò)濾器濾除率的測(cè)量不確定度10、石膏繃

14、帶單位面積質(zhì)量的測(cè)量不確定等案例，一、標(biāo)準(zhǔn)滴定液濃度名義值不確定度的計(jì)算一、標(biāo)準(zhǔn)滴定液濃度名義值不確定度的計(jì)算1、鹽酸滴定液（、鹽酸滴定液（0.1mol/l） 2、鹽酸滴定液（、鹽酸滴定液（1.0mol/l）3、硫酸滴定液（、硫酸滴定液（0.05mol/l） 4、硫酸滴定液（、硫酸滴定液（0.5mol/l）5、氫氧化鈉滴定液（、氫氧化鈉滴定液（0.1mol/l） 6、氫氧化鈉滴定液（、氫氧化鈉滴定液（1.0mol/l）7、硝酸銀滴定液（、硝酸銀滴定液（0.1mol/l） 8、 edta滴定液（滴定液（0.05mol/l）9、 碘滴定液（碘滴定液（0.05mol/l） 10、高錳酸鉀滴定液（、高

15、錳酸鉀滴定液（0.02mol/l）11、硫代硫酸鈉滴定液（、硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/l） 12、高氯酸滴定液（、高氯酸滴定液（0.1mol/l）13、亞硝酸鈉滴定液（、亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/l） 14、硫氰酸胺滴定液（、硫氰酸胺滴定液（0.1mol/l）15、鋅滴定液（、鋅滴定液（0.05mol/l） 16、溴酸鉀滴定液（、溴酸鉀滴定液（0.01667mol/l）17、重鉻酸鉀滴定液（、重鉻酸鉀滴定液（0.01667mol/l）二、二、 相對(duì)密度檢驗(yàn)不確定度評(píng)定相對(duì)密度檢驗(yàn)不確定度評(píng)定 三、三、 干燥失重檢驗(yàn)不確定度評(píng)定干燥失重檢驗(yàn)不確定度評(píng)定四、四、 注射用復(fù)方甘草酸苷中鹽酸

16、半胱氨酸含量不確定度的評(píng)估注射用復(fù)方甘草酸苷中鹽酸半胱氨酸含量不確定度的評(píng)估五、五、 注射用乳酸左氧氟沙星含量測(cè)定的不確定度注射用乳酸左氧氟沙星含量測(cè)定的不確定度六、六、 青霉素青霉素v鉀片含量測(cè)定不確定度分析鉀片含量測(cè)定不確定度分析七、七、 天然乳膠橡膠避孕套厚度測(cè)量的不確定度評(píng)定天然乳膠橡膠避孕套厚度測(cè)量的不確定度評(píng)定八、八、 輸液器長(zhǎng)度測(cè)量不確定度的評(píng)定輸液器長(zhǎng)度測(cè)量不確定度的評(píng)定 九電飯鍋功率的測(cè)量不確定度評(píng)定九電飯鍋功率的測(cè)量不確定度評(píng)定十、一次性橡膠醫(yī)用手套拉伸強(qiáng)度的測(cè)量不確定度評(píng)定十、一次性橡膠醫(yī)用手套拉伸強(qiáng)度的測(cè)量不確定度評(píng)定黑龍江省藥品檢驗(yàn)所作業(yè)指導(dǎo)書(shū)黑龍江省藥品檢驗(yàn)所作業(yè)指

17、導(dǎo)書(shū)稱量引入不確定度分量稱量引入不確定度分量 的計(jì)算操作規(guī)程的計(jì)算操作規(guī)程回歸曲線引入不確定度分量回歸曲線引入不確定度分量 的計(jì)算操作規(guī)程的計(jì)算操作規(guī)程偏差偏差(回收率回收率)引入不確定度分量引入不確定度分量 的計(jì)算操作的計(jì)算操作規(guī)程規(guī)程容器引入不確定度分量容器引入不確定度分量 的計(jì)算操作規(guī)程的計(jì)算操作規(guī)程滴定管引入不確定度分量滴定管引入不確定度分量 的計(jì)算操作規(guī)程的計(jì)算操作規(guī)程黑龍江省藥品檢驗(yàn)所作業(yè)指導(dǎo)書(shū)黑龍江省藥品檢驗(yàn)所作業(yè)指導(dǎo)書(shū)稱量引入不確定度分量稱量引入不確定度分量 的計(jì)算操作規(guī)程的計(jì)算操作規(guī)程4.1不確度主要來(lái)源： 稱量重復(fù)性(統(tǒng)一考慮）、天平校準(zhǔn)4.2 量化標(biāo)準(zhǔn)不確定分量：天平校準(zhǔn)

18、帶來(lái)的不確定度分量：天平制造商給出的天平置信區(qū)間0.15mg（萬(wàn)分之一）按矩形分布，在稱量時(shí)，無(wú)論是加重法還是減重法，我們的稱量一般為兩次。則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定為：4.3 稱量引入的總相對(duì)不確定度當(dāng)所有的質(zhì)量的計(jì)算均為乘除時(shí)，稱量引入的總相對(duì)不確定度為：為：urel(m)= 計(jì)算結(jié)果見(jiàn)計(jì)算結(jié)果見(jiàn)天平的相對(duì)不確定度分析天平的相對(duì)不確定度分析2)(irelmu0.122mg=0866. 022221uummgmgkau0866.0315.01制備分析用供試溶液的相對(duì)不確定度制備分析用供試溶液的相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度溶液濃度溶液濃度溶液制備溶液制備天平天平稱量稱量體積體積b b級(jí)級(jí)總不確定

19、度總不確定度10mg/ml1g/100ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.00012250.0011547010.001161180.5g/50ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.0002450.0011547010.0011804060.25g/25ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.000490.0013856410.0014697280.1g/10ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.0012250.0023094010.002614184 1mg/ml0.5g/500ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.0002450.000577350.0006271830.25g/250ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.000490.000692820.00084858

20、7100mg/100ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.0012250.0011547010.00168343650mg/50ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.002450.0011547010.00270847410mg/10ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.012250.0023094010.012465787 0.1mg/ml100mg/1000ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.0012250.000461880.00130918250mg/500ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.002450.000577350.00251710825mg/250ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.00490.000692820.00494873710mg/100m

21、l萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.012250.0011547010.0123043015mg/50ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.02450.0011547010.0245271961mg/10ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.12250.0023094010.1225217670.01mg/ml 10mg/1000ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.012250.000461880.0122587045mg/500ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.02450.000577350.0245068021mg/100ml萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一0.12250.000692820.122501959 天平帶來(lái)的不確定分量天平帶來(lái)的不確定分量 稱量的量（稱量

22、的量（mg)天平天平使用次數(shù)使用次數(shù)u1(mg)u(m)(mg)urel(m)118.5萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一10.08660.122470895 0.006620048225.9萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一10.08660.122470895 0.004728606333.4萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一10.08660.122470895 0.003666793411.5萬(wàn)分之一萬(wàn)分之一00.08660.1224708950518.5十萬(wàn)分之一十萬(wàn)分之一10.008660.012247089 0.000662005611.21十萬(wàn)分之一十萬(wàn)分之一10.008660.012247089 0.001092515712.34十

23、萬(wàn)分之一十萬(wàn)分之一10.008660.012247089 0.000992471812.25十萬(wàn)分之一十萬(wàn)分之一10.008660.012247089 0.000999762 稱量引入的總相對(duì)不確定度稱量引入的總相對(duì)不確定度=0.009123951標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度名義值不確定度的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度名義值不確定度的計(jì)算1、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定方法：、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定方法：藥典中滴定溶液濃度的標(biāo)定方法大體上有三種方式；藥典中滴定溶液濃度的標(biāo)定方法大體上有三種方式；第一種是用基準(zhǔn)試劑標(biāo)定滴定溶液的濃度；包括：氫氧化第一種是用基準(zhǔn)試劑標(biāo)定滴定溶液的濃度；包括：氫氧化鈉、鹽酸、硫酸、硫代硫酸鈉、碘、高

24、錳酸鉀、硫酸飾、鈉、鹽酸、硫酸、硫代硫酸鈉、碘、高錳酸鉀、硫酸飾、乙二胺四乙酸二鈉、高氯酸、硝酸銀、亞硝酸鈉、乙醇制乙二胺四乙酸二鈉、高氯酸、硝酸銀、亞硝酸鈉、乙醇制氫氧化鉀等。氫氧化鉀等。第二種是用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度；包括第二種是用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度；包括：鋅、溴酸鉀、溴、草酸、硫酸亞鐵銨、硫氰酸銨等。：鋅、溴酸鉀、溴、草酸、硫酸亞鐵銨、硫氰酸銨等。第三種是用基準(zhǔn)試劑直接制備的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。包括：重第三種是用基準(zhǔn)試劑直接制備的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。包括：重鉻酸鉀、碘酸鉀等鉻酸鉀、碘酸鉀等標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液不確定度計(jì)算后，日常制備不必每次計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液不確定度計(jì)算后，日常

25、制備不必每次計(jì)算，但當(dāng)條件但當(dāng)條件(人員、計(jì)量、器具、環(huán)境等人員、計(jì)量、器具、環(huán)境等)改變時(shí)，應(yīng)重新進(jìn)行改變時(shí)，應(yīng)重新進(jìn)行不確定度的計(jì)算。不確定度的計(jì)算。 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度名義值不確定度的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度名義值不確定度的計(jì)算2、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液不確定度的計(jì)算、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液不確定度的計(jì)算由標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定方法不同，其不確定度的計(jì)算也由標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定方法不同，其不確定度的計(jì)算也分為三種。分為三種。2.1、第一種方式：、第一種方式： 2.1.1測(cè)量步驟：取恒重的基準(zhǔn)試劑，精密稱定，溶解，測(cè)量步驟：取恒重的基準(zhǔn)試劑，精密稱定，溶解，用用滴定液（滴定液（mol/l）滴定（?？瞻祝?。）滴定（?？瞻祝?/p>

26、。2.2、第二種方式：、第二種方式： 2.2.1測(cè)量步驟：精密量取用測(cè)量步驟：精密量取用滴定液（滴定液（mol/l），用），用已知已知f值的值的滴定液（滴定液（mol/l）滴定（?？瞻祝?。）滴定（校空白）。 2.3、第三種方式：、第三種方式：2.3.1配制步驟：取基準(zhǔn)試劑，干燥，準(zhǔn)確稱量，溶解，配制步驟：取基準(zhǔn)試劑，干燥，準(zhǔn)確稱量，溶解，定容。定容。 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度名義值不確定度的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度名義值不確定度的計(jì)算2.2.5不確定度的合成：不確定度的合成：總合成相對(duì)不確定度為：取包含因子k=2，擴(kuò)展不確定度：2.2.6 報(bào)告報(bào)告報(bào)告本次滴定液濃度名義值不確定度測(cè)定結(jié)果:f=fu（p=9

27、5%，k=2）常用滴定液濃度名義值不確定度見(jiàn)附表常用滴定液濃度名義值不確定度見(jiàn)附表1 滴定液名稱滴定液名稱f fu up pk k鹽酸滴定液（鹽酸滴定液（0.1mol/l）1.03341.03340.00350.003595%95%2 2鹽酸滴定液（鹽酸滴定液（1.0mol/l）1.00001.00000.00300.003095%95%2 2硫酸滴定液（硫酸滴定液（0.05mol/l）1.00311.00310.00340.003495%95%2 2硫酸滴定液（硫酸滴定液（0.5mol/l）0.99840.99840.00290.002995%95%2 2氫氧化鈉滴定液（氫氧化鈉滴定液（0.

28、1mol/l）0.99400.99400.00300.003095%95%2 2氫氧化鈉滴定液（氫氧化鈉滴定液（1.0mol/l）1.03811.03810.00310.003195%95%2 2硝酸銀滴定液（硝酸銀滴定液（0.1mol/l）1.03331.03330.00260.002695%95%2 2edtaedta滴定液（滴定液（0.05mol/l）1.00071.00070.00340.003495%95%2 2碘滴定液（碘滴定液（0.05mol/l）1.01811.01810.00280.002895%95%2 2高錳酸鉀滴定液（高錳酸鉀滴定液（0.02mol/l）1.02561.

29、02560.00300.003095%95%2 2硫代硫酸鈉滴定液（硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/l）1.03871.03870.00290.002995%95%2 2高氯酸滴定液（高氯酸滴定液（0.1mol/l）1.00481.00480.00320.003295%95%2 2亞硝酸鈉滴定液（亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/l）1.02641.02640.00300.003095%95%2 2硫氰酸胺滴定液（硫氰酸胺滴定液（0.1mol/l）1.03441.03440.00420.004295%95%2 2鋅滴定液（鋅滴定液（0.05mol/l）1.00071.00070.00420.004

30、295%95%2 2溴酸鉀滴定液（溴酸鉀滴定液（0.01667mol/l）1.01781.01780.00420.004295%95%2 2重鉻酸鉀滴定液（重鉻酸鉀滴定液（0.01667mol/l）1.00001.00000.00130.001395%95%2 2表表1 、常用滴定液濃度名義值不確定度、常用滴定液濃度名義值不確定度標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度名義值不確定度的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度名義值不確定度的計(jì)算第一種方式第一種方式( (一一) )、各不確定度分量計(jì)算、各不確定度分量計(jì)算1.重復(fù)性：重復(fù)性：標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定0.10%相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep1=urep1=0.0004082480.

31、0004082482.質(zhì)量：質(zhì)量：感量感量0.15mg0.122474487質(zhì)量質(zhì)量6010.16010.1mg相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep2=urep2=2.03781e-052.03781e-053、純度：、純度：偏差偏差0.0005相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep3=urep3=0.0002886750.0002886754.摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量滴定度滴定度t=204.2204.2元素元素?cái)?shù)量數(shù)量原子量原子量不確定度）不確定度）標(biāo)準(zhǔn)不確定度標(biāo)準(zhǔn)不確定度 c c8 812.010712.01070.00080.00080.003695042h h5 51.007941.007940.000

32、070.000070.000202073o o4 415.999415.99940.00030.00030.00069282k k1 139.098339.09830.00010.00015.7735e-05分子量分子量204.2212總不確定度總不確定度0.003765302相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep4=urep4=1.84374e-051.84374e-055體積體積 v29.5429.54ml校準(zhǔn)校準(zhǔn)0.03mluv1=0.017320508溫度溫度0.00021ml5uv2=0.015825終點(diǎn)的偏終點(diǎn)的偏差差0.03mluv3=0.03相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep5=ure

33、p5=0.0012892530.001289253二、不確定度的合成二、不確定度的合成1合成合成相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep=0.0013830862計(jì)算計(jì)算f值值f=0.9963581313k=2擴(kuò)展不確定度擴(kuò)展不確定度u=0.002756098三、報(bào)告三、報(bào)告本次滴定液濃度名義值不確定度測(cè)定結(jié)本次滴定液濃度名義值不確定度測(cè)定結(jié)果果: :f=f=0.99640.99640.00280.0028（p=95%p=95%，k=2k=2）第二種方式第二種方式1.重復(fù)性：重復(fù)性：標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定0.10%相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep1=urep1=0.0004082480.0004082482

34、f12f1f1=0.99630.9963相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep2=urep2=0.001380.001383 3取用體積取用體積25.00 25.00 ml相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep1=urep1=0.001490.00149體積（體積（ml） 容量允差容量允差(ml)容量允差不確定度容量允差不確定度溫度不確定溫度不確定度度相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度100.040.0230940110.0053571430.002370722150.050.0288675130.0080357140.001997672200.060.0346410160.0107142860.001813006

35、250.060.0346410160.0133928570.001485594500.10.0577350270.0267857140.0012729191000.160.0923760430.0535714290.0010678594滴定體積滴定體積 v25.5425.54ml校準(zhǔn)校準(zhǔn)0.03mluv1=0.017320508溫度溫度0.00021ml5uv2=0.013682143終點(diǎn)的偏終點(diǎn)的偏差差0.03mluv3=0.03相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep5=urep5=0.0014583060.001458306二、不確定度的合成二、不確定度的合成1合成合成相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度u

36、rep=0.0020488352計(jì)算計(jì)算f值值f=1.017820083k=2擴(kuò)展不確定度擴(kuò)展不確定度u=0.004170691三、報(bào)告三、報(bào)告本次滴定液濃度名義值不確定度測(cè)定本次滴定液濃度名義值不確定度測(cè)定結(jié)果結(jié)果: :f=f=1.01781.01780.00420.0042（p=95%p=95%，k=2k=2）第三種方式第三種方式1.質(zhì)量：質(zhì)量：感量感量0.15mg0.122474487質(zhì)量質(zhì)量4903.54903.5mg相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep2=urep2=2.4977e-052.4977e-052、純度：、純度：偏差偏差0.0005相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep3=urep

37、3=0.0002886750.0002886753.摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量理論濃度理論濃度0.016670.01667mol/l元素元素?cái)?shù)量數(shù)量原子量原子量不確定度）不確定度）標(biāo)準(zhǔn)不確定度標(biāo)準(zhǔn)不確定度 crcr2 239.098339.09830.00010.00010.00011547h h0 01.007941.007940.000070.000070o o7 715.999415.99940.00030.00030.001212436k k2 251.996151.99610.00060.00060.00069282分子量分子量294.1846總不確定度總不確定度0.00140119相對(duì)不確定

38、度相對(duì)不確定度urep4=urep4=4.76296e-064.76296e-064 4取用體積取用體積1000.00 1000.00 ml相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep1=urep1=0.0005830.000583體積（體積（ml） 容量允差容量允差(ml)容量允差不確定容量允差不確定度度溫度不確定度溫度不確定度相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度2500.150.086602540.1339285710.0006379585000.250.1443375670.2678571430.00060854210000.40.2309401080.5357142860.000583372二、不確定度的合成

39、二、不確定度的合成1合成合成相對(duì)不確定度相對(duì)不確定度urep=0.0006510352計(jì)算計(jì)算f值值f=0.9998863633k=2擴(kuò)展不確定度擴(kuò)展不確定度u=0.001301921三、報(bào)告三、報(bào)告本次滴定液濃度名義值不確定度測(cè)定結(jié)本次滴定液濃度名義值不確定度測(cè)定結(jié)果果: :f=f=1.00001.00000.00130.0013（p=95%p=95%，k=2k=2）系統(tǒng)闡述了測(cè)量不確定度原理及在藥品檢驗(yàn)中的應(yīng)用。 在全國(guó)性會(huì)議上宣讀及國(guó)家級(jí)雜志上發(fā)表 ，促進(jìn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)量不確定度評(píng)定方面的技術(shù)交流，提高了實(shí)驗(yàn)室的知名度 今年還啟動(dòng)了實(shí)驗(yàn)室測(cè)量不確定度sop工作：確定本實(shí)驗(yàn)室的不確定度分量，如天

40、平的精密度研究，玻璃量器、線性方程評(píng)定方法的固化，實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證方法在不確定評(píng)定中的應(yīng)用等。每月每科室出一份不確定度報(bào)告，全面推進(jìn)實(shí)驗(yàn)室不確定度評(píng)定工作。二、期間核查和方法驗(yàn)證數(shù)據(jù) 在不確定度評(píng)定中的應(yīng)用方法驗(yàn)證與不確定度二、期間核查和方法驗(yàn)證數(shù)據(jù) 在不確定度評(píng)定中的應(yīng)用 合并方差rsd%rsd%（sp)sp)n n100g100g2.4000e-072.4000e-07141420g20g6.41e-076.41e-071414精密度評(píng)定4.84e-07二、期間核查和方法驗(yàn)證數(shù)據(jù) 在不確定度評(píng)定中的應(yīng)用三、不確定評(píng)定心得及對(duì)實(shí)驗(yàn)的指導(dǎo)作用重復(fù)性引入不確定度分量中國(guó)藥品檢驗(yàn)操作規(guī)范對(duì)各種方法規(guī)定測(cè)定結(jié)果的rsd%限度，可以認(rèn)為是我們?cè)囼?yàn)重復(fù)性的最大限度，可直接引用。如：hplc法規(guī)定供試品為平行樣，每個(gè)溶液進(jìn)樣2次，4次測(cè)定結(jié)果的rsd%不得大于1.5%。我們可以認(rèn)為r=1.5% =0.75%，與實(shí)際評(píng)定結(jié)果0.6%相當(dāng)三、不確定評(píng)定心得及對(duì)實(shí)驗(yàn)的指導(dǎo)作用只考慮主要分量 的理由（12+1/32）1/2=1.05（12+1/102）1/2=1.005三、不確定度評(píng)定心得及對(duì)實(shí)驗(yàn)的指導(dǎo)作用大多數(shù)情況重復(fù)性引入的不確定度分量所占比重最大（也就是隨機(jī)變量）應(yīng)減少隨機(jī)變化和人為因素對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果