物理化學(xué)11小結(jié)例題和作業(yè)

1、第十一章小第十一章小 結(jié)結(jié)一、主要研究?jī)?nèi)容：一、主要研究?jī)?nèi)容：上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)1 1 研究各種因素研究各種因素( (濃度、壓力、溫度、催化劑、溶濃度、壓力、溫度、催化劑、溶劑、光照射等劑、光照射等) )對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。2 2 研究宏觀(guān)反應(yīng)是經(jīng)過(guò)那些具體步驟實(shí)現(xiàn)的研究宏觀(guān)反應(yīng)是經(jīng)過(guò)那些具體步驟實(shí)現(xiàn)的即反應(yīng)機(jī)理。即反應(yīng)機(jī)理。3 3 研究機(jī)理中每一步反應(yīng)如何實(shí)現(xiàn)研究機(jī)理中每一步反應(yīng)如何實(shí)現(xiàn)即反應(yīng)速即反應(yīng)速率理論。率理論。本章主要討論本章主要討論：反應(yīng)速率方程、反應(yīng)速：反應(yīng)速率方程、反應(yīng)速率與反應(yīng)機(jī)理的關(guān)系、反應(yīng)速率理論、率與反應(yīng)機(jī)理的關(guān)系、反應(yīng)速率理論、溶液中反應(yīng)、光化學(xué)、

2、催化作用等溶液中反應(yīng)、光化學(xué)、催化作用等二、化學(xué)反應(yīng)的二、化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率反應(yīng)速率及及速率方程速率方程1. 1. 反應(yīng)速率的反應(yīng)速率的定義定義dtdndtd bbdef 恒容恒容條件下條件下: :dtdc1dtdnv1vbbbbdef 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)tcddaa tcddzz 對(duì)于反應(yīng)：對(duì)于反應(yīng)：zybazyba 與物質(zhì)選擇與物質(zhì)選擇無(wú)無(wú)關(guān)關(guān)a z 與物質(zhì)選擇與物質(zhì)選擇有有關(guān)關(guān)zzaa 3222nh3hn0 tnvtnvtnvtvdd21dd31dd1dd1322nhhn 23322nhhn . .速率方程速率方程的一般形式的一般形式zzyybbaa zzyybbaakkkkk 上頁(yè)上頁(yè)下

3、頁(yè)下頁(yè) pbaaaa=ccckdtdc 3 3 用氣體組分的分壓表示速率方程用氣體組分的分壓表示速率方程nac,aackdtdc dtdpa nap,apk n1c,ap,artkk 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)基元反應(yīng)：基元反應(yīng)：由反應(yīng)物一步生成產(chǎn)物的反應(yīng)，沒(méi)有可由反應(yīng)物一步生成產(chǎn)物的反應(yīng)，沒(méi)有可 由宏觀(guān)實(shí)驗(yàn)方法探測(cè)到的中間產(chǎn)物。由宏觀(guān)實(shí)驗(yàn)方法探測(cè)到的中間產(chǎn)物。4. 4. 基元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律基元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律例如例如: :i22ii + h2hi + hh + i2hi + ih2 + i22hi反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)分子數(shù) -基元反應(yīng)中實(shí)際參加反應(yīng)的反應(yīng)物的分子數(shù)目基元反應(yīng)中實(shí)際參加反

4、應(yīng)的反應(yīng)物的分子數(shù)目a p2a pab p2ab pab+c p2a= kc bckca= b2a=ckc cba=cckc a= kc 三、速率方程的積分形式三、速率方程的積分形式1.1.零級(jí)反應(yīng)零級(jí)反應(yīng)： a產(chǎn)產(chǎn)物物aaaddktc tkctcc 0 a d daa0tkccaaa0 a.微分式微分式b.積分式積分式c.半衰期半衰期:2/1aa0a0a0aa02121tkccccc d. 線(xiàn)性關(guān)系線(xiàn)性關(guān)系cat 圖為直線(xiàn)圖為直線(xiàn)cataa02/12kct 反應(yīng)物消耗掉一半所需要的時(shí)間反應(yīng)物消耗掉一半所需要的時(shí)間tkccaaa0 以反應(yīng)物濃度以反應(yīng)物濃度 對(duì)時(shí)間對(duì)時(shí)間t t作圖是一條直線(xiàn)，表

5、作圖是一條直線(xiàn)，表明速率與濃度無(wú)關(guān)，直線(xiàn)的斜率的負(fù)值即為明速率與濃度無(wú)關(guān)，直線(xiàn)的斜率的負(fù)值即為acak具有具有 濃度濃度 時(shí)間時(shí)間11 的量綱的量綱akaa02/12kct 半衰期與初始濃度成正比，與速率常數(shù)成反比半衰期與初始濃度成正比，與速率常數(shù)成反比反應(yīng)的特征：反應(yīng)的特征：2.2.一級(jí)反應(yīng)：一級(jí)反應(yīng)：aaaddkctc tkcctcc 0 aad d1aa0lnlna0acktc aa0ln1cctk a.微分式微分式b.積分式積分式 a產(chǎn)產(chǎn)物物aa0aln1cctk aaaaaaxtxcctcctkxccax 11ln1)1(ln1ln1:)1(, a0a0aa00代代入入積積分分式式則

6、則的的轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化率率為為若若令令axtk 11ln1c.半衰期半衰期:d. 線(xiàn)性關(guān)系線(xiàn)性關(guān)系2ln121ln1ln12/1a0a02/1aa0tcctcctk 對(duì)于一級(jí)反應(yīng)對(duì)于一級(jí)反應(yīng), ,當(dāng)溫度一定時(shí)當(dāng)溫度一定時(shí), ,反應(yīng)掉相同的反應(yīng)掉相同的份數(shù)所需時(shí)間相同份數(shù)所需時(shí)間相同, ,與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān). .lncat 圖應(yīng)為直線(xiàn)圖應(yīng)為直線(xiàn)ktcccaaa3ln31,323/200 則則即即反應(yīng)掉反應(yīng)掉若若kt2ln2/1 xcctcctk a0a0aa0ln1ln1對(duì)對(duì)t t 作圖是一條直線(xiàn)，斜率的負(fù)值即作圖是一條直線(xiàn)，斜率的負(fù)值即lnack具有具有 時(shí)間時(shí)間 1 1 的量綱。一級(jí)反

7、應(yīng)速率常數(shù)的的量綱。一級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)的值與濃度單位無(wú)關(guān)。值與濃度單位無(wú)關(guān)。k半衰期與半衰期與 成反比，與成反比，與 無(wú)關(guān)。無(wú)關(guān)。a0ck反應(yīng)的特征：反應(yīng)的特征：a2/12lnkt 例例1：在密閉抽空的容器中于：在密閉抽空的容器中于100進(jìn)行某完全反應(yīng)進(jìn)行某完全反應(yīng)a（g) 2b(g)+c(g)已知反應(yīng)的半衰期與起始濃度無(wú)關(guān)，反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí)已知反應(yīng)的半衰期與起始濃度無(wú)關(guān)，反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí)容器中僅有容器中僅有a存在，反應(yīng)進(jìn)行存在，反應(yīng)進(jìn)行10分鐘時(shí)系統(tǒng)總壓力分鐘時(shí)系統(tǒng)總壓力為為23.47kpa，經(jīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間后系統(tǒng)總壓力幾乎不變，經(jīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間后系統(tǒng)總壓力幾乎不變，且為且為36.01kpa，試求：，試求：（

8、1）反應(yīng)的速率常數(shù)）反應(yīng)的速率常數(shù)ka及半衰期及半衰期t1/2 （2）反應(yīng)進(jìn)行）反應(yīng)進(jìn)行1小時(shí)小時(shí)a的分壓及系統(tǒng)的總壓。的分壓及系統(tǒng)的總壓。 a(g) 2b(g) + c(g)t=0 pa0 0 0t=t pa 2(pa0 pa ) pa0 pat= 0 2 pa0 pa0 p=3 pa0 pt= pa+3( pa0 pa)=3 pa0 2 pa解：解：(1)pt= pa+3( pa0 pa)=3 pa0 2 pa2230ttaappppp 10min0649. 032ln1ln1 )p(pptpptktaaamin68.100649. 0693. 02ln2/1 kt(2)kpaepeppk

9、tktaa2442. 030 pt= 3 pa0 2 pa=p 2 pa=35.484kpa3.3.二級(jí)反應(yīng)：二級(jí)反應(yīng)：產(chǎn)產(chǎn)物物aa2aaaaddcktc a.微分式微分式tkcctcc 0aa2add1aa0tkccaa0a11 tkxxcxccxcxccaaaaaaaaa0a0a0a001111111)1(1)1( 代入積分式代入積分式將將tkcxxaaaa01 b.積分式積分式c.半衰期半衰期:d. 線(xiàn)性關(guān)系線(xiàn)性關(guān)系2/1aa0a0a0a0a11211tkccccc a0a2/11ckt 1/cat 圖應(yīng)為直線(xiàn)圖應(yīng)為直線(xiàn)a1ct具有具有 濃度濃度 1 1 時(shí)間時(shí)間 1 1的量綱的量綱。a

10、k半衰期與半衰期與 和和 的乘積成反比。的乘積成反比。a0cak反應(yīng)的特征：反應(yīng)的特征：對(duì)對(duì) t t 作圖是一條直線(xiàn)，斜率即作圖是一條直線(xiàn)，斜率即 。aka1ca0a2/11ckt tkccaa0a11 4.n4.n級(jí)反應(yīng)：級(jí)反應(yīng)：a.微分式微分式ncktcaaaadd 可表示為上述形式的情況有可表示為上述形式的情況有: a. 反應(yīng)速率只與一種反應(yīng)物濃度有關(guān)反應(yīng)速率只與一種反應(yīng)物濃度有關(guān) b.除一種組分外除一種組分外,其余均大量過(guò)剩其余均大量過(guò)剩.c.各組分的初濃度比例于計(jì)量系數(shù)各組分的初濃度比例于計(jì)量系數(shù) aapbapbaaaa)(=ckccckccckdtdc 則反應(yīng)進(jìn)行到任何時(shí)刻則反應(yīng)進(jìn)

11、行到任何時(shí)刻 aaaaapbaaaa=ckcapcabckccckdtdcppba bapcbcacpba000 pcbcacpba b.積分式積分式tkcctnccaadda0aa0 tkccnanana 1011111n1c.半衰期半衰期:1012/1)1(12 naanckntd. 線(xiàn)性關(guān)系線(xiàn)性關(guān)系作圖應(yīng)為直線(xiàn)作圖應(yīng)為直線(xiàn)對(duì)對(duì)以以 11tcna 具有濃度具有濃度n n 1 1時(shí)間時(shí)間 1 1的量綱，的量綱，ak半衰期與半衰期與 和和 的的n-1次方乘積成反比。次方乘積成反比。a0cak反應(yīng)的特征：反應(yīng)的特征：a1c對(duì)對(duì) t t 作圖是一條直線(xiàn)作圖是一條直線(xiàn)n-11012/1)1(12 n

12、aancknt濃度用一物理量比例關(guān)系代替。對(duì)所選物濃度用一物理量比例關(guān)系代替。對(duì)所選物理量應(yīng)滿(mǎn)足：理量應(yīng)滿(mǎn)足：（1）ybcb即即yb bcb（2） yyb5.5.以物理量代替濃度的計(jì)算以物理量代替濃度的計(jì)算)(00oa,aa0ayyyycxcctkt tyyyycctk 0aa0alnlnttyyyyccctk 0a0a0aa111零級(jí)反應(yīng)：零級(jí)反應(yīng)：一級(jí)反應(yīng)：一級(jí)反應(yīng)：二級(jí)反應(yīng)：二級(jí)反應(yīng)：例例1：在密閉抽空的容器中于：在密閉抽空的容器中于100進(jìn)行某完全反應(yīng)進(jìn)行某完全反應(yīng)a（g) 2b(g)+c(g)已知反應(yīng)的半衰期與起始濃度無(wú)關(guān)，反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí)已知反應(yīng)的半衰期與起始濃度無(wú)關(guān)，反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí)容器

13、中僅有容器中僅有a存在，反應(yīng)進(jìn)行存在，反應(yīng)進(jìn)行10分鐘時(shí)系統(tǒng)總壓力分鐘時(shí)系統(tǒng)總壓力為為23.47kpa ，經(jīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間后系統(tǒng)總壓力幾乎不變，經(jīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間后系統(tǒng)總壓力幾乎不變，且為且為36.01kpa ，試求：，試求：（1）反應(yīng)的速率常數(shù)）反應(yīng)的速率常數(shù)ka及半衰期及半衰期t1/2 （2）反應(yīng)進(jìn)行）反應(yīng)進(jìn)行1小時(shí)小時(shí)a的分壓及系統(tǒng)的總壓。的分壓及系統(tǒng)的總壓。解解2 2：taayyyycc 00)p(pptpppptcctkttaaa 32ln1ln1ln100q 物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)：物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)：蔗糖水解：蔗糖水解：)(kt)(t 0lnln過(guò)氧化氫催化分解：過(guò)氧化氫催化分解： vkt)v(vtlnl

14、n乙酸乙酯皀化：乙酸乙酯皀化： ggggctktta00,1上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)四、速率方程的確定四、速率方程的確定需要由動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)提供的需要由動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)提供的ct 數(shù)據(jù)確定反應(yīng)級(jí)數(shù)據(jù)確定反應(yīng)級(jí)數(shù)數(shù) n 或或 、 及速率常數(shù)及速率常數(shù) k. .測(cè)定不同反應(yīng)時(shí)刻，反應(yīng)物或產(chǎn)物濃度的方法分為：測(cè)定不同反應(yīng)時(shí)刻，反應(yīng)物或產(chǎn)物濃度的方法分為：化學(xué)法：化學(xué)法：需要終止反應(yīng)，不夠方便。需要終止反應(yīng)，不夠方便。物理法：物理法： 不需要終止反應(yīng)不需要終止反應(yīng)由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的c ct t數(shù)據(jù)確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法如下：數(shù)據(jù)確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法如下：ncktcaaaad/d aaalglglgkcn 測(cè)定反應(yīng)系統(tǒng)的

15、某些物理性質(zhì)隨時(shí)間測(cè)定反應(yīng)系統(tǒng)的某些物理性質(zhì)隨時(shí)間變化的數(shù)據(jù)。變化的數(shù)據(jù)。電導(dǎo)、旋光度、吸光度、折電導(dǎo)、旋光度、吸光度、折光率、粘度、氣體的壓力和體積光率、粘度、氣體的壓力和體積 2a1a2a1alglgccn a1aa1lglglgkcn a2a2alglglgkcn lg a) 圖圖對(duì)對(duì)a0lglgcdtdcta 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) , , 332211ctctct考察直線(xiàn)關(guān)系，求得考察直線(xiàn)關(guān)系，求得 , knac aln ca/1 c2a/1 cncktcaaaadd 10aa12/1112 nncknt 10a1a0a1)(1)1(1nncxcntk )1(12lglg)1(lga1a0

16、2/1nkcntn 1 n 1lglga0a02/12/1 ccttn五、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響五、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響最早的近似經(jīng)驗(yàn)式（范特霍夫規(guī)律）：最早的近似經(jīng)驗(yàn)式（范特霍夫規(guī)律）：42kktc10t0 1.阿累尼烏斯（阿累尼烏斯（arrheniws）方程（）方程（1889）rteoaekk 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)微分式：微分式：(可作為可作為ea的定義式的定義式)一般情況下一般情況下 ea 0，所以，所以 ea 越大越大的反應(yīng)，其的反應(yīng)，其k對(duì)對(duì)t越敏感越敏感。積分式：積分式：crtekka ln（若（若ea可視為常數(shù)）可視為常數(shù)）（121211ln ttrekka 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)2adln

17、drtetk 2 .2 .活化能（基元反應(yīng)）活化能（基元反應(yīng)）基元反應(yīng)的基元反應(yīng)的e ea a的統(tǒng)計(jì)解釋?zhuān)旱慕y(tǒng)計(jì)解釋?zhuān)喊哑胀ǚ磻?yīng)物分把普通反應(yīng)物分子變成活化分子所需要的能量，或活化態(tài)反應(yīng)物子變成活化分子所需要的能量，或活化態(tài)反應(yīng)物分子與普通反應(yīng)物分子的平均能量之差：分子與普通反應(yīng)物分子的平均能量之差：反應(yīng)物反應(yīng)物uuea 1 ,產(chǎn)物產(chǎn)物uuea 1,u產(chǎn)物產(chǎn)物產(chǎn)物分子的平均能量產(chǎn)物分子的平均能量u反應(yīng)物反應(yīng)物反應(yīng)物分子的平均反應(yīng)物分子的平均 能量能量u活化分子的平均能量活化分子的平均能量普通分子活化態(tài)eeea 分分子子例例2:已知已知co(ch2cooh)2在水溶液中的分解反應(yīng)在水溶液中的分解

18、反應(yīng)的速率常數(shù)在的速率常數(shù)在60和和10時(shí)分別為時(shí)分別為5.48410-4s-1和和1.080 10-4s-1.(1)求該反應(yīng)的活化能求該反應(yīng)的活化能,(2)該反應(yīng)在該反應(yīng)在30時(shí)進(jìn)行時(shí)進(jìn)行1000s,問(wèn)轉(zhuǎn)化率為若干？問(wèn)轉(zhuǎn)化率為若干？解解: 121211ln ttrekka上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)14415.333115.28313145. 810484. 510080. 1ln jmoleaea=97730jmol-114315.333115.30313145. 89773010484. 5ln jmolkk3=1.67 10-3s-1一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng):tkxa311ln 67. 111ln axx

19、a=0.812=81.2%上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)例例3:恒容氣相反應(yīng)恒容氣相反應(yīng)a(g)d(g)的速率常數(shù)的速率常數(shù)k與與溫度溫度t具有如下關(guān)系式具有如下關(guān)系式:ktsk/962200.24ln1 (1)確定此反應(yīng)的級(jí)數(shù)確定此反應(yīng)的級(jí)數(shù);(2)計(jì)算此反應(yīng)的活化能計(jì)算此反應(yīng)的活化能;(3)欲使欲使a(g)在在10min內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)到內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%,則則反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少度反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少度.上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)解解: (1)一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)ktsk/962200.24ln1 (2)krea9622 ea=96228.3145j mol-1 =80.002kj mol-1上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)crtekk

20、a ln(3)ktxa 11lnsk6009 . 011ln k=3.83810-3 s-1ktsk/962200.24ln1 /962200.24)10838. 3ln(3kt t=325.48k上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)六、六、 典型復(fù)合反應(yīng)典型復(fù)合反應(yīng)介紹三種典型復(fù)合反應(yīng)：介紹三種典型復(fù)合反應(yīng)：對(duì)行反應(yīng)對(duì)行反應(yīng)、平行平行反應(yīng)反應(yīng)、連串反應(yīng)連串反應(yīng)，如何建立速度方程及動(dòng)力學(xué)特，如何建立速度方程及動(dòng)力學(xué)特征。征。.對(duì)行反應(yīng)（一級(jí)）對(duì)行反應(yīng)（一級(jí)）tkkccccaeaaea）（110ln 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)b a11kk b1a1ckckdtdca 反應(yīng)向右進(jìn)行的凈速率反應(yīng)向右進(jìn)行的凈速率微分式微分式積分

21、式積分式。k0ckk1ae11可可忽忽略略，時(shí)時(shí)，當(dāng)當(dāng) 對(duì)行反應(yīng)對(duì)行反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征：動(dòng)力學(xué)特征：(1) ln(ca-cae)與與t有線(xiàn)性關(guān)系有線(xiàn)性關(guān)系(2) ca與與cb隨隨t變化曲線(xiàn)：變化曲線(xiàn)：11212ln kkt上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)21ae0aaeatt ,2)/c(ccc )3( 時(shí)時(shí)當(dāng)當(dāng)上式還原為一級(jí)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程上式還原為一級(jí)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程2.2.一級(jí)平行反應(yīng)的速率方程一級(jí)平行反應(yīng)的速率方程 a b c k 1 k 2 a2ccddcktc a1bbddcktc a21cbaa)(ddckktc 微分式微分式tkkaaaaec ctkkcc)(021021or )(ln 211)(

22、a0b)e1(21kkkcctkk 212)(a0c)e1(21kkkcctkk 積分式積分式21cbkkcc a1aaddcktc b2a1bbddckcktc b2ccddcktc 3.一級(jí)連串反應(yīng)的速率方程一級(jí)連串反應(yīng)的速率方程cba21kkt=0 t=ta0cbcccac微分式微分式tkcc1ea0a )ee (21121a0btktkkkkcc 1212a0c21ee1kkkkcctktk0eedd12121a0bmax1max2 kkkkkctctktk1212maxln1kkkkt )/(21a0maxb,122kkkkkcc 最佳反應(yīng)時(shí)間最佳反應(yīng)時(shí)間b的最大濃度的最大濃度)ee

23、 (2121a0btktkkkkcc )/(21a0maxb,122kkkkkcc 亦較大亦較大較大時(shí)較大時(shí)當(dāng)當(dāng)a0maxb,21,cckk 0,a0maxb,21 dtdccckkb亦很小亦很小很小時(shí)很小時(shí)當(dāng)當(dāng)七、復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法七、復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法1.選取控制步驟法（多步連串反應(yīng)）選取控制步驟法（多步連串反應(yīng)）321kckbka最最慢慢總總 2.2.穩(wěn)態(tài)近似法穩(wěn)態(tài)近似法0 0d dt td dc c 產(chǎn)產(chǎn)物物活活潑潑 中中間間上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)3.平衡態(tài)近似法平衡態(tài)近似法dkckkba 211當(dāng)當(dāng)k1k2, k-1k2時(shí)時(shí),反應(yīng)反應(yīng)1可按快速平衡處理。可按快速平衡處理。即：即

24、：cbackcck11 bacccckc 11kkkccdckdtdc2 baccckk2 backc 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)例例4：已知已知n2o5分解為分解為no2和和o2的反應(yīng)機(jī)理為：的反應(yīng)機(jī)理為： 321k1k52nonoon noononono222k3223k3no2nono onkdtod522 用用穩(wěn)穩(wěn)態(tài)態(tài)法法證證明明：上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)證：證：nonokdtod3222 0nonoknonok nonokonkdtnod333223215213 0nonoknonokdtnod33322 0nonok2 nonokonk 322321521 onknono)k2k( 5213221

25、上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)onk2kknono5221132 nonokdtod 3222 onkonk2kkk52522112 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)例例5：已知乙醛分解的反應(yīng)機(jī)理為：已知乙醛分解的反應(yīng)機(jī)理為： chochkchoch313 chochchkchochch24233cochkchoch332 62433hckchch 試用穩(wěn)態(tài)法導(dǎo)出生成甲烷的速率方程式和乙醛試用穩(wěn)態(tài)法導(dǎo)出生成甲烷的速率方程式和乙醛的消耗速率方程式。的消耗速率方程式。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)證：證：chochchkdtchd3324 chochchkchochkdtchochd332313 0chkchochk chochchkcho

26、chkdtchd23423332313 0chochkchochchkdtchochd233322 0chkchochk 23431 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)213413chochkkch chochchkdtchd3324 23321412chochkkk chochchkchochkdtchochd332313 chochchochkkkk3213214121 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)一、選擇題一、選擇題1.在恒容條件下，在恒容條件下，aa+bb=ee+ff的反應(yīng)速率的反應(yīng)速率可用任何一種反應(yīng)物或生成物的濃度變化來(lái)可用任何一種反應(yīng)物或生成物的濃度變化來(lái)表示，則它們之間的關(guān)系為（表示，則它們之間的關(guān)系為（

27、） dtdcfdtdcedtdcbdtdca.afeba dtdcafdtdcaedtdcabdtdc.bfeba dtdcdtdcefdtdcbfdtdcaf.cfeba dtdcb1dtdca1dtdce1dtdcf1.dbaefc上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)2.某反應(yīng)的速率常數(shù)某反應(yīng)的速率常數(shù)k=4.6210-2 min-1，又初，又初始濃度為始濃度為0.1moldm-3,則該反應(yīng)的半衰期則該反應(yīng)的半衰期t1/2為為（ ）min)1 . 0(1093. 61.a22 b. 15minc. 30minmin1 . 01062. 41.d2 b3.發(fā)射性發(fā)射性pb201的半衰期為的半衰期為8小時(shí)，小時(shí)，

28、1克放射性克放射性pb201 24小時(shí)后還剩下（小時(shí)后還剩下（ ）克克克克克克克克81.d41.c31.b21.ad上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)4.反應(yīng)反應(yīng)2o33o2,其速率方程式為其速率方程式為 或者或者 ，速率常數(shù)，速率常數(shù)k和和k的關(guān)系是的關(guān)系是（ ）a.2k=3k b. k=k c. 3k=2k d. 3k= -2k 1o2oo233ckcdtdc 1o2oo232cckdtdc c5.某反應(yīng)速率常數(shù)某反應(yīng)速率常數(shù)k=2.3110-2s-1lmol1,又初又初始濃度為始濃度為1.0moll,則其反應(yīng)的半衰期為（則其反應(yīng)的半衰期為（ ）a. 43.29s b. 15s c.30s d.21.65s

29、t1/2=1/(kca,0)a上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)6.某化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物消耗某化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物消耗3/4所需時(shí)間是它所需時(shí)間是它消耗掉消耗掉1/2所需時(shí)間的所需時(shí)間的2倍，則反應(yīng)的級(jí)數(shù)為倍，則反應(yīng)的級(jí)數(shù)為（ ）a.零級(jí)零級(jí) b.一級(jí)一級(jí) c.二級(jí)二級(jí) d.三級(jí)三級(jí)零級(jí)：零級(jí)： ca,0 xa=kt一級(jí)：一級(jí)：ktx11a ln22421114311tt21 lnlnlnlnb上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)7.反應(yīng)反應(yīng)ab，當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得其反應(yīng)物，當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得其反應(yīng)物a的濃度的濃度ca與時(shí)間與時(shí)間t成線(xiàn)性關(guān)系時(shí)，該反應(yīng)為（成線(xiàn)性關(guān)系時(shí)，該反應(yīng)為（ ）a.一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng) b.二級(jí)反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)c.分?jǐn)?shù)級(jí)反應(yīng)分?jǐn)?shù)級(jí)反應(yīng) d.零級(jí)反應(yīng)零級(jí)反應(yīng)d8.基元反應(yīng)的分子數(shù)是個(gè)微觀(guān)的概念，其值基元反應(yīng)的分子數(shù)是個(gè)微觀(guān)的概念，其值為（為（ ）a. 0，1，2，3b. 只能是只能是1，2，3這三個(gè)正整數(shù)這三個(gè)正整數(shù)c.也可以是小于也可以是小于1的數(shù)值的數(shù)值d.可正，可負(fù)，可為零可正，可負(fù)，可為零b上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)9.某物質(zhì)某物質(zhì)a能與水起反應(yīng)，在水溶液中，若能與水起反應(yīng)，在水溶液中，若a的起始濃度為的起始濃度為1molkg1,1h后其濃度為后其濃度為0.5m