高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題十四有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)練習(xí)

1、鼬w,E中官能團(tuán)的名稱為。，從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為(7)參照上述合成路線,OH2化舎IS VX為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體 I。專題十四有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)1. 2018 天津卷化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下:(1) A的系統(tǒng)命名為(2) A的反應(yīng)類型為。(3) Ctd的化學(xué)方程式為。(4) C的同分異構(gòu)體 W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng)；且 1 mol W最多與2 mol NaO發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。 滿足上述條件的 W有種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5) F與G的關(guān)系為(填序號(hào))_ a.碳鏈異構(gòu) b 官能團(tuán)異構(gòu) c

2、.順?lè)串悩?gòu)d 位置異構(gòu)(6) M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為30，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；試劑與條件 2為該路線中試劑與條件1為, Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。2. 2018 河北省沖刺模考肉桂酸(M)是醫(yī)藥、香料的中間體，實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物 制備M的一種合成路線如下：已知：OHOil一-» RJX(R 1、R表示氫原子或烴基)()IIRiCCHCOORiR3CHCOO4CONa叫R、R表示烴基)請(qǐng)回答下列問(wèn)題： RiCOORF+ R2OH(R、R3表示氫原子或烴基，A的試劑和條件分別為。(2) C的化學(xué)名稱為。 E中所含官能團(tuán)的名稱為 。(3) H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4) 1的反應(yīng)類型為。D+FtG的 化 學(xué) 方 程O(

3、6)同時(shí)滿足下列條件的一種核O能發(fā)生顯色反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)參照上述合成路線和信息,磁共振氫譜中有6組吸收峰且峰面積之比為1: 2: 2: 2: 2: 1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基以甲烷和苯酚為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備OH1L ("T J±()11h-e I r3. 2018 南昌市高三第二次模擬H是合成抗炎藥洛索洛芬鈉的關(guān)鍵中間體，它的一種合成路線如下：ll.c tlhlM IIIA |舉liVI 治JLLIL Lixi£叫IFL I1訓(xùn)|門區(qū)q |林aiji)切TIl ViGHZ0 1象叫阿t id貳FIyIM'HrICK：lltlrClhH

4、回答下列問(wèn)題：(1) A的名稱是, H中官能團(tuán)名稱是。(2) 反應(yīng)的反應(yīng)條件為 。(3) 反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ;反應(yīng)類型為。(4) 反應(yīng)除生成H外，還生成了另一種有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5) 符合下列條件的 G的同分異構(gòu)體有 種。I .能發(fā)生銀鏡反應(yīng) n .苯環(huán)上一氯取代物只有一種 川.核磁共振氫譜有 4組峰1/CH2COOCH2(6) 仿照H的合成路線，設(shè)計(jì)一種由B合成二/J-'=/的合成路線4. 2018 江蘇省蘇錫常鎮(zhèn)四市調(diào)研乙酰氧基胡椒酚乙酸酯(F)具有抗氧化性、抗腫瘤作用，其合成路線如下：ni=(H-h r*C|2=CHflr(JHOOCCIL也 JHi 豈: CJICH-

5、CH =CHj請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1) A 的化學(xué)名稱為 。(2) J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3) B tC GH 的反應(yīng)類型分另U為 、。 關(guān)于E的說(shuō)法正確的是 (填選項(xiàng)字母)。A.分子中含有碳碳雙鍵B 所有原子均在同一平面上C.鄰二氯代物有兩種結(jié)構(gòu)D .能使酸性KMnO溶液褪色D+ I tm的 化 學(xué) 方 程 式 為(6)同時(shí)滿足下列條件的 N的同分異構(gòu)體有 種(不考慮立體異構(gòu))。 飽和五元碳環(huán)上連有兩個(gè)取代基 能與NaHCO溶液反應(yīng) 能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 參照上述合成路線和信息，以環(huán)庚醇和甲醇為有機(jī)原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備()Fs-A.COOCH的合成路線o6. 2018 全國(guó)卷I 化合物 W可用

6、作高分子膨脹劑，一種合成路線如下:1.1 / IHacH1cwHHicJ1C< kk l II1M.11cii.onii*)f 層11* K.(>1THOzCOCXL 4 /|-y hOH喘倒-0回答下列問(wèn)題：(1) A的化學(xué)名稱為(2) 的反應(yīng)類型是(3) 反應(yīng)所需試劑、條件分別為G的分子式為 W中含氧官能團(tuán)的名稱是 。(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 比為1: 1).t, 沁厶卄卄C H C( )1 )CH(7)苯乙酸芐酯(=/ 苯酯是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備 線(無(wú)機(jī)試劑任選)。7. 2018 上海市崇明區(qū)二模楊梅

7、醛是常用的水果型食用香精，其合成路線如下:旺=00 16()_； _ 應(yīng) 已知：(CH3CO)2O是乙酸酐，也可寫成 請(qǐng)回答下列問(wèn)題：寫出兩種符合下列條件的的同分異構(gòu)體：(1) 寫出反應(yīng)類型： 寫 出 反i .含有苯環(huán)ii. 含有醛基以下是檢驗(yàn)CICH2COO中氯元素的實(shí)驗(yàn)方案，請(qǐng)把它補(bǔ)充完整。取少量CICH2COOHI于試管中， ，加熱，銀溶液，觀察是否產(chǎn)生白色沉淀。，滴加硝酸()/ Cl CHC(X)C11根據(jù)上述合成路線，設(shè)計(jì)以CHCOOH和為原料制備合成路線 (其它試劑任選)。& 2018 哈爾濱師范大學(xué)附屬中學(xué)模擬H是由A和CH= CH為主要原料合成的一種E分子的核磁共振氫譜

8、峰有4個(gè)，峰面積比為 3 : 3 : 1: 1。LLT目一聊化刖F-可E高分子酯類物質(zhì)，合成路線如下(部分產(chǎn)物及條件已略去)：O，若H的平均相對(duì)分子質(zhì)種。(1) A的化學(xué)名稱為 。(2) F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為, B到C的反應(yīng)條件是(3) 生成G的反應(yīng)類型為, H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是量為25 600，貝U H的平均聚合度約為 。(4) C D的化學(xué)方程式為。E有多種同分異構(gòu)體，其中符合下列條件的同分異構(gòu)體共有 能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng) 沒(méi)有環(huán)狀結(jié)構(gòu) 不含 C_ C- 1結(jié)構(gòu)(6)寫出以乙二醇為基本原料(其他試劑自選)合成聚乙二酸乙二酯的合成路線圖(參照乙烯轉(zhuǎn)化為 F的格式)。專題十四有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)1 答案：(1

9、)1,6-己二醇碳碳雙鍵，酯基(2)取代反應(yīng)減壓蒸餾(或蒸餾)I濃疏隈心)H( XBr (. H ()H *(CH CK'Br -FH ()H () ZXUr (5)c(6)11()Br("試劑與級(jí)件hHBr，A X：試劑與條件2: O2/Cu或Ag,A Y: 人解析：(1)A為6個(gè)碳的二元醇，在第一個(gè)和最后一個(gè)碳上各有1個(gè)羥基，所以名稱為1,6 己二醇。明顯 E中含有碳碳雙鍵和酯基兩個(gè)官能團(tuán)。(2)A 的反應(yīng)是將 A中的一個(gè) 羥基替換為溴原子， 所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。反應(yīng)后的液態(tài)有機(jī)混合物應(yīng)該是A、B混合，B比A少一個(gè)羥基，所以沸點(diǎn)的差距應(yīng)該較大，可以通過(guò)蒸餾的方法分離。

10、實(shí)際生產(chǎn)中考慮 到A、B的沸點(diǎn)可能較高，直接蒸餾的溫度較高可能使有機(jī)物炭化，所以會(huì)進(jìn)行減壓蒸餾以 降低沸點(diǎn)。(3)C td的反應(yīng)為C與乙醇的酯化，所以化學(xué)方程式為()Hr圧 +CHOH上匹壘 CH.OCBr+ H2O注意反應(yīng)可逆。ZZZ ZZZ(4) C的分子式為C6HiQBr，有一個(gè)不飽和度。其同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明有醛基；1 molW最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，其中1 mol是溴原子反應(yīng)的，另 1 mol只能是甲酸酯的酯 基反應(yīng)(不能是羧基，因?yàn)橹挥袃蓚€(gè) 0);所以得到該同分異構(gòu)體一定有甲酸酯(HCOO-)結(jié)構(gòu)。又該同分異構(gòu)體水解得到的醇應(yīng)該被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇一

11、定為-CHOH的結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不可能被氧化為醛基。所以得到該同分異構(gòu)體水解必須得到有兩個(gè)-CHOHIKXXKI.IIC()(KI3Ccc心曰 定是結(jié)構(gòu)的醇，因此酯一定是 HCOOC的結(jié)構(gòu)，Br 一定是CHBr的結(jié)構(gòu)，此時(shí)還剩余三個(gè)飽 和的碳原子，在三個(gè)飽和碳原子上連接 HCOOGH-有 2種可能：HCOOl'II.，每種可能上再連接 CHBr，所以一共有 5種:HCOOCH,c A-cc1 CCC 。其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構(gòu)體，要HCOOCH求有一定的對(duì)稱性，所以- 定是CH.CCH。(5)F 為11，G 為,所以M為中畫圈的部分為 M。根據(jù)路線中化合物 X的反應(yīng)條件，可

12、以判斷利用題目的 D到E的反應(yīng)合成。該反應(yīng)需要的官，所以兩者的關(guān)系為順?lè)串悩?gòu)，選項(xiàng)c正確。（6）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)明顯得到 N能團(tuán)是X有Br原子，Y有碳氧雙鍵。所以試劑與條件1是OHlJr 取代為八"/,X為Br。試劑與條件2是Q/Cu或Ag, ;將oil氧化為人，所以Y為2、2.答案：（1）CI 2、光照（2）苯甲酸 羧基（）117（4）消去反應(yīng)chchzcooch3ClhCH ONrcoocii, 一 ch5c(k)ch3 >()(6)30HCOOCH.CHOH或HOHOCH OCHXHOOCH.XHXHO 或NMH 謂松H(7) CH, -CH.CL-HCHO光照 /OHCHC

13、Ihcn解析：由題干分析可知，COOH，C 為COOCH,，E 為 CH3CQQH， F 為 CH3CQQCH， G 為CCH£COOCH3< HIDTI,H為7 ri 1 曠二 -CHCH COOHO(1)A >B的試劑為Cl2，反應(yīng)條件為光照。(2)C的化學(xué)名稱為苯甲酸，E的官能團(tuán)名稱Oil('Hl'H (XXK'H為羧基。H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為化。(4)1 >M反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。(5)DiG程(>+(M KULH COfX'H方 -i o(6)I的分子式為 QH°Q，根據(jù)題中給定條件可知，I的同分異構(gòu)體含有一 CHO酚

14、羥基，且 苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基，而苯環(huán)上的兩個(gè)取代基存在鄰、間、對(duì)三種結(jié)構(gòu)，下面僅列出符合鄰位結(jié)構(gòu)的I的同分異構(gòu)體。OHCH<)CH CHOCHUO()H|('ll C'll (CH()O<ni何CCH.CHCHOCH ( HOOHOHOHCHO()11CHCltOHCHO(HICCH，因此符合條件的I的同分異構(gòu)體共10X 3= 30種。核磁共振氫譜中有 6組吸收峰且峰面積之比為1 : 2 : 2 : 2 : 2 : 1,()HO滿足條件的I的同分異構(gòu)體為11()OCHCHaCHO 或onC'H.(7)參照上述合成路線信息,iOHCl 2的合成路線為CH 光

15、照>CHCI2NaO溶液/ >onHCHO H"仏OHH CH，3c()HA為甲苯，A中CILCN占C 為 */；對(duì)比D F結(jié)構(gòu)可知，D發(fā)生取代反應(yīng)生成，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，3.答案：（1）甲苯 酯基、溴原子 （2）光照i cci iu m mYH、)H - / V-CHin JC'H：亠 H：()SJI取代反應(yīng)CH.(4) HOCHCHOH (5)4CILC1CH.CNNaCNH3O f=* O ' G'h.cooii解析：由A、B、C的分子式，結(jié)合 D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,C'H.Cl甲基上的氫原子被氯原子取代生成B為2， B

16、發(fā)生取代反應(yīng)生成F與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成 G, G發(fā)生取代反應(yīng)得到 H,同時(shí)還生成乙二醇，據(jù)此解答。（1）根據(jù)以上分析可知 A的名稱是甲苯，根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 H中官能團(tuán)名稱是酯基、 溴原子；（2）反應(yīng)是甲基上的氫原子被氯原子取代，則反應(yīng)條件為光照；（3）根據(jù)以上分析可知反應(yīng)是F與甲醇發(fā)生的酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為1【CCIICOOTICHCOOCH, +H.OCH,；(4構(gòu) 簡(jiǎn)式根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)除生成H外，還生成乙二醇，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCHCH2OH （5）符合下列條件的G的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；苯環(huán)上一氯取代物只有一種， 說(shuō)明苯環(huán)上只有一類氫原子；核磁共振氫譜有

17、4組峰，說(shuō)明苯環(huán)上取代基的氫原子還有類， 因此符合條CIICH（6）根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知由B合成,共計(jì)是4種；ro（K：H2的合成路CH.CNch2co()ch,'H.COOHch onNaOH/lUO(.'HOOH(4)2 molOMgBrZJhC4 .答案：酯基 （2）加成反應(yīng)CHOCl IOHC'llcircncihII,CCHCHOMgZMOH（）CH.CHOCu.A解析：（1）化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:()11能團(tuán)為酯基。（2）由了加成反應(yīng)。（3）由()11II(XX 11HCHONaOH JLOCILO111；0HCH.OHCFI=CH.，含氧官可知，羥基

18、對(duì)位的氫與甲醛發(fā)生C，結(jié)合已知信息CIIOOVlgBrRMgHr* RCHR-OH()OH()I(KX'H.cn_CH=CH2 斥菇匚 H3C(>-=y-CHCH=CH, Fmol E與足量乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)，除生成F外，還生成2 mol CH3COOH （5）能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)， 說(shuō)明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基，核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積比為6 : 2 : 1 : 1,說(shuō)明有4種位置不同的因此同時(shí)符合這三個(gè)條件的E的同分異構(gòu)體有：<11與BrCILlirCH, Br在光照條件下生成兩種。（6）根據(jù)已知條件結(jié)合流程可知ClI.M

19、gBr與Mg在乙醚作溶劑的條件下生成OMkBiOMgBrCH MglJrCIL(HCH與乙醛反應(yīng)生成 ()H?水解生成OH()-CHCH('I l'IR'與 02在 Cu作催化劑的條件下生成CII.CCII。 綜上所述相應(yīng)的合成路線流程圖為：CH.光()VVBrICHHMgOHCH；MgBrILO5.答案：(1)2 丙醇 (2)CHOCu,AxO()CH3CH加成反應(yīng)消去反應(yīng)(4)B(5M CH CIICIL h廠7X)() H濃硫酸 <C(KJH ()日 OHCH()IIH£(XHCH (XXVH.CH.CH.CHX'iOH +(為一 )H (

20、)或罰 CH?( HCH3 H-wOE OHII-EOCHCHOOCCH CHjCHCIL CiOH + <2» l)HtO (任寫一個(gè)即可得分)(6)6濃硫酸/一 KMnOt HCOOCII,ClhOll 廠、/ 濃硫酸/”）（）HCMI-OXa)MK解析：由于A的核磁共振氫譜有3種峰，且A生成B ,A 為 CH.CHCH, , C 為 CH?CHCH3 , D 為OHHr BrCILCIICII, 為Br 為Oil OH-COOH 丫 右.COOH ,J 刃-COOCHjCH, <()()CH,CH0CCOOCHpC比a的化學(xué)名稱為2-丙醇。j的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為kCOOCH

21、CH,。(3)B C,E不含碳碳雙鍵，所有反應(yīng)類型為加成反應(yīng)， 3H反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。（4）E為原子均在同一平面上，鄰二氯取代物只有一種，不能使酸性KMnO褪色，因此B項(xiàng)正確。（5）D +I化學(xué)方程式為COOH 濃硫麒n CHCHCH.JIOH OHCll.()IH-E(X1ldl (XXX'lLtJM'U. (+H,COH +(刼一(6)N 為tl，其分子式為 C8H2O3，由條件可知 N的同分異構(gòu)體含有一 COOH CHO則滿0O11足條件N的同分異構(gòu)體為CWIIHJTHOCliXKHII HOClliCHOCHOCH4ZHO< IXJII共6種。（7）以環(huán)庚醇和甲

22、醇為有機(jī)原料，制()的路線OH浪硫酸/('(>(K'HCOOHKMn()4/H)()H濃施酸/COOCH,CJIs()Na 廠、() zg才 * 厶、 DCOOCH,(4)C 12H18Q羥基、醚鍵CH OHV /ch2ci()()t'H CNCH. COOH(7)HClCHAXXJCIIILSO.濃 HjSQ</A解析：A是氯乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成氯乙酸鈉，氯乙酸鈉與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成 C，C水解又引入1個(gè)羧基。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E, E發(fā)生取代反應(yīng)生成 F,在催化劑作用下F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)將酯基均轉(zhuǎn)化為醇羥基，2分子G發(fā)生羥基的脫水反應(yīng)成環(huán)，

23、據(jù)此解答。(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 A是氯乙酸；(2)反應(yīng)中氯原子被CN取代，屬于取代反 應(yīng)；(3)反應(yīng)是酯化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱；(4)根據(jù)G的鍵線式可知其分子式為 C2H18Q; (5)根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中含有的官能團(tuán)是醚鍵和羥基； (6)屬于酯類，說(shuō)明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1 : 1，說(shuō)明氫原子分為兩類，各是6個(gè)氫原子，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C(X )CH/CH3CCH('COOCHCH,CH,C()(>COOCCILCF線Cll. UII；(7)根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路 為61圖CftCNC.

24、 H CH OH糸 H.SOt/ACH CfXXH.o(3) IH CCH（）（任寫兩種即可）XXJCHm7.答案：(i)取代反應(yīng) 取代反應(yīng)CH()(2)CICH 2COOK CHCHoH濃硫B CICH2COOCCH+ HOCH.CHOCU加入NaOH溶液加入過(guò)量硝酸解析：根據(jù)反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式變化可知，CHCOOI和CI2發(fā)生取代反應(yīng)生成 CICH2COOH在濃硫酸作催化劑、加熱的條件下CICH2COOH和 CHCHOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成 CICH2COOGCH,CH CT)UII.C<)和CICH2COOC2CH發(fā)生取代反應(yīng)生成苯和乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。通過(guò)以上分析知，、均為

25、取代反應(yīng)。（2）反應(yīng)為CICfCOOHf CHCHOH發(fā)生酯硫酸 CICfCOOGCH化反應(yīng)生成CICH2COOCCH和HLO,反應(yīng)方程式為 CICH2COO出CHCHOH+ H2O 。符合題目條件的CHO CH,的同分異構(gòu)體有：C11O(IK)寫兩種即可）（4）取少量CICHkCOOHt于試管中，加入 NaOH溶液、加熱，然后加入過(guò)量硝酸 中和未反應(yīng)完的 NaOH最后滴加硝酸銀溶液，觀察是否產(chǎn)生白色沉淀，如果有白色沉淀說(shuō)為原料制備明該物質(zhì)中含有氯元素，否則不含氯元素。（5）以CHCOOH和()/ CHCHCOOCH時(shí)，可以先用CHCOOI和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成 CICH2COOHCICH2COOH苯甲醛和CICH2COOC3H和CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成 CICH2COOGH苯發(fā)生取代反應(yīng)生成苯甲醛, 發(fā)生取代反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物，其合成路線為：CH1C00H “Qg& 答案：（1）2-甲基-1- 丁烯（2）CH3CHOH NaOH水溶液、加熱(3)取代反應(yīng)CH. C比-EC HC3?r(：HOHOH2HHO('H OH('OOH< 6 ) H ()H( )()HCH.OH(> ()你化的 H ()CC()C H 2 C H >(HCHS- -C1I； C ('【解析：A與Br2/CCl 4發(fā)生加成反應(yīng)