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1、1燒結(jié)焙燒的主要目的:1 1、將精礦礦中的硫化物氧化成氧化物,并將較多的砷銻揮發(fā)除去。2 2、將鉛精礦粉料燒結(jié)成堅(jiān)硬多孔的燒結(jié)塊。第1頁(yè)/共37頁(yè)2燒結(jié)焙燒產(chǎn)出的燒結(jié)塊,應(yīng)該: 1 1、燒結(jié)塊的化學(xué)成份,應(yīng)與配料計(jì)算的化學(xué)成份相符; 2 2、燒結(jié)塊必須堅(jiān)實(shí),在鼓風(fēng)爐還原熔煉時(shí),不致被壓碎; 3 3、燒結(jié)塊應(yīng)具有多孔質(zhì)構(gòu)造和良好的透氣性; 4 4、在原料含銅低的情況下,要求燒結(jié)塊含硫愈低愈好,以保證絕大部分的硫化物生成氧化物。第2頁(yè)/共37頁(yè)31、硫化鉛的氧化反應(yīng) 鉛精礦的主要成分是方鉛礦(PbS),占精礦組成的60%80%。在燒結(jié)焙燒過(guò)程中,精礦的焙燒主要是PbS發(fā)生氧化反應(yīng),生成氧化物( P

2、bO),也可能生成硫酸鹽或堿式硫酸鹽(PbSO4, PbSO4 PbO,PbSO4 2PbO,PbSO4 4PbO),還可能生成金屬鉛(Pb)。第3頁(yè)/共37頁(yè)422422222232SOPbOPbSPbSOOPbSSOPbOOPbS24222232SOPbPbSOPbSSOPbPbOPbS上述反應(yīng)生成的PbO和PbSO4(包括堿式硫酸鉛),與未氧化的PbS之間,發(fā)生下列各種交互反應(yīng),如:在焙燒高溫下,交互反應(yīng)析出的金屬鉛,大部分被煙氣中的氧所氧化。PbOOPb222第4頁(yè)/共37頁(yè)5 綜觀上述反應(yīng)可知,方鉛礦的焙燒過(guò)程可以認(rèn)為是在Pb-O-S三元系中進(jìn)行,焙燒產(chǎn)物的形成取決于實(shí)際焙燒溫度和平

3、衡氣相(主要成分是O2和SO2)組成。因此,在冶金熱力學(xué)上,常用恒溫下的M(金屬)-S-O系lgpSO2-lgpO2平衡狀態(tài)圖(又稱化學(xué)勢(shì)圖)來(lái)研究金屬硫化物的氧化規(guī)律。1100K(827)時(shí)Pb-O-S系狀態(tài)圖如圖2-1所示。第5頁(yè)/共37頁(yè)6 在硫化鉛精礦燒結(jié)焙燒的實(shí)際生產(chǎn)中,要求PbS盡可能全部變成PbO,而不希望得到PbSO4和PbSO4mPbO,因?yàn)殂U燒結(jié)塊中的PbSO4或(PbSO4mPbO)在下一步鼓風(fēng)爐熔煉中不能被碳或一氧化碳還原成金屬鉛,而被還原成PbS,如 PbSO4+4CO= PbS+4CO2 這就造成鉛以PbS形態(tài)損失于爐渣或鉛锍中的數(shù)量增加,所以在燒結(jié)焙燒時(shí),應(yīng)使Pb

4、S盡可能生成PbO,而不生成PbSO4。第6頁(yè)/共37頁(yè)7 從Pb-O-S系狀態(tài)圖可以看出,硫酸鉛及其堿式鹽的穩(wěn)定區(qū)域大,這說(shuō)明它們?cè)跓Y(jié)時(shí)容易生成。只有當(dāng)氣相中的SO2分壓較小和O2的分壓較大時(shí),才能保證PbO的穩(wěn)定范圍,從而不生成或少生成PbSO4。具體地說(shuō),要使PbSO4(甚至包括PbSO44PbO)完全不生成的條件,必須保證氣相中pSO2小于圖2-1中反應(yīng)式PbSO44PbO = 5PbO+ SO2 +1/2O2 的平衡SO2分壓。但是,降低氣相中pSO2來(lái)減少硫酸鹽的措施是不可取的,因?yàn)閷⒉焕谟脽煔庵屏蛩?。?頁(yè)/共37頁(yè)8綜合上述反應(yīng),焙燒產(chǎn)物的形成取決于實(shí)際焙燒溫度和平衡氣相(

5、主要是氧氣和二氧化硫)組成。第8頁(yè)/共37頁(yè)9 在實(shí)際生產(chǎn)中,可考慮用下面一些措施來(lái)減少PbSO4的生成,以盡可能增加燒結(jié)產(chǎn)物中PbO的數(shù)量: (1)提高燒結(jié)焙燒溫度 隨著溫度升高,硫酸鹽將變得越來(lái)越不穩(wěn)定。硫酸鹽的分解是吸熱反應(yīng),升高溫度有利于PbSO4及其PbSO4mPbO向著生成PbO的方向逐級(jí)分解,最后生成穩(wěn)定的PbO(見圖2-2)。因此,鉛燒結(jié)焙燒過(guò)程料層溫度實(shí)際上是在8001000下進(jìn)行。第9頁(yè)/共37頁(yè)10第10頁(yè)/共37頁(yè)11 (2)將熔劑(石灰石、石英砂和鐵礦石等)配料與鉛精礦一起添加到燒結(jié)爐料之中,有助于減少PbSO4的生成,提高燒結(jié)脫硫率。 (3)改善燒結(jié)爐料的透氣性,改

6、進(jìn)燒結(jié)設(shè)備的供風(fēng)和排煙,使鼓風(fēng)爐中的O2和氧化反應(yīng)生成的SO2迅速達(dá)到或離開PbS精礦顆粒的反應(yīng)界面,即降低反應(yīng)界面的pSO2和提高pO2,均有利于PbO的生成。 還值得注意的是,在較低的pSO2和pO2數(shù)值范圍內(nèi)(圖2-1)中的左下方區(qū)域)是金屬鉛的穩(wěn)定區(qū)域,這說(shuō)明燒結(jié)產(chǎn)物中還可能出現(xiàn)金屬鉛。如前面關(guān)于PbS的氧化反應(yīng)所述,金屬鉛的生成有兩種可能:一是PbS直接氧化,二是PbS和PbO、PbSO4發(fā)生交互反應(yīng)。這也是硫化鉛精礦直接煉鉛新工藝的理論依據(jù)。第11頁(yè)/共37頁(yè)12 根據(jù)某廠燒結(jié)塊的物相分析,以其中含鉛總量為基數(shù),不同形態(tài)的鉛含量如表2-12-1所示。第12頁(yè)/共37頁(yè)13(1 1)

7、鐵的硫化物 黃鐵礦(FeS2)和磁硫鐵礦(FenSn+1)是硫化鉛精礦中的必然伴生物。當(dāng)加熱到300以上時(shí),黃鐵礦和磁硫鐵礦都發(fā)生分解而產(chǎn)生硫的蒸氣。21222121SnFeSSFeSFeSFeSnn在燒結(jié)鼓風(fēng)和高溫下,硫化亞鐵(FeS)氧化成氧化亞鐵(FeO)、三氧化二鐵(Fe2O3)和四氧化三鐵(Fe3O4 ),其中以Fe2O3為主,能與PbO等金屬氧化物進(jìn)一步結(jié)合成xPbOyFe2O3。第13頁(yè)/共37頁(yè)14(2 2)銅的硫化物 銅在硫化鉛精礦中,呈黃銅礦(CuFeS2)、銅藍(lán)(CuS)和輝銅礦(Cu2S)等形態(tài)存在。焙燒時(shí),銅的各種硫化物多變?yōu)檠趸铮罱K以游離的或結(jié)合的氧化亞銅或少量

8、未氧化的硫化亞銅的形式,留在燒結(jié)塊中。222342222226(35 / 2)32122(5 / 2)2223222C uF eSOC u OF e OSOC uSOC u OSOC u SOC u OSO第14頁(yè)/共37頁(yè)15(3 3)硫化鋅 硫化鋅的結(jié)構(gòu)是很致密的,故它是一種比較難氧化的物質(zhì)。加之氧化后生成的硫酸鹽和氧化物,是一種很致密的膜層,它能緊緊地包裹在未被氧化的硫化物顆粒表面,阻礙氧的滲入。所以在燒結(jié)焙燒時(shí),需要較長(zhǎng)的時(shí)間、過(guò)量的空氣和較高的燒結(jié)溫度,才能使硫化鋅轉(zhuǎn)化為氧化鋅,其反應(yīng)為:221.5ZnSOZnOSO第15頁(yè)/共37頁(yè)16(4 4)砷的硫化物 鉛精礦中的As是以毒砂(

9、FeAsS)及雌黃(As2S3)的形態(tài)存在。焙燒時(shí),首先受熱離解,然后氧化生成極易揮發(fā)的三氧化二砷(As2O3)。223232232223232F eA sS = A s+ F eS2 A s+ (3 /2 )O= A s OA s S+ (9 /2 )O= A s O32 F eA sS + 5 O= F e O+ A s O2S OS O第16頁(yè)/共37頁(yè)17 As2O3在120時(shí),已顯著揮發(fā)。到500 時(shí),其蒸氣壓已達(dá)到105Pa。故燒結(jié)焙燒時(shí)的脫砷程度,一般能達(dá)到40%80%。少部分未揮發(fā)的三氧化二砷進(jìn)一步氧化,變?yōu)殡y于揮發(fā)的五氧化二砷(As2O5 ),隨即與其他金屬氧化物(如PbO、

10、CuO、FeO、CaO等)作用生成很穩(wěn)定的砷酸鹽,殘留于燒結(jié)塊中。第17頁(yè)/共37頁(yè)18(5 5)銻的硫化物 銻主要是以輝銻礦(Sb2S3)和硫銻鉛礦(5PbS2 Sb2S3 )形態(tài)存在于鉛精礦中,銻的硫化物在燒結(jié)焙燒過(guò)程中的行為類似As2S3,只不過(guò)在同樣焙燒溫度下,生成的Sb2O3較As2O3的蒸氣壓小,揮發(fā)的溫度高,故脫銻程度不及脫砷高。 在高溫及大量過(guò)??諝庀?,部分氧化成穩(wěn)定的且難揮發(fā)的四氧化二銻( Sb2O4 )及五氧化二銻( Sb2O5 )同金屬氧化物作用而生成銻酸鹽。2322323SOOSb)2/9(SSbO第18頁(yè)/共37頁(yè)19 鎘常伴生于鉛精礦中,其形態(tài)主要為硫化鎘(CdS)

11、,焙燒時(shí)有少部分揮發(fā)進(jìn)入煙塵。硫化鎘氧化成氧化鎘( CdO )和硫酸鎘(CdSO4): 生成的硫酸鎘,在焙燒末期的高溫下,離解成氧化鎘,最后殘留于燒結(jié)塊中的鎘一般以存CdO在。4222CdSO2OCdS2SO2CdO3OCdS2第19頁(yè)/共37頁(yè)20 金以金屬狀態(tài)存在,燒結(jié)時(shí)不起變化。 銀常以輝銀礦(Ag2S)存在于鉛精礦中,氧化焙燒時(shí),部分變?yōu)榻饘巽y和硫酸銀( Ag2S O4): Ag2SO4是較穩(wěn)定的化合物,在850時(shí)開始分解,因此,銀以金屬銀及硫酸銀的形態(tài)存在于燒結(jié)塊中。222O S2AgOSAg第20頁(yè)/共37頁(yè)21第21頁(yè)/共37頁(yè)22 為了在生產(chǎn)實(shí)踐中能順利地對(duì)含鉛爐料進(jìn)行燒結(jié)焙燒

12、,并能獲得具有孔隙度大和足夠強(qiáng)度的燒結(jié)塊,又能滿足鼓風(fēng)爐熔煉對(duì)化學(xué)成分的要求,所以燒結(jié)焙燒爐料的準(zhǔn)備,無(wú)論是對(duì)燒結(jié)焙燒本身,對(duì)鼓風(fēng)爐熔煉,都具有重要意義。第22頁(yè)/共37頁(yè)23 燒結(jié)前進(jìn)行配料,主要滿足S S、PbPb和造渣組分的要求。 精礦中的硫化物就是焙燒過(guò)程的燃料,配料時(shí)硫的數(shù)量的確定是直接與過(guò)程的熱平衡和燒結(jié)塊殘硫聯(lián)系在一起的,過(guò)高與過(guò)低都會(huì)導(dǎo)致過(guò)程熱制度的破壞以及殘硫不符合要求。燒結(jié)料適宜的硫量應(yīng)當(dāng)是:脫硫率一般為60%60%75%75%,欲得殘硫1.0%1.0%1.5%1.5%的燒結(jié)塊,則料含S S 應(yīng)為5%5%7%7%。如果S7%S7%時(shí),則燒結(jié)塊殘硫必然升高而不合要求。第23頁(yè)

13、/共37頁(yè)24 為了使鼓風(fēng)爐熔煉獲得高的生產(chǎn)率、金屬回收率以及低的燃料和熔劑消耗,希望盡可能地提高燒結(jié)塊的含Pb量,但太高會(huì)導(dǎo)致熔煉困難,因此,許多工廠將混合爐料中的鉛含量提高到45%左右。在日本有的工廠已將混合料含鉛從48%提高到51%,最高達(dá)52%。 由于各鉛廠原料成分和原料性質(zhì)的不同,再加上冶煉技術(shù)水平的差異,各鉛廠選配渣成分就不一樣,且差別極大,一般范圍(%)是:SiO22032,F(xiàn)e2230,CaO1420,Zn815。第24頁(yè)/共37頁(yè)25 要求燒結(jié)爐料的物理性質(zhì)均勻,同時(shí)要求有良好的透氣性。第25頁(yè)/共37頁(yè)26 燒結(jié)爐料主要是由鉛精礦、返粉、熔劑(主要是石灰石、鐵礦石、石英石等

14、)、雜料(包括煙塵、含鉛雜物如浸出渣等)組成。一些工廠鉛燒結(jié)焙燒的爐料組成列于表2-62-6。經(jīng)過(guò)配料后的混合料的化學(xué)成分列于表2-72-7。第26頁(yè)/共37頁(yè)27第27頁(yè)/共37頁(yè)28 鼓風(fēng)爐熔煉造渣所需要的熔劑,一般根據(jù)配料計(jì)算量全部混入燒結(jié)爐料中,這樣的燒結(jié)塊在鼓風(fēng)爐熔煉時(shí)就可以大大提高生產(chǎn)率。如果所需的熔劑在熔煉時(shí)才加入,由于熔劑與燒結(jié)愉中造渣成分不能相互密切接觸而使造渣過(guò)程緩慢,過(guò)程不均衡而引起熔煉速度下降。因此,常把熔煉過(guò)程所需的熔劑預(yù)先與精礦一起配入燒結(jié)爐料進(jìn)行燒結(jié)焙燒而產(chǎn)出的燒結(jié)塊稱為自熔燒結(jié)塊。 在燒結(jié)焙燒時(shí),為了稀釋爐料中的硫,通常加入大量的返粉,其數(shù)量可達(dá)精礦數(shù)量的23倍

15、。所謂返粉,即為含硫低的燒結(jié)焙燒產(chǎn)品,經(jīng)破碎后返回?zé)Y(jié)配料的粉料。為了稀釋爐料中的硫和鉛,有時(shí)還加入一定量的鼓風(fēng)爐水淬渣,也有利于改善燒結(jié)塊的質(zhì)量。第28頁(yè)/共37頁(yè)29 燒結(jié)爐料的配料方法常見有兩種,即倉(cāng)式配料(也稱皮帶配料或圓盤配料)法和堆式配料法。也有聯(lián)合使用的。 倉(cāng)式配料法設(shè)備簡(jiǎn)單,占地面積小,便于機(jī)械化,我國(guó)普遍采用,其最大缺點(diǎn)是很難控制各組分的正確配料比例和數(shù)量。 堆式配料法的優(yōu)點(diǎn)有:配料比較容易控制,爐料成分均勻;可預(yù)先分析爐料成分,準(zhǔn)確度高,可大量?jī)?chǔ)存已配好的爐料,使燒結(jié)塊成分長(zhǎng)時(shí)間無(wú)波動(dòng)。缺點(diǎn)是需要在一端設(shè)有為臨時(shí)改變爐料組成用的補(bǔ)充配料倉(cāng),并且占地面積大,使大量精礦不能得到

16、迅速處理。第29頁(yè)/共37頁(yè)301、帶式燒結(jié)機(jī)的構(gòu)造及附屬設(shè)備 燒結(jié)焙燒的主要設(shè)備是燒結(jié)機(jī)。燒結(jié)機(jī)是一種連續(xù)作業(yè)的冶金設(shè)備,按其形狀分盤式和帶式兩種。帶式燒結(jié)機(jī)又稱直線型燒結(jié)機(jī),它由許多個(gè)緊密擠在一起的臺(tái)車組成。臺(tái)車用鋼鑄成,底部有爐篦,短邊設(shè)有擋板(即為車幫),擋板的高矮確定料層的厚薄,而長(zhǎng)邊則彼此緊密相連,形成一具有爐篦的大而長(zhǎng)的淺槽,類似一環(huán)形運(yùn)輸帶。第30頁(yè)/共37頁(yè)31第31頁(yè)/共37頁(yè)32 機(jī)架的前端設(shè)有一對(duì)大齒輪(又稱扣鏈輪),尾端則為一半園形的固定鋼軌或星輪。大齒輪由電動(dòng)機(jī)通過(guò)減速裝置而運(yùn)動(dòng),其齒間距離與臺(tái)車輪間距吻合,當(dāng)其旋轉(zhuǎn)時(shí),其齒恰好扣住下軌道而來(lái)的臺(tái)車將它提升到上軌道,

17、同時(shí)將前面的所有臺(tái)車推動(dòng),并使之緊緊地聯(lián)接在一起。第32頁(yè)/共37頁(yè)33 臺(tái)車沿上軌道移動(dòng)到風(fēng)箱頂部時(shí),車箱底的兩側(cè)滑行在風(fēng)箱邊緣的鋼制滑板上以構(gòu)成風(fēng)箱的密封。其密封的類型有:1 1、水封板密封;2 2、滑動(dòng)密封;3 3、浮板密封;4 4、油封或氣封;5 5、彈簧板密封等。這幾種臺(tái)車與風(fēng)箱之間的主要密封裝置,均要定期把油注入上下滑板之間的油槽中,以加強(qiáng)密封效果和減少摩擦阻力。 燒結(jié)料層的厚薄,可通過(guò)點(diǎn)火爐前面的括料板上下移動(dòng)來(lái)調(diào)節(jié)。為了補(bǔ)救刮料板將小車爐篦上的混合料壓緊的缺陷,有的把平口括料板改成耙齒形刮料板,用來(lái)耙松爐料以改善透氣性。第33頁(yè)/共37頁(yè)34第34頁(yè)/共37頁(yè)35 爐料的點(diǎn)火系采用懸吊在燒結(jié)機(jī)上方靠近頭部的點(diǎn)火爐進(jìn)行,點(diǎn)火爐的外殼用鋼板制成,內(nèi)襯耐火磚,燃料可用焦炭、重油和煤氣,由于煤氣點(diǎn)火爐具有

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