分析化學(xué)第1,2課時(shí)

1、第第1,2課時(shí)課時(shí)教學(xué)要求教學(xué)要求教學(xué)重點(diǎn)教學(xué)重點(diǎn) 教學(xué)難點(diǎn)教學(xué)難點(diǎn)課后作業(yè)課后作業(yè) 教學(xué)內(nèi)容教學(xué)內(nèi)容第第1,2學(xué)時(shí)學(xué)時(shí)教學(xué)內(nèi)容教學(xué)內(nèi)容12分析方法的分類分析方法的分類 13分析化學(xué)的進(jìn)展簡(jiǎn)況分析化學(xué)的進(jìn)展簡(jiǎn)況 第二章第二章 誤差及分析數(shù)據(jù)的誤差及分析數(shù)據(jù)的 統(tǒng)計(jì)處理統(tǒng)計(jì)處理21定量分析中的誤差定量分析中的誤差 第一章第一章 緒論緒論11 分析化學(xué)的任務(wù)和作分析化學(xué)的任務(wù)和作用用教學(xué)要求教學(xué)要求 一掌握分析化學(xué)的意義，任務(wù)和一掌握分析化學(xué)的意義，任務(wù)和分類分類 三掌握誤差產(chǎn)生的原因及減免三掌握誤差產(chǎn)生的原因及減免方法方法 四四掌握準(zhǔn)確度和精密度的表示方掌握準(zhǔn)確度和精密度的表示方法及有關(guān)計(jì)算法及

2、有關(guān)計(jì)算 二二掌握絕對(duì)誤差，相對(duì)誤差，偶掌握絕對(duì)誤差，相對(duì)誤差，偶然誤差，精密度，準(zhǔn)確度，有效數(shù)然誤差，精密度，準(zhǔn)確度，有效數(shù)字及顯著性檢測(cè)等基本概念字及顯著性檢測(cè)等基本概念 教學(xué)重點(diǎn)教學(xué)重點(diǎn)及難點(diǎn)及難點(diǎn) 教學(xué)重點(diǎn)：教學(xué)重點(diǎn)： 二誤差及偏差有關(guān)計(jì)算二誤差及偏差有關(guān)計(jì)算 教學(xué)難點(diǎn)教學(xué)難點(diǎn) ：一誤差分類及減免方法一誤差分類及減免方法 隨機(jī)誤差的特點(diǎn)隨機(jī)誤差的特點(diǎn) 1.1 1.1 分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)的任務(wù)和作用 分析化學(xué)是化學(xué)學(xué)科中的四大基礎(chǔ)學(xué)科之一，是分析化學(xué)是化學(xué)學(xué)科中的四大基礎(chǔ)學(xué)科之一，是化學(xué)學(xué)科的一個(gè)重要分支?；瘜W(xué)學(xué)科的一個(gè)重要分支。 分析化學(xué)的任務(wù)：研究物質(zhì)化學(xué)組成的分析化學(xué)的任

3、務(wù)：研究物質(zhì)化學(xué)組成的表征表征和和測(cè)測(cè)量量的科學(xué)。的科學(xué)。 要解決的問題：物質(zhì)中含有要解決的問題：物質(zhì)中含有哪些組分哪些組分, ,這些組分這些組分在物質(zhì)中的在物質(zhì)中的含量是多少含量是多少, ,及這些組分是以及這些組分是以什么形式什么形式存存在的在的。它們分別隸屬于分析化學(xué)中定性分析、定量分它們分別隸屬于分析化學(xué)中定性分析、定量分析及結(jié)構(gòu)分析研究的范疇。析及結(jié)構(gòu)分析研究的范疇。 分析化學(xué)是化學(xué)研究中最基礎(chǔ)、最根本的領(lǐng)域之分析化學(xué)是化學(xué)研究中最基礎(chǔ)、最根本的領(lǐng)域之一。一。 第一章第一章 緒論緒論分析化學(xué)與社會(huì)分析化學(xué)與社會(huì) 分析化學(xué)分析化學(xué) 生命信息生命信息 醫(yī)藥質(zhì)量醫(yī)藥質(zhì)量 環(huán)境監(jiān)測(cè)環(huán)境監(jiān)測(cè) 化

4、學(xué)工業(yè)化學(xué)工業(yè) 物證分析物證分析興奮劑檢測(cè)興奮劑檢測(cè) 空間探測(cè)空間探測(cè)分析化學(xué)與社會(huì)分析化學(xué)與社會(huì)環(huán)境：大氣、水質(zhì)和土壤監(jiān)測(cè)；環(huán)境：大氣、水質(zhì)和土壤監(jiān)測(cè)；生產(chǎn)：生產(chǎn)過程的質(zhì)量控制；生產(chǎn)：生產(chǎn)過程的質(zhì)量控制；食品：食品的營(yíng)養(yǎng)成分，農(nóng)藥殘留；食品：食品的營(yíng)養(yǎng)成分，農(nóng)藥殘留；法庭：法庭：dnadna技術(shù)，物證；技術(shù)，物證；生命：臨床診斷、病理研究、基因序列，基因缺陷；生命：臨床診斷、病理研究、基因序列，基因缺陷；醫(yī)藥：新藥篩選，醫(yī)藥：新藥篩選，天然藥物的有效成分與結(jié)構(gòu)天然藥物的有效成分與結(jié)構(gòu)；宇宙：登陸月球后的巖樣分析，火星、土星的臨近探宇宙：登陸月球后的巖樣分析，火星、土星的臨近探測(cè)；測(cè)；所有這些

5、人類活動(dòng)的每一步都離不開分析化學(xué)。所有這些人類活動(dòng)的每一步都離不開分析化學(xué)。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，在已經(jīng)頒布的所有諾貝爾物理、化學(xué)據(jù)統(tǒng)計(jì)，在已經(jīng)頒布的所有諾貝爾物理、化學(xué)獎(jiǎng)中，有四分之一的項(xiàng)目和分析化學(xué)直接有關(guān)。獎(jiǎng)中，有四分之一的項(xiàng)目和分析化學(xué)直接有關(guān)。1. 按分析任務(wù)分類：定性分析、定量分析、按分析任務(wù)分類：定性分析、定量分析、結(jié)構(gòu)分析。結(jié)構(gòu)分析。2. 按分析對(duì)象分類：無機(jī)分析、有機(jī)分析。按分析對(duì)象分類：無機(jī)分析、有機(jī)分析。3. 按測(cè)量原理分類：化學(xué)分析、儀器分析。按測(cè)量原理分類：化學(xué)分析、儀器分析。（1）化學(xué)分析法：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為）化學(xué)分析法：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。又稱為經(jīng)典分析法?；?/p>

6、礎(chǔ)的分析方法。又稱為經(jīng)典分析法。（2）儀器分析法：以物質(zhì)的物理和物理）儀器分析法：以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法?；瘜W(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法。1.2 1.2 分析方法的分類分析方法的分類電化學(xué)分析電化學(xué)分析酸堿滴定酸堿滴定配位滴定配位滴定沉淀沉淀滴定滴定氧化還原滴定氧化還原滴定滴定分析滴定分析重量分析重量分析光化學(xué)分析光化學(xué)分析化學(xué)化學(xué)分析分析儀器儀器分析分析色譜分析色譜分析質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析熱分析熱分析基礎(chǔ)基礎(chǔ)發(fā)展發(fā)展分析化學(xué)分析化學(xué)化學(xué)物理、數(shù)學(xué)計(jì)算機(jī)、激光、功能材料常量分析常量分析微量、痕量分析微量、痕量分析分析方法的分類分析方法的分類光分析法的分類光分析法的分類: 光學(xué)分析法光

7、學(xué)分析法原子吸收光譜法原子吸收光譜法紅外光譜法紅外光譜法原子發(fā)射光譜法原子發(fā)射光譜法核磁共振波譜法核磁共振波譜法熒光光譜法熒光光譜法紫外及可見分光光度法紫外及可見分光光度法分子光譜分子光譜原子光譜原子光譜利用物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)測(cè)定物質(zhì)組分的含量利用物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)測(cè)定物質(zhì)組分的含量電化學(xué)分析法的分類：電化學(xué)分析法的分類：電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法電位分析法電位分析法電解分析法電解分析法電泳分析法電泳分析法庫(kù)侖分析法庫(kù)侖分析法極譜與伏安分析法極譜與伏安分析法電導(dǎo)分析法電導(dǎo)分析法利用物質(zhì)的電學(xué)及電化學(xué)性質(zhì)測(cè)定物質(zhì)組分的含量利用物質(zhì)的電學(xué)及電化學(xué)性質(zhì)測(cè)定物質(zhì)組分的含量色譜分析法的分類：色譜分析法的分類：色譜

8、分析法色譜分析法氣相色譜法氣相色譜法薄層色譜法薄層色譜法液相色譜法液相色譜法熱色譜法熱色譜法紙色譜法紙色譜法超臨界流體色譜法超臨界流體色譜法 利用物質(zhì)在兩相（流動(dòng)相和固定相）中分配比利用物質(zhì)在兩相（流動(dòng)相和固定相）中分配比的差異而進(jìn)行分離和分析的方法的差異而進(jìn)行分離和分析的方法其它分析法的分類其它分析法的分類其它分析法其它分析法質(zhì)譜分析法質(zhì)譜分析法聯(lián)用技術(shù)聯(lián)用技術(shù)熱分析法熱分析法放射分析法放射分析法免疫分析免疫分析毛細(xì)管電泳毛細(xì)管電泳生物傳感器生物傳感器特點(diǎn)比較特點(diǎn)比較: 化學(xué)分析法化學(xué)分析法 儀器分析法儀器分析法檢測(cè)檢測(cè)能力能力差差，常量組分（常量組分（1%）及半微量組）及半微量組分（分（0

9、.011%）的分析）的分析極強(qiáng)極強(qiáng)，絕對(duì)檢出線可達(dá)絕對(duì)檢出線可達(dá)10-15g，痕量組分分析，痕量組分分析取樣取樣量量大大，常量分析（常量分析（ 0.1g, 10ml）半微量分析（半微量分析（0.01 0.1g,1 10ml）少少，微量分析（微量分析（0.1 10mg,0.01 1ml）痕量分析（）痕量分析（0.1mg, 0.01ml ） 分析分析效率效率低低，滴定分析法一次測(cè)定需數(shù)十分滴定分析法一次測(cè)定需數(shù)十分鐘，重量分析法需數(shù)十小時(shí)甚至數(shù)天鐘，重量分析法需數(shù)十小時(shí)甚至數(shù)天很高很高，如：光電直讀光譜法如：光電直讀光譜法2min內(nèi)可給出試樣中內(nèi)可給出試樣中20 30種元種元素的分析結(jié)果素的分析結(jié)

10、果準(zhǔn)確準(zhǔn)確度度較高較高，相對(duì)誤差相對(duì)誤差 0.2%一般一般，相對(duì)誤差相對(duì)誤差1% 5%,但但仍能滿足痕量分析對(duì)準(zhǔn)確度的要求仍能滿足痕量分析對(duì)準(zhǔn)確度的要求用途用途不廣不廣，只能用于離線的成分分析只能用于離線的成分分析廣泛廣泛，即可用于成分分析，還可即可用于成分分析，還可進(jìn)行價(jià)態(tài)、狀態(tài)及結(jié)構(gòu)分析、無損分進(jìn)行價(jià)態(tài)、狀態(tài)及結(jié)構(gòu)分析、無損分析，表面、微區(qū)分析，在線分析和活析，表面、微區(qū)分析，在線分析和活體分析體分析 設(shè)備、設(shè)備、價(jià)格價(jià)格簡(jiǎn)單、便宜簡(jiǎn)單、便宜復(fù)雜、昂貴復(fù)雜、昂貴 由上表可知，儀器分析法具有比較由上表可知，儀器分析法具有比較多的優(yōu)點(diǎn)，儀器分析法是現(xiàn)代分析化學(xué)多的優(yōu)點(diǎn)，儀器分析法是現(xiàn)代分析化學(xué)

11、的發(fā)展方向。但儀器分析法不能離開化的發(fā)展方向。但儀器分析法不能離開化學(xué)分析法而單獨(dú)使用，因?yàn)閮x器分析法學(xué)分析法而單獨(dú)使用，因?yàn)閮x器分析法的預(yù)處理采用的都是化學(xué)分析法，另外，的預(yù)處理采用的都是化學(xué)分析法，另外，儀器分析法需要用標(biāo)準(zhǔn)樣品作對(duì)照，而儀器分析法需要用標(biāo)準(zhǔn)樣品作對(duì)照，而標(biāo)準(zhǔn)樣品含量的測(cè)定采用的均為化學(xué)分標(biāo)準(zhǔn)樣品含量的測(cè)定采用的均為化學(xué)分析法。析法。 所以，所以，化學(xué)分析法是分析化學(xué)的基礎(chǔ)，化學(xué)分析法是分析化學(xué)的基礎(chǔ)，儀器分析法是分析化學(xué)的發(fā)展方向，二儀器分析法是分析化學(xué)的發(fā)展方向，二者缺一不可。者缺一不可。 第一次：第一次：2020世紀(jì)初，物理化學(xué)溶液理論的發(fā)展，世紀(jì)初，物理化學(xué)溶液理論

12、的發(fā)展，使分析化學(xué)從一門技術(shù)發(fā)展為一門獨(dú)立的學(xué)科，以使分析化學(xué)從一門技術(shù)發(fā)展為一門獨(dú)立的學(xué)科，以化學(xué)分析為主?；瘜W(xué)分析為主。 第二次：第二次：2020世紀(jì)世紀(jì)4040年代，物理學(xué)和電子學(xué)的發(fā)年代，物理學(xué)和電子學(xué)的發(fā)展，促進(jìn)了儀器分析方法的發(fā)展，以儀器分析為主。展，促進(jìn)了儀器分析方法的發(fā)展，以儀器分析為主。1.3 1.3 分析化學(xué)的進(jìn)展簡(jiǎn)況分析化學(xué)的進(jìn)展簡(jiǎn)況 分析化學(xué)歷史悠久，曾經(jīng)是研究化學(xué)的開路先分析化學(xué)歷史悠久，曾經(jīng)是研究化學(xué)的開路先鋒，它對(duì)元素的發(fā)現(xiàn)、原子量的測(cè)定、定比定律、鋒，它對(duì)元素的發(fā)現(xiàn)、原子量的測(cè)定、定比定律、倍比定律等化學(xué)基本定律的確立，礦產(chǎn)資源的勘察倍比定律等化學(xué)基本定律的確立

13、，礦產(chǎn)資源的勘察利用等做出過重要貢獻(xiàn)。利用等做出過重要貢獻(xiàn)。1. 1. 分析化學(xué)的發(fā)展經(jīng)歷了三次巨大變革：分析化學(xué)的發(fā)展經(jīng)歷了三次巨大變革： 第三次：第三次：2020世紀(jì)世紀(jì)7070年代以來，隨著以計(jì)算機(jī)的應(yīng)年代以來，隨著以計(jì)算機(jī)的應(yīng)用為主要標(biāo)志的信息時(shí)代的到來，分析化學(xué)進(jìn)入第三用為主要標(biāo)志的信息時(shí)代的到來，分析化學(xué)進(jìn)入第三次變革時(shí)期，使現(xiàn)代分析化學(xué)的使命已由單純提供分次變革時(shí)期，使現(xiàn)代分析化學(xué)的使命已由單純提供分析數(shù)據(jù)，發(fā)展到以最優(yōu)方式、最大限度地提供更全面析數(shù)據(jù)，發(fā)展到以最優(yōu)方式、最大限度地提供更全面的信息和知識(shí)，以解決生命、環(huán)境、航天、自動(dòng)化、的信息和知識(shí)，以解決生命、環(huán)境、航天、自動(dòng)化

14、、能源、材料等學(xué)科向分析化學(xué)提出的許多新的、復(fù)雜能源、材料等學(xué)科向分析化學(xué)提出的許多新的、復(fù)雜的任務(wù)，從而產(chǎn)生了微區(qū)分析、薄層分析、無損分析、的任務(wù)，從而產(chǎn)生了微區(qū)分析、薄層分析、無損分析、瞬時(shí)追蹤、在線監(jiān)測(cè)及過程控制等新的分析手段。瞬時(shí)追蹤、在線監(jiān)測(cè)及過程控制等新的分析手段。 現(xiàn)在，分析化學(xué)正向著儀器化、自動(dòng)化、智能化、現(xiàn)在，分析化學(xué)正向著儀器化、自動(dòng)化、智能化、高效化及各種分析方法聯(lián)用的方向發(fā)展，不僅節(jié)省時(shí)高效化及各種分析方法聯(lián)用的方向發(fā)展，不僅節(jié)省時(shí)間，也大大提高了分析工作的水平和效能。間，也大大提高了分析工作的水平和效能。 分析化學(xué)已成為當(dāng)代最富活力的學(xué)科之一。分析化學(xué)已成為當(dāng)代最富活

15、力的學(xué)科之一。傳統(tǒng)分析化學(xué)解決的問題：傳統(tǒng)分析化學(xué)解決的問題：“有什么？有什么？”和和“有多少？有多少？”現(xiàn)代分析化學(xué)解決的問題：物質(zhì)的成分，價(jià)態(tài)、狀態(tài)現(xiàn)代分析化學(xué)解決的問題：物質(zhì)的成分，價(jià)態(tài)、狀態(tài) 和結(jié)構(gòu)；和結(jié)構(gòu)； 常量常量(1%)微量微量(0.01%1)痕量痕量(0.01%); 靜態(tài)分析靜態(tài)分析動(dòng)態(tài)分析；動(dòng)態(tài)分析； 離線離線(off line)在線在線(on line)、實(shí)時(shí)、實(shí)時(shí)(real time); 活體內(nèi)活體內(nèi)(in vivo)原位分析原位分析; 3. 方向：高靈敏度（達(dá)原子級(jí)、分子級(jí)水平）；方向：高靈敏度（達(dá)原子級(jí)、分子級(jí)水平）； 高選擇性（復(fù)雜體系）、快速、簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)高選擇性（

16、復(fù)雜體系）、快速、簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì); 自動(dòng)化、數(shù)字化、計(jì)算機(jī)化、信息化和智能化。自動(dòng)化、數(shù)字化、計(jì)算機(jī)化、信息化和智能化。2. 進(jìn)展：進(jìn)展：分析化學(xué)的發(fā)展方向：分析化學(xué)的發(fā)展方向：微型微型高效高效自動(dòng)自動(dòng)智能智能現(xiàn)代分析化學(xué)現(xiàn)代分析化學(xué) 現(xiàn)代分析化學(xué)已發(fā)展到現(xiàn)代分析化學(xué)已發(fā)展到分析科學(xué)分析科學(xué)階段。現(xiàn)代分析化學(xué)已階段?，F(xiàn)代分析化學(xué)已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了化學(xué)學(xué)科的領(lǐng)域，它經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了化學(xué)學(xué)科的領(lǐng)域，它正把化學(xué)與數(shù)學(xué)、物理學(xué)、計(jì)算機(jī)正把化學(xué)與數(shù)學(xué)、物理學(xué)、計(jì)算機(jī)科學(xué)、生物學(xué)等不同的學(xué)科相結(jié)合，科學(xué)、生物學(xué)等不同的學(xué)科相結(jié)合，發(fā)展成為一門多學(xué)科性的、綜合性發(fā)展成為一門多學(xué)科性的、綜合性的邊緣科學(xué)。的邊緣科學(xué)。本本

17、課程的任務(wù)和要求：課程的任務(wù)和要求： 掌握基本的化學(xué)分析方法及其原理掌握基本的化學(xué)分析方法及其原理 掌握各種分析方法的有關(guān)計(jì)算，初步掌握各種分析方法的有關(guān)計(jì)算，初步具備數(shù)據(jù)評(píng)價(jià)能力具備數(shù)據(jù)評(píng)價(jià)能力 初步具備查閱文獻(xiàn)、選擇分析方法、初步具備查閱文獻(xiàn)、選擇分析方法、擬訂實(shí)驗(yàn)方案的能力擬訂實(shí)驗(yàn)方案的能力 培養(yǎng)觀察、分析和解決問題的能力培養(yǎng)觀察、分析和解決問題的能力 準(zhǔn)確度定義：任一物理量本身都具有客準(zhǔn)確度定義：任一物理量本身都具有客觀存在的真實(shí)數(shù)值，稱之為觀存在的真實(shí)數(shù)值，稱之為真值真值。一般而言，。一般而言，真值是不可知的，我們只能盡可能接近它，真值是不可知的，我們只能盡可能接近它，測(cè)定值（測(cè)定值

18、（ xi ）與真值（）與真值（ ）相接近的程）相接近的程度稱為準(zhǔn)確度。度稱為準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確度的高低常用誤差大小準(zhǔn)確度的高低常用誤差大小表示表示,誤差越小，準(zhǔn)確度就越高。誤差越小，準(zhǔn)確度就越高。2.1 定量分析中的誤差定量分析中的誤差第二章第二章 誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理2.1.1 準(zhǔn)確度與精密度準(zhǔn)確度與精密度1. 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度(accuracy)與與誤差誤差(error) ：相對(duì)誤差（相對(duì)誤差（re）表示誤差占真值的百分率。表示誤差占真值的百分率。誤差誤差：測(cè)定值（測(cè)定值（xi）與真值（與真值（）之差之差 誤差：誤差：絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差 e(absolute error)

19、相對(duì)誤差相對(duì)誤差 re (relative error) 相對(duì)誤差：相對(duì)誤差：絕對(duì)誤差：絕對(duì)誤差：iex100%eree e 越大，表示測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度越低；越大，表示測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度越低；e e 越小，表示測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度越高。越小，表示測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度越高。e e 的大小與儀器的測(cè)量精度有關(guān)。的大小與儀器的測(cè)量精度有關(guān)。0.0001g 精度：表示該儀器能測(cè)準(zhǔn)的最小值。如：精精度：表示該儀器能測(cè)準(zhǔn)的最小值。如：精度為度為0.1g的衡器，表明它只能稱準(zhǔn)至小數(shù)點(diǎn)的衡器，表明它只能稱準(zhǔn)至小數(shù)點(diǎn)后一位，并且有后一位，并且有0.1g的誤差的誤差例例1. 采用不同采用不同精度精度的儀器來測(cè)量同一個(gè)物體的

20、的儀器來測(cè)量同一個(gè)物體的質(zhì)量（質(zhì)量（真值為真值為5g），計(jì)算其絕對(duì)誤差），計(jì)算其絕對(duì)誤差e。儀器儀器 精度精度 稱量結(jié)果稱量結(jié)果 絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差 臺(tái)秤臺(tái)秤0.1g4.95.1g0.1g分析天平分析天平 0.0001g 4.9999 5.0001g例例2： e = (1.63801.6381) g = 0.0001 g e =(0.16370.1638) g = 0.0001 g可見，絕對(duì)誤差相等，相對(duì)誤差并不一定相同?？梢?，絕對(duì)誤差相等，相對(duì)誤差并不一定相同。0.00011.6381100%0.006%re 0.00010.1638100%0.06%re 用用分析天平稱量?jī)晌矬w的質(zhì)量分別為分

21、析天平稱量?jī)晌矬w的質(zhì)量分別為1.6380 g 和和0.1637 g，假定兩者的真實(shí)質(zhì)量分別為假定兩者的真實(shí)質(zhì)量分別為1.6381 g 和和0.1638 g，則：，則：兩者稱量的絕對(duì)誤差分別為：兩者稱量的絕對(duì)誤差分別為：兩者稱量的相對(duì)誤差分別為：兩者稱量的相對(duì)誤差分別為：2. 討論討論(1) 絕對(duì)誤差相等，相對(duì)誤差并不一定相同絕對(duì)誤差相等，相對(duì)誤差并不一定相同;(2) 同樣的絕對(duì)誤差，被測(cè)定的量較大時(shí)，相對(duì)誤差就比較小同樣的絕對(duì)誤差，被測(cè)定的量較大時(shí)，相對(duì)誤差就比較小,測(cè)定的準(zhǔn)確度也就比較高測(cè)定的準(zhǔn)確度也就比較高;(3) 用用相對(duì)誤差相對(duì)誤差來表示各種情況下測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度更為確切來表示各種情況

22、下測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度更為確切;(4) 絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差都有正值和負(fù)值。正值表示分析結(jié)果絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差都有正值和負(fù)值。正值表示分析結(jié)果偏高，負(fù)值表示分析結(jié)果偏低偏高，負(fù)值表示分析結(jié)果偏低;(5) 實(shí)際工作中，真值實(shí)際上是無法獲得實(shí)際工作中，真值實(shí)際上是無法獲得; 常用純物質(zhì)的理論值、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局提供的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的證常用純物質(zhì)的理論值、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局提供的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的證書上給出的數(shù)值、或多次測(cè)定結(jié)果的平均值當(dāng)作真值書上給出的數(shù)值、或多次測(cè)定結(jié)果的平均值當(dāng)作真值;2.1.2 精密度精密度(precision)(precision)與偏差與偏差(deviation)(deviation)精密度：幾次

23、平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度（重現(xiàn)性）精密度：幾次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度（重現(xiàn)性） 平行測(cè)定：在相同條件下對(duì)同一樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定平行測(cè)定：在相同條件下對(duì)同一樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定平均值：幾次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值。平均值：幾次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值。精密度的高低可用偏差的大小來衡量，精密度的高低可用偏差的大小來衡量， 偏差：絕對(duì)偏差（偏差：絕對(duì)偏差（ di ）和相對(duì)偏差（）和相對(duì)偏差（dr ） 絕對(duì)偏差絕對(duì)偏差 di：測(cè)定結(jié)果與平均值之差；：測(cè)定結(jié)果與平均值之差； iidxx100%idrxd 相對(duì)偏差相對(duì)偏差 dr：絕對(duì)偏差在平均值中所占的百分率。：絕對(duì)偏差在平均值中所占的百分率。誤差誤差與

24、與偏差偏差的區(qū)別：的區(qū)別： 誤差：以誤差：以真值真值為標(biāo)準(zhǔn)，表示的是分析結(jié)果為標(biāo)準(zhǔn)，表示的是分析結(jié)果與真值之差。與真值之差。 偏差：以偏差：以平均值平均值為標(biāo)準(zhǔn)，表示的是測(cè)定結(jié)為標(biāo)準(zhǔn)，表示的是測(cè)定結(jié)果與平均值之差。果與平均值之差。 二者在定義上有嚴(yán)格的區(qū)別。二者在定義上有嚴(yán)格的區(qū)別。 在實(shí)際工作中，真值無法得到，所謂的真在實(shí)際工作中，真值無法得到，所謂的真值（如標(biāo)準(zhǔn)樣品）是由有經(jīng)驗(yàn)的分析工作者經(jīng)值（如標(biāo)準(zhǔn)樣品）是由有經(jīng)驗(yàn)的分析工作者經(jīng)過多次測(cè)定后取其平均值作為過多次測(cè)定后取其平均值作為“真值真值”，因此，因此在實(shí)際工作中所說的誤差實(shí)際上就是偏差。在實(shí)際工作中所說的誤差實(shí)際上就是偏差。2.1.3

25、 2.1.3 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件； 精密度高不一定準(zhǔn)確度高；精密度高不一定準(zhǔn)確度高；兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。精密度精密度 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 測(cè)定結(jié)果測(cè)定結(jié)果 好好高高準(zhǔn)確準(zhǔn)確好好較差較差 不準(zhǔn)確不準(zhǔn)確差差差差不準(zhǔn)確不準(zhǔn)確很差很差偶然性偶然性不準(zhǔn)確不準(zhǔn)確 1.平均偏差平均偏差（average deviation）：各偏差值的絕對(duì)值）：各偏差值的絕對(duì)值的平均值，又稱算術(shù)平均偏差的平均值，又稱算術(shù)平均偏差：相對(duì)平均偏差相對(duì)平均偏差:1111nniinniiddxx100%drx

26、d 2.1.42.1.4平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差 對(duì)于一組測(cè)定結(jié)果的精密度要用平均偏對(duì)于一組測(cè)定結(jié)果的精密度要用平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示。差與標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示。2. 2. 標(biāo)準(zhǔn)偏差（標(biāo)準(zhǔn)偏差（standard deviationstandard deviation） 又稱又稱均方根偏差均方根偏差，當(dāng)測(cè)定次數(shù)趨於無限多時(shí)，稱為總體標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)測(cè)定次數(shù)趨於無限多時(shí)，稱為總體標(biāo)準(zhǔn)偏差，用偏差，用表示如下：表示如下： 為總體平均值，在校正了系統(tǒng)誤差情況下，為總體平均值，在校正了系統(tǒng)誤差情況下，即代表真值；即代表真值； n 為測(cè)定次數(shù)。為測(cè)定次數(shù)。 (n-1) 表示表示 n 個(gè)測(cè)定值中個(gè)測(cè)定值中具

27、有獨(dú)立偏差的數(shù)目，又具有獨(dú)立偏差的數(shù)目，又稱為自由度。稱為自由度。 有限次測(cè)定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)偏差稱為有限次測(cè)定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)偏差稱為樣本標(biāo)準(zhǔn)差樣本標(biāo)準(zhǔn)差（簡(jiǎn)稱：（簡(jiǎn)稱：標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差），），以以 s 表示：表示：21nixn211niixxns用下式計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)用下式計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差更為方便：偏差更為方便：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏差s在平均值中的百分?jǐn)?shù)，以在平均值中的百分?jǐn)?shù)，以 sr 表示。表示。sr 又稱為又稱為變異系數(shù)變異系數(shù) cv (coefficient of variation)。也可用千分率表示也可用千分率表示(即式中乘以即式中乘以1000)。100%srxs 22111nxnii

28、inixns例例3：有兩組測(cè)定值，判斷精密度的差異。有兩組測(cè)定值，判斷精密度的差異。提示：平均偏差相同；標(biāo)準(zhǔn)偏差不同，表明兩組數(shù)據(jù)提示：平均偏差相同；標(biāo)準(zhǔn)偏差不同，表明兩組數(shù)據(jù)的離散程度不同。的離散程度不同。用用s表示一組測(cè)定結(jié)果的精密度更表示一組測(cè)定結(jié)果的精密度更確切一些確切一些。在一般情況下，對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)應(yīng)表示出標(biāo)準(zhǔn)。在一般情況下，對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)應(yīng)表示出標(biāo)準(zhǔn)偏差或變異系數(shù)。偏差或變異系數(shù)。測(cè)定結(jié)果測(cè)定結(jié)果 平均平均偏差偏差相對(duì)平相對(duì)平均偏差均偏差甲甲10.3 9.8 9.6 10.2 10.1 10.4 10.0 9.7 10.2 9.7 0.24 2.4%乙乙10.0 10.1 9.3 10.

29、2 9.9 9.8 10.5 9.8 10.3 9.9 0.24 2.4%s 0.28 0.33例例4：分析鐵礦中鐵含量，得如下數(shù)據(jù)：分析鐵礦中鐵含量，得如下數(shù)據(jù)： 37.45% , 37.20% , 37.50% , 37.30% , 37.25%計(jì)算此結(jié)果的平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。計(jì)算此結(jié)果的平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。 37.45%37.20%37.50%37.30%37.25%37.34%5x10.11 0.140.160.040.09%0.11%5niiddn2222221(0.11)(0.14)(0.16)(0.04)(0.09)100%0.13%15 1n

30、iidsn0.13100%0.35%37.34scvx解：解：2.1.4 誤差的分類及減免誤差的方法誤差的分類及減免誤差的方法 任何分析都是存在誤差的，誤差不可避免，是客觀存在。任何分析都是存在誤差的，誤差不可避免，是客觀存在。按其性質(zhì)的不同，誤差分為按其性質(zhì)的不同，誤差分為系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差和和偶然誤差偶然誤差兩大類。兩大類。 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 (determinate error)：由某種固定因素造成的誤：由某種固定因素造成的誤差，又稱為可測(cè)誤差。差，又稱為可測(cè)誤差。 偶然誤差偶然誤差 (indeterminate errors)：由偶然因素引起的誤差：由偶然因素引起的誤差，又稱為未定誤差、

31、隨機(jī)誤差。，又稱為未定誤差、隨機(jī)誤差。一、一、 系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因、性質(zhì)及減免方法系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因、性質(zhì)及減免方法1. 產(chǎn)生的原因：產(chǎn)生的原因：（1）方法誤差）方法誤差(method errors): 由分析方法本身不完善引起的由分析方法本身不完善引起的誤差。如反應(yīng)不完全；干擾成分的影響；指示劑選擇不當(dāng)；誤差。如反應(yīng)不完全；干擾成分的影響；指示劑選擇不當(dāng)；（2）試劑誤差：如試劑或蒸餾水純度不夠；）試劑誤差：如試劑或蒸餾水純度不夠；（3）儀器誤差）儀器誤差（instrumental errors）：由于）：由于儀器本身的缺陷而造成的誤差。儀器本身的缺陷而造成的誤差。如容量器皿刻度不準(zhǔn)又未經(jīng)校正

32、如容量器皿刻度不準(zhǔn)又未經(jīng)校正，電子儀器，電子儀器“噪聲噪聲”過大等。過大等。（4）人為誤差）人為誤差（personal errors）：由操作人）：由操作人員的主觀原因造成的誤差，如觀員的主觀原因造成的誤差，如觀察顏色偏深或偏淺，第二次讀數(shù)察顏色偏深或偏淺，第二次讀數(shù)總是想與第一次重復(fù)等。總是想與第一次重復(fù)等。2. 系統(tǒng)誤差的性質(zhì)：系統(tǒng)誤差的性質(zhì)：(1)重復(fù)性：同一條件下，重復(fù)測(cè)定中，重復(fù)地出現(xiàn)；重復(fù)性：同一條件下，重復(fù)測(cè)定中，重復(fù)地出現(xiàn)；(2)單向性：測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低；單向性：測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低；(3)恒定性：大小基本不變，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響固定。恒定性：大小基本不變，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響固定。(4)可校正性：其大小可以測(cè)定，可對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正?？尚Ｕ裕浩浯笮】梢詼y(cè)定，可對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正。 通常采用通常采用對(duì)照試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn)和和空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)的方法校正的方法校正系統(tǒng)誤差。系統(tǒng)誤差。3. 系統(tǒng)誤差的減免（校正）方法：系統(tǒng)誤差的減免（校正）方法： 指除了不加試樣外，其他試驗(yàn)步驟與試樣