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文檔簡介

1、1金屬有機化合物:含M-C C原子為電子給予體(配體多為有機基團的陰離子,如烷基、苯基) 例:B(C6H5)4- Al2(CH3)6 Hg(C2H5)2 C原子為電子給予體 (配體是直鏈的不飽和烴;或者是具有離域鍵的環(huán)狀體系)- 配合物 例:金屬烯烴、炔烴配合物,二茂鐵 C原子既為電子給予體,又為電子接受體(配體一般為中性分子)- 酸配合物 例: Ni(CO)4第1頁/共80頁24.2 -酸配合物 -酸配合物特點: 配體提供孤對電子,與金屬離子(原子)形成配鍵;同時配體有合適的空軌道接受金屬離子(原子)的d電子,形成反饋鍵 常見-酸配體 CO,CN-,NO,AR3,N2第2頁/共80頁3 金屬

2、羰基配合物1888年,年,Mond研究研究CO2+C=2CO反應,以反應,以Ni為催化劑得到為催化劑得到Ni(CO)4無色無色液體液體Cr(CO)6 Fe(CO)5 HMn(CO)5 Mn2(CO)10 Co2(CO)8問題:問題: CO把電子給把電子給Ni,Ni上負電荷過剩,該化合物應該不穩(wěn)定,而事實上負電荷過剩,該化合物應該不穩(wěn)定,而事實Ni(CO)4十分穩(wěn)定,為什么?十分穩(wěn)定,為什么?第3頁/共80頁4一、金屬羰基配合物的特點 CO不是強的Lewis堿,但和過渡金屬形成穩(wěn)定的化學鍵 過渡金屬有低的氧化態(tài) 大都符合EAN規(guī)則第4頁/共80頁5二、有效原子序數(shù)規(guī)則(EAN)-Effectiv

3、e Atomic Number Rule EAN規(guī)則:金屬的電子數(shù)加上配體提供的電子數(shù)等于金屬所在周期稀有氣體元素的電子數(shù) 18電子規(guī)則:中心原子內(nèi)層的電子不予考慮,只考慮價層電子,價層電子的數(shù)目加上配體給予的電子數(shù)目總和等于18時,則形成穩(wěn)定的配合物 配體提供的電子數(shù)計算: 烷基與金屬成鍵,按單電子計算 不飽和的有機分子或離子按參加配位雙鍵的電子數(shù)目計算第5頁/共80頁6 M價電子數(shù) L電子數(shù) 1/2M-M電子數(shù) 電子總數(shù) Cr(CO)6 6 12 18 Fe(CO)5 8 10 18Ni(CO)4 10 8 18Mn2(CO)10 7 10 1 18Co2(CO)8 9 8 1 18HMn

4、(CO)5 8 10 18PtCl3(C2H4)- IrCl(CO)(Pph3)2V(CO)616電子電子16電子電子17電子電子第6頁/共80頁7EAN規(guī)則的應用1. 估計羰基配合物的穩(wěn)定性 V(CO)6 Cr(CO)6 鍵相差不多時,反饋鍵相差不多時,反饋 鍵起決定作用;鍵起決定作用;d d電子越多,反饋電子越多,反饋 鍵越強;鍵越強;d d電子數(shù)相同時電子數(shù)相同時, ,核電荷數(shù)越少核電荷數(shù)越少, ,反饋反饋 鍵越強。鍵越強。 V(CO)6- Cr(CO)6 Mn(CO)6+第7頁/共80頁82.估計反應方向和產(chǎn)物 Mn2(CO)10 + 2Na Cr(CO)6 + C6H6 Cr(C6H

5、6)(CO)3 + 3CO2Mn(CO)5- + 2Na+第8頁/共80頁93.估計分子中的M-M鍵的個數(shù) 3Fe = 263 = 78 12CO = 212 = 24 Fe3(2-CO)2(CO)10 = 102 102e/3Fe = 34e/Fe 每個Fe滿足EAN還缺2個電子,必須形成2個MM鍵例:例:Fe3( 2-CO)2(CO)10FeFeFe(CO)4(CO)3CO(CO)3CO第9頁/共80頁10 例:Co4(2-CO)3(CO)9 4Co = 27e 4 = 108e 12CO = 2e12 = 24e Co4(2-CO)3(CO)9 = 132 132e/4Co = 33e/

6、Co 每個Co滿足EAN還缺3個電子,必須形成3個MM鍵(CO)3(CO)2(CO)2(CO)2CoCoCoCoOCCOOC第10頁/共80頁11三、金屬羰基配合物的結(jié)構(gòu) 單核金屬羰基配合物的空間構(gòu)型 Ni(CO)4: 四面體 M(CO)5 ( M=Fe, Ru, Os) : 三角雙錐體 M(CO)6 ( M=V, Cr, Mo, W) : 八面體 Mn, Co的單核羰基配合物不穩(wěn)定,常生成二聚體 多核羰基配合物中,金屬與金屬原子之間有金屬鍵形成第11頁/共80頁12第12頁/共80頁13 ML CO中的C原子和金屬原子形成配位鍵 ML M上d電子向CO的*反配形成反饋鍵 -的協(xié)同作用使配合物

7、更穩(wěn)定,但削弱了C-O鍵的強度金屬羰基配合物的化學鍵分析金屬羰基配合物的化學鍵分析證據(jù):證據(jù):CO:112.8pm; Fe(CO)5:114.5pm;V(CO)6:117.1pm第13頁/共80頁14CO與M的幾種主要結(jié)合方式OCM(a)端基配位OCMM(b)邊橋基配位OCMMCMM(c)半橋基配位OOCMM(e)側(cè)基配位OCMMM(d)面橋基配位第14頁/共80頁15可用紅外光譜研究配位模式如CO: 自由CO:2143 cm-1; 端基CO:21251900 cm-1; 邊橋CO:18501700 cm-1; 面橋CO:1625 cm-1第15頁/共80頁16四、金屬羰基配合物的制備方法 直

8、接合成 Fe、Ni的羰基化合物可直接合成 還原合成 2CoCO3+2H2+8CO=Co2(CO)8+2CO2+2H2O 熱分解或光分解可制得多核羰基化合物 兩種金屬的羰基配合物相互作用,制備異核金屬的羰基配合物53123Os(CO)Os CO+3CO ()第16頁/共80頁17五、金屬羰基配合物的性質(zhì) 單核羰基化合物無色或白色,而多核羰基化合物有色,且顏色隨著金屬原子個數(shù)的增多而加深 低熔點,除鐵族的單核羰基化合物和Ni(CO)4為液體外,其余都為固體,典型的共價化合物。受熱易分解為金屬和CO 難溶于水,有劇毒,有揮發(fā)性,可溶于非極性溶劑(Fe2(CO) 9除外)第17頁/共80頁18六、金屬

9、羰基配合物的應用 制備純金屬 作抗爆劑,如Fe(CO)5 羰基化反應中作催化劑如CH3OH+CO=CH3COOH中用銠的羰基配合物作催化劑第18頁/共80頁19-配體配合物 CN-與CO是等電子體,與過渡金屬離子(原子)成鍵類似于羰基化合物 與CO相比,是更強的Lewis堿,形成的鍵更強 接受電子形成反饋鍵的能力較差 CN-作橋時,以M-CN-M形式橋聯(lián),多形成單一型的配離子M(CN)x(x-n)-第19頁/共80頁20 亞硝酰配合物亞硝酰配合物NO:亞硝酰,比:亞硝酰,比CO多一個電子,處于多一個電子,處于*軌道上軌道上2222241NO (1 ) (2 ) (3 ) (4 ) (5 ) (

10、1) (2) 一般認為,一般認為,NO作配體時,作配體時,是是三電子三電子給予體。給予體。與金屬配位時,處于與金屬配位時,處于*軌道上的電子先轉(zhuǎn)移到金屬上軌道上的電子先轉(zhuǎn)移到金屬上M + NO = M- + NO+與與CO為等為等電子體,配電子體,配位方式相似位方式相似第20頁/共80頁21 亞硝酰配合物亞硝酰配合物 NO多與過渡金屬形成混配型配合物,多符合多與過渡金屬形成混配型配合物,多符合EAN規(guī)則規(guī)則 例:例:V(CO)5NO、(C5H5)NiNO NO多以端基方式配位,橋連方式較少見多以端基方式配位,橋連方式較少見NOMMNOM第21頁/共80頁223 -酸配體配合物 A = P, A

11、s, Sb, Bi R = F, Cl, Br, 烷基, 苯基, 烷氧基成鍵分析:1.A具有孤對電子,可提供給金屬離子形成配鍵2.A具有空的外層d軌道,可接受金屬離子的d電子形成反饋配鍵故可形成-配鍵 第22頁/共80頁23雙氮(N2)配合物 N2, CO, NO+為等電子體,有反鍵*軌道 成鍵特點 N2電負性高,是差的電子給予體,給電子能力比CO差 反鍵*軌道能級比CO高,接受M的d電子形成反饋鍵的能力不如CO強 雙氮配合物穩(wěn)定性比羰基化合物差,不存在完全由氮分子作配體的分子氮配合物第23頁/共80頁24 N2分子可以端基和側(cè)基方式(給出成鍵電子)配位,形成單核、雙核兩種配合物 雙氮配合物的

12、形成活化了氮分子,為從空氣中直接固氮打開了一條途徑第24頁/共80頁25 影響分子氮配合物中NN鍵強度的因素 金屬離子價態(tài)的影響 配體相同,金屬相同,金屬離子價態(tài)越低,反饋鍵越強, NN越被削弱。 金屬元素所在周期數(shù)的影響 同族元素隨著其所在周期數(shù)的增加,反饋鍵越強,NN越被削弱。第25頁/共80頁26 影響分子氮配合物中NN鍵強度的因素 其他配體的影響 分子氮配合物中,除N2以外的其它配體,其堿性越強,金屬原子周圍的電子密度越大,越有利于金屬對氮分子的d-p*反饋,使NN削弱。 N2配位方式的影響 橋基配位形成雙核分子氮配合物,使NN顯著降低,是固氮研究的主要對象。第26頁/共80頁27 除

13、CO, CN-, NO+, N2, AR3外,RNC(異腈)、bpy、phen也可以形成-酸配體配合物。第27頁/共80頁284.3 配合物配體以鍵電子與M結(jié)合,稱為配合物 烯烴 炔烴 環(huán)多烯烴、芳烴 -配合物主要應用于催化不飽和烴的氧化、氫化、聚合等反應。配合物主要應用于催化不飽和烴的氧化、氫化、聚合等反應。第28頁/共80頁29烯烴為配體的 配合物一、蔡斯鹽KPt(C2H4)Cl3的制備PtCl2C2H42 +2 KCl = 2KPt(C2H4)Cl32PtCl2 + 2C2H4= PtCl2C2H42 稀稀HClK2PtCl4+C2H4 = KCl + KPtCl3(C2H4) 第一個金

14、屬第一個金屬- -有機化合物有機化合物第29頁/共80頁30二、蔡斯鹽的結(jié)構(gòu) 平面正方形平面正方形結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。Pt(II)與與3個個Cl-處于一個處于一個平面上,該平面與乙烯分子所處平面相垂平面上,該平面與乙烯分子所處平面相垂直,直,2個個C原子與原子與Pt(II)等距離。等距離。第30頁/共80頁31 配鍵配鍵Pt(II): 空的空的5dx2-y2軌道與軌道與6s, 6p進行進行dsp2雜化,形成雜化,形成平面正方形的四個軌道,其中平面正方形的四個軌道,其中3個與個與Cl-形成形成 配鍵,配鍵,還有一個接受乙烯還有一個接受乙烯 軌道上的電子形成軌道上的電子形成 配鍵配鍵(三中三中心配鍵心配鍵

15、) Pt(II) 已填充電子的已填充電子的5dxz軌道再與乙烯的反鍵軌道再與乙烯的反鍵 *軌軌道形成反饋道形成反饋 鍵鍵成鍵分析:成鍵分析:Pt(II)5d8 5d 6s 6pdsp2雜化雜化三、蔡斯鹽的化學鍵三、蔡斯鹽的化學鍵第31頁/共80頁32 - 配鍵:配鍵: 配鍵(三中心配鍵)和配鍵(三中心配鍵)和d- *反饋反饋 鍵鍵第32頁/共80頁33 Pt與與C2H4的的 配鍵配鍵削弱了削弱了C2H4內(nèi)部鍵;內(nèi)部鍵;d- *反饋反饋 鍵電子進入鍵電子進入C2H4的反鍵軌道,也削弱了乙烯的雙鍵,使得其反應活性增加的反鍵軌道,也削弱了乙烯的雙鍵,使得其反應活性增加 乙烯氧化制乙醛的催化劑乙烯氧化

16、制乙醛的催化劑 以乙烯和氧氣為原料,用以乙烯和氧氣為原料,用PdCl2和和CuCl2為催化劑,將乙烯及氧通入為催化劑,將乙烯及氧通入PdCl2及及CuCl2的水溶液中,反應后產(chǎn)生乙醛。的水溶液中,反應后產(chǎn)生乙醛。 反應方程式反應方程式 C2H4 + 1/2O2 = CH3CHO第33頁/共80頁344HgSO2223C H +H OCH CHO 工業(yè)污染嚴重工業(yè)污染嚴重氧化程度難控制氧化程度難控制22H OO24253C HC H OHCH CHO 舊法制乙醛:舊法制乙醛:Pd()、Ru(0)、Ru()均易形成乙烯配合物均易形成乙烯配合物第34頁/共80頁3522222222222232222

17、22CH =CH +2PdCl(CH =CHPdCl )(CH =CHPdCl )2H O2CH CHO2Pd4HClPd+2CuClPdCl2CuCl4CuCl+O4HCl4CuCl2H O 室溫 反應歷程:反應歷程:第35頁/共80頁36四、多烯烴配合物 當配體含一個以上雙鍵時, 配體就可以給出一對以上的電子,形成多個鍵, 起多齒配體的作用。2ePhPhPh22 C3Ph3+ C4H42 C5H5 C6H6 C7H7+ C8H826e6e6e6e10e第36頁/共80頁37炔烴為配體的 配合物 乙炔 2電子給予體,形成與乙烯類似的配合物 4電子給予體,形成兩組-配鍵,雙核配合物CoCoCC

18、tButBuCOCOCOOCOCOC第37頁/共80頁38夾心型配合物 金屬夾心配合物的基本特點 至少含有一個CnHn環(huán) 金屬原子處于環(huán)的n重對稱軸上,等價地與環(huán)中所有C原子結(jié)合 典型代表:二茂鐵(Cp2Fe)和二苯合鉻第38頁/共80頁39二茂鐵二茂鐵(Cp2Fe)的合成的合成C5H6 + NaOH = NaC5H5 + H2ONaC5H5 + FeCl2= Fe(C5H5)2 + 2NaCl2C5H6 + FeCl2 +2(C2H5)2NH=Fe(C5H5)2 +2(C2H5)2NHHCl1. 利用利用C5H6的弱酸性,與強堿反應,再與的弱酸性,與強堿反應,再與FeCl2直接化合直接化合2

19、. 在有機堿存在下,用在有機堿存在下,用C5H6與與FeCl2反應反應第39頁/共80頁40二茂鐵的結(jié)構(gòu) 夾心型結(jié)構(gòu),金屬原子與十個C原子等距離。氣相中呈重疊式構(gòu)象,晶體中呈交錯式構(gòu)象。第40頁/共80頁41二茂鐵的結(jié)構(gòu) 分別將配體的10個群軌道和鐵原子的9個原子軌道進行處理,得到二茂鐵的分子軌道如下第41頁/共80頁42a1g, a2ua1ga2ue1g, e1ue1ge1u3d(a1g, e1g, e2g)e2g, e2u4s(a1g)4p(a2u, e1u)e2ga1ga*1ge*1ga*2ue2ue*2ge*1u 可以解釋二茂鐵的可以解釋二茂鐵的穩(wěn)定性和磁性等穩(wěn)定性和磁性等第42頁/共

20、80頁43二茂鐵的性質(zhì) 橙黃色晶體,抗磁性 不溶于水,溶于苯等有機溶劑 不與稀堿、酸反應,性質(zhì)穩(wěn)定,1000C升華 具有芳香性,與親電試劑反應時比苯還活潑第43頁/共80頁44與親電試劑反應與親電試劑反應, 例芳基上的乙酰化反應例芳基上的乙?;磻?+ CH3COClAlCl3FeCH3COClCOCH3FeFeCOCH3COCH3FeLiBu + FeLi+ C4H10與丁基鋰的反應與丁基鋰的反應: Cp環(huán)上的環(huán)上的H被被 Li 取代取代第44頁/共80頁45若干茂金屬的結(jié)構(gòu)性質(zhì)配合物配合物價電子組態(tài)價電子組態(tài)未成對未成對電子電子磁性磁性D(M C5H5) /kJ.mol1(C5H5)2V(

21、e2)2(a1)13順順69.9(C5H5)2Cr(e2)3(a1)12順順76.1(C5H5)2Mn(e2)3(a1)21順順/(C5H5)2Fe(e2)4(a1)20反反84.2(C5H5)2Co(e2)4(a1)2 (e1)11順順80.1(C5H5)2Ni(e2)4(a1)2 (e1)22順順75.4第45頁/共80頁46C5H5的其他的其他形式的金屬配合物形式的金屬配合物NiH+NiC5H6-Ni+Ni(C5H5)2NiNiTiVCOCOOCOC第46頁/共80頁474.4 大環(huán)配合物定義: 指的是環(huán)的骨架上含有O,N,P,As,S和Se等多個配位原子的多齒配體所形成的環(huán)狀配合物,主

22、要包括冠醚配合物、雜原子大環(huán)配合物、卟啉配合物等。第47頁/共80頁48 大環(huán)配合物在合成、分離、污染處理、醫(yī)藥衛(wèi)生及生物模型化合物等方面有廣泛的應用,某些大環(huán)配合物能進行能量轉(zhuǎn)移,對光、電、熱敏感,分別具有識別、選擇性傳輸和催化等功能。第48頁/共80頁49冠醚、穴醚配合物第一個冠醚的合成第49頁/共80頁50常見的冠醚第50頁/共80頁51常見的穴醚常見的穴醚第51頁/共80頁52 冠冠醚、穴醚可與堿金屬、堿土金屬、鑭系、錒系及醚、穴醚可與堿金屬、堿土金屬、鑭系、錒系及Ag+, Au+, Hg+, Hg2+, Al3+, Pb2+等形成具有一定穩(wěn)定性的配合物等形成具有一定穩(wěn)定性的配合物 思

23、考:配合物的穩(wěn)定性由什么決定?思考:配合物的穩(wěn)定性由什么決定?第52頁/共80頁53第53頁/共80頁54冠醚、穴醚配合物的主要用途: 用于離子分離和相轉(zhuǎn)移催化劑例:KMnO4氧化有機物第54頁/共80頁55杯芳烴配合物ROHROHROHRHO第55頁/共80頁56不少蛋白質(zhì)分子含卟啉環(huán),卟不少蛋白質(zhì)分子含卟啉環(huán),卟啉能和鐵配位生成啉能和鐵配位生成鐵卟啉鐵卟啉,并,并和不同蛋白相連構(gòu)成血紅蛋白、和不同蛋白相連構(gòu)成血紅蛋白、肌紅蛋白、多種細胞色素及含肌紅蛋白、多種細胞色素及含血紅素的酶血紅素的酶卟吩是由亞甲基將四個吡咯鏈接在一起形成的大環(huán)化合物,卟吩周邊卟吩是由亞甲基將四個吡咯鏈接在一起形成的大

24、環(huán)化合物,卟吩周邊的氫原子被取代后的化合物統(tǒng)稱為卟啉。的氫原子被取代后的化合物統(tǒng)稱為卟啉。NHRRRRNRHNRRRNRRRR卟啉配合物卟啉配合物第56頁/共80頁57第57頁/共80頁58第58頁/共80頁594.5 金屬原子簇化合物金屬原子簇化合物一、定義一、定義 包含直接鍵合的兩個或兩個以上金屬原子的化合物。包含直接鍵合的兩個或兩個以上金屬原子的化合物。徐光憲徐光憲(1982(1982年年) )定義:原子簇為若干有限原子(三個或三個以上)直接鍵定義:原子簇為若干有限原子(三個或三個以上)直接鍵合組成多面體或缺頂多面體骨架為特征的分子或離子。合組成多面體或缺頂多面體骨架為特征的分子或離子。

25、第59頁/共80頁60二、 金屬簇合物的分類 按成簇元素分 同核簇 異核簇 按配體類型分 金屬羰基簇合物 金屬鹵素簇合物 金屬異腈簇合物 金屬硫簇合物 有機配體簇合物 無配體金屬簇合物第60頁/共80頁61(1)金屬羰基簇合物(metal carbonyl cluster) 幾乎所有過渡元素都能形成(2) 金屬鹵素簇合物金屬鹵素簇合物(metal halide cluster) 主要由第二、三過渡系列中較前面的鈮、鉭、鉬、鎢和錸組成。如主要由第二、三過渡系列中較前面的鈮、鉭、鉬、鎢和錸組成。如Re2Cl82- 、 Mo6Cl84+等等 第61頁/共80頁62(3) 金屬異腈簇合物(metal

26、isocyanide cluster) 異腈(RNC)電性上類似于CO,但給予性強于CO。 例Ni4CNC(CH3)37 :重要的催化劑,能催化乙炔環(huán)聚成苯。C3對稱性,簇骨架為壓扁的四面體。第62頁/共80頁63(4)金屬硫簇合物(metal sulfur cluster) 其中的硫代金屬原子簇(thio-metal cluster):硫原子代替了部分金屬原子的位置,并與金屬原子共同組成原子簇的多面體骨架。 M4S4通稱類立方烷原子簇(cubane-like cluster), 可以存在M-M鍵,也可以不存在M-M鍵。第63頁/共80頁64Fe4S4(NO)4的結(jié)構(gòu)(含M-M鍵)( 5-C5

27、H5)4Co4S4的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)(不含不含M-M鍵,另一個鍵,另一個C5H5-基未標出來)基未標出來)第64頁/共80頁65(5) 有機配體簇合物 由 羰 基 簇 合 物 與 有 機 配 體 配 合 物 相 互 作 用 衍 生 出 來 , 如Ni3(CO)3(C5H5)3(6)無配體金屬簇合物:不含配體 能夠形成無配體金屬原子簇陰離子或陽離子的元素,大都是過渡元素后p區(qū)的主族金屬元素,特別是那些較重的金屬元素(Pb, Bi等)。 可在金屬液氨溶液中形成。第65頁/共80頁66第66頁/共80頁67三、 M-M鍵的形成條件和判斷 1. M-M鍵的形成條件 金屬有低的氧化態(tài) 高氧化態(tài)引起金屬軌道收縮

28、,從而減小原子軌道間的相互重疊,原子軌道重疊減小,將使M-M的鍵長增大,使生成金屬鍵的能力減弱 金屬有適宜的價軌道 第 二 、 三 系 列 過 渡 金 屬 比 第 一 系 列 過 渡 金 屬 更 易 形 成 M - M 鍵 , 如 有Tc2Cl82-和Re2Cl82-, 無Mn2Cl82-。這是因為3d在空間的伸展范圍小于4d和5d 軌道第67頁/共80頁682. M-M鍵存在的判斷方法 對于雙核簇合物,只要無橋基,就有M-M鍵 M-M間距離的長短。金屬原子間距離與金屬晶體中的差不多或更小時,則可能有M-M鍵 磁性的變化。形成M-M鍵,電子自旋成對,配合物磁矩減小 鍵能的大小。 M-M鍵能80

29、kJ.mol-1第68頁/共80頁69四、 金屬原子簇的結(jié)構(gòu) 以金屬原子所構(gòu)成的金屬簇骨架為特征,骨架中的金屬原子以一種多角形或多面體(多是三角形或以三角面為基本結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的多面體)排列著 簇的結(jié)構(gòu)中心多數(shù)是“空”的,無中心金屬原子存在第69頁/共80頁70 簇的金屬骨架結(jié)構(gòu)中的“邊”并不代表經(jīng)典價鍵理論的雙中心電子對,骨架中的成鍵作用以離域多中心鍵為主要特征。簇中原子數(shù)目增加,成鍵電子非定域化程度增加 占據(jù)骨架結(jié)構(gòu)中的頂點不僅可以是同種或異種過渡金屬原子,也可以夾雜主族金屬原子,甚至非金屬原子,如C,B,P等第70頁/共80頁711. 雙核簇 (1) M-M為單鍵的雙核簇,大都為線型 如:Hg2Cl2 ,雙核羰基配合物第71頁/共80頁72(2) M-M為多重鍵的雙核簇為多重鍵的雙核簇ReReClClClClClClClCl224pm229pm332pm103.70870例:例:Re2Cl82- 其結(jié)構(gòu)在其結(jié)構(gòu)在1964年由年由F.A. Cotton測定測定i) 結(jié)構(gòu)特點:結(jié)構(gòu)特點:a

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