低碳烯烴合法

1、煤炭增值利用的先進(jìn)技術(shù)煤炭增值利用的先進(jìn)技術(shù)低碳烯烴的定義和制備方法 低碳烯烴通常是指碳原子數(shù)4的烯烴,如乙烯、丙烯及丁烯等 。低碳烯烴是石油化工生產(chǎn)最基本的原料，可以用于生產(chǎn)如聚乙烯、聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧乙烷或者乙二醇之類(lèi)的有機(jī)化合物。制取低碳烯烴的方法主要有兩大類(lèi)：一是石油路線(xiàn)；二是非石油路線(xiàn) 。由于考慮能源危機(jī)問(wèn)題，優(yōu)選非石油路線(xiàn)。低碳烯烴可行技術(shù)路線(xiàn)低碳烯烴可行技術(shù)路線(xiàn)甲醇制低碳烯烴（mto、mtp） ；二甲醚制低碳烯烴 ；合成氣制低碳烯烴 ；天然氣制低碳烯烴 。天然氣天然氣煤炭煤炭含碳有機(jī)物含碳有機(jī)物合成氣合成氣co+nh2甲醇甲醇二甲醚二甲醚二甲醚二甲醚低碳低碳烯烴烯烴甲烷氧化偶聯(lián)

2、甲烷氧化偶聯(lián)幾種生產(chǎn)低碳烯烴可行技術(shù)路線(xiàn)示意圖幾種生產(chǎn)低碳烯烴可行技術(shù)路線(xiàn)示意圖甲醇制低碳烯烴 甲醇制取低碳烯烴（mto）技術(shù)是以煤/或天然氣為原料制取基本有機(jī)化工原料乙烯和丙烯的非石油原料路線(xiàn)，不僅能減輕和緩解對(duì)石油的需求和依賴(lài)，保障國(guó)家能源安全，也為我國(guó)實(shí)施石油替代戰(zhàn)略提供一條切實(shí)可行的新技術(shù)途徑。 甲醇制低碳烯烴可分：烯烴（methanol to olefin， mto ）和甲醇制丙烯(methanol to propylene，mtp) 我國(guó)在建的我國(guó)在建的mto/mtp項(xiàng)目項(xiàng)目 神華寧煤煤化工在寧東神華寧煤煤化工在寧東52萬(wàn)噸萬(wàn)噸/年丙烯，采用魯奇年丙烯，采用魯奇(lurgi)mtp

3、技術(shù)，預(yù)計(jì)技術(shù)，預(yù)計(jì)2010年投產(chǎn)；年投產(chǎn)； 大唐國(guó)際煤化工在多倫的大唐國(guó)際煤化工在多倫的46萬(wàn)噸萬(wàn)噸/年丙烯，采用魯年丙烯，采用魯奇奇(lurgi)mtp技術(shù)，預(yù)計(jì)技術(shù)，預(yù)計(jì)2010年投產(chǎn)；年投產(chǎn)； 還有近還有近1100萬(wàn)噸的萬(wàn)噸的mto和和mtp項(xiàng)目已經(jīng)規(guī)劃或開(kāi)項(xiàng)目已經(jīng)規(guī)劃或開(kāi)展了前期工作。展了前期工作。 mto /mtp的反應(yīng)機(jī)理是在催化劑作用下甲醇先脫水生成二甲醚(dme) ,然后dme與原料甲醇的平衡混合物脫水繼續(xù)轉(zhuǎn)化為以乙烯、丙烯為主的低碳烯烴,少量c1 c5 的低碳烯烴進(jìn)一步反應(yīng)生成分子量不同的飽和烴、芳烴、c6 +烯烴及焦炭。 |甲醇制取烯烴技術(shù)的關(guān)鍵：催化劑的活性和選擇性以及

4、相應(yīng)的工藝流程設(shè)計(jì)。其研究的重點(diǎn)主要集中在催化劑的篩選和制備。甲醇制低碳烯烴的主要反應(yīng)主反應(yīng)：2ch3ohch3och3+h2onch3och32cnh2n +nh2o（n=2,3,8）催化劑的研究進(jìn)展沸石分子篩催化劑 早期甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴的研究主要以zsm-5等中孔分子篩作為催化劑。由于這些分子篩的孔徑相對(duì)較大，甲醇在其上反應(yīng)通常得到大量的芳烴和正構(gòu)烷烴。由于在大孔沸石上的反應(yīng)會(huì)迅速結(jié)焦，乙烯收率通常較低。后期許多公司通過(guò)引入金屬離子及限制催化劑擴(kuò)散參數(shù)的方法,改進(jìn)zsm - 5催化劑性能 含金屬的沸石催化劑：美國(guó)得克薩斯am大學(xué)開(kāi)發(fā)多功能催化劑：該機(jī)構(gòu)進(jìn)行了40多種催化劑活性試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)含鎢催

5、化劑對(duì)合成低碳烴類(lèi)有效，烯烴收率達(dá)34%；德國(guó)巴斯夫公司研制出了分別含鐵、鉻及高硅鋁比的zsm-5沸石和砷沸石。并且在采用硅鋁比低于70的hzsm-5沸石上轉(zhuǎn)化，其c2c4烯烴占70%80%。催化劑的研究進(jìn)展sapo-34（磷酸硅鋁）分子篩催化劑： 該類(lèi)催化劑的特點(diǎn)： sapo-34 分子篩催化劑孔徑只允許乙烯、丙烯和少量的c4通過(guò)，不會(huì)產(chǎn)生重的烴類(lèi)產(chǎn)品。環(huán)球油品公司(uop)開(kāi)發(fā)的mto-100 ，乙烯、丙烯比率可以在0.75-1.5之間調(diào)節(jié)，而且乙烯和丙烯的純度均在99.6%以上，可直接滿(mǎn)足聚合級(jí)丙烯和乙烯的要求。 催化劑的研究進(jìn)展催化劑的研究進(jìn)展含金屬的sapo-34（磷酸硅鋁）分子篩催

6、化劑：將各種金屬元素引入sapo-34分子篩骨架上，得到稱(chēng)為mapso或elpso的分子篩 。金屬離子的引入會(huì)引起分子篩酸性及孔徑大小的變化，以其綜合效應(yīng)影響催化反應(yīng)性能。孔徑變小可限制大分子的擴(kuò)散，有利于小分子低碳烯烴選擇性的提高。 大連化物所與大連化物所與uop公司的催化劑對(duì)比公司的催化劑對(duì)比項(xiàng)目項(xiàng)目uop公司公司大連化物所大連化物所中試規(guī)模中試規(guī)模/td-10.750.060.1原料原料甲醇甲醇二甲醚二甲醚沸石類(lèi)型沸石類(lèi)型sapo-34sapo-34反應(yīng)器類(lèi)型反應(yīng)器類(lèi)型流化床流化床流化床流化床催化劑價(jià)格催化劑價(jià)格高高低低催化劑牌號(hào)催化劑牌號(hào)mto-100do123原料消耗原料消耗/tt1

7、2.6591.845(相當(dāng)于相當(dāng)于2.567甲醇甲醇)烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)，烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%乙烯乙烯344649乙烯乙烯+丙烯丙烯767979乙烯乙烯+丙烯丙烯+丁烯丁烯8590約約87 原料消耗：指生產(chǎn)每噸混合烯烴所消耗的原料噸數(shù)。原料消耗：指生產(chǎn)每噸混合烯烴所消耗的原料噸數(shù)。 mto合成工藝 甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯烴傳統(tǒng)工藝特點(diǎn)：甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯烴傳統(tǒng)工藝特點(diǎn)： 放熱反應(yīng)；放熱反應(yīng)； 催化劑因積炭致使活性很快衰退；催化劑因積炭致使活性很快衰退； 通常需要采用多臺(tái)固定反應(yīng)器，并且反應(yīng)和再通常需要采用多臺(tái)固定反應(yīng)器，并且反應(yīng)和再生又必須切換操作，使工藝流程和操作復(fù)雜化，生又必須切換操作，使工藝流程和操作復(fù)雜

8、化，降低了催化劑的使用效率。降低了催化劑的使用效率。 發(fā)展和改進(jìn)方向發(fā)展和改進(jìn)方向 采用流化床反應(yīng)器；采用流化床反應(yīng)器；mto合成工藝合成工藝 反應(yīng)器設(shè)計(jì)中需要考慮的關(guān)鍵問(wèn)題：反應(yīng)器設(shè)計(jì)中需要考慮的關(guān)鍵問(wèn)題： 反應(yīng)過(guò)程所放出大量熱的迅速移走反應(yīng)過(guò)程所放出大量熱的迅速移走 結(jié)炭催化劑的再生。結(jié)炭催化劑的再生。 工藝操作條件對(duì)工藝操作條件對(duì)mto產(chǎn)品的影響：產(chǎn)品的影響： 反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度反應(yīng)壓力反應(yīng)壓力空速空速稀釋劑稀釋劑反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度 1.一般控制在一般控制在325425之內(nèi)；之內(nèi)； 2.對(duì)于中等孔對(duì)于中等孔徑的分子篩，徑的分子篩，若想得到最大若想得到最大量的乙烯和丙量的乙烯和丙烯，盡可能溫烯

9、，盡可能溫度低些度低些, 對(duì)于對(duì)于小孔沸石，所小孔沸石，所需溫度較高。需溫度較高。 項(xiàng)項(xiàng) 目目數(shù)數(shù) 值值反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度 /300350400450500甲醇轉(zhuǎn)化率甲醇轉(zhuǎn)化率 /%86.1286.1693.6790.9191.54氣相產(chǎn)物（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氣相產(chǎn)物（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） /%7.4719.1739.9238.4541.41氣相中的烴氣相中的烴類(lèi)分布類(lèi)分布 （質(zhì)量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）分?jǐn)?shù)） /%ch4c2h6c2h4c3h8c3h6c4h10c4h8大于大于c50.580.2335.94.5536.924.2413.552.921.070.4427.063.3229.792.1110.1823.252.

10、930.7824.153.0720.342.249.5933.3414.590.9818.880.9612.610.65.3225.1224.490.8311.720.385.990.342.4227.91溫度對(duì)甲醇裂解產(chǎn)物的影響溫度對(duì)甲醇裂解產(chǎn)物的影響 較高、較低的壓力，都會(huì)使烯烴的收率降低，較高、較低的壓力，都會(huì)使烯烴的收率降低，應(yīng)選擇適合的壓力是應(yīng)選擇適合的壓力是0.17mpa(甲醇在甲醇在mn、mg/13x沸石催化劑上反應(yīng)，當(dāng)壓力從沸石催化劑上反應(yīng)，當(dāng)壓力從0.1mpa升升高到高到2.5mpa時(shí)，乙烯含量從時(shí)，乙烯含量從46.9%下降到下降到33.3%。c4由由7.4%上升到上升到24

11、%)。 較高壓力有利于較高壓力有利于c5以上脂肪烴和芳烴生成。以上脂肪烴和芳烴生成。反應(yīng)壓力反應(yīng)壓力空速的影響空速的影響 反應(yīng)時(shí)間短，有利于烯烴生成反應(yīng)時(shí)間短，有利于烯烴生成 項(xiàng)項(xiàng) 目目流體空速流體空速 /h-110801081轉(zhuǎn)化率（甲醇二甲醚）轉(zhuǎn)化率（甲醇二甲醚） /%9.147.5100氣相產(chǎn)物（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氣相產(chǎn)物（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） /%0.214.644烴類(lèi)分布烴類(lèi)分布 （質(zhì)量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）分?jǐn)?shù)） /%ch4c2h6c2h4c3h8c3h6c4h10c4h8大于大于c 芳烴芳烴1.518.1248.213.811.94.4-1.10.112.42.526.77.815.8276.61.10.6

12、0.516.2124.31.31411.4空速對(duì)甲醇裂解產(chǎn)物的影響空速對(duì)甲醇裂解產(chǎn)物的影響 添加稀釋劑影響添加稀釋劑影響 原料中添加稀釋原料中添加稀釋劑劑氫、氦、氮、水氫、氦、氮、水蒸氣，可以提高乙烯蒸氣，可以提高乙烯的選擇性。通常所加的選擇性。通常所加的稀釋劑是水蒸氣。的稀釋劑是水蒸氣。添加稀釋劑實(shí)質(zhì)上就添加稀釋劑實(shí)質(zhì)上就是降低甲醇的分壓，是降低甲醇的分壓，同時(shí)還降低了生成的同時(shí)還降低了生成的低碳烯烴的分壓，從低碳烯烴的分壓，從而不利于低碳烯烴的而不利于低碳烯烴的聚合。聚合。 項(xiàng)項(xiàng) 目目數(shù)數(shù) 值值原料中水含量（質(zhì)原料中水含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）量分?jǐn)?shù)）/%0748490溫升溫升 /120100603

13、5轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率 /%100100100100生成油生成油 /g320.580.150.38氣相產(chǎn)物氣相產(chǎn)物（體積（體積分?jǐn)?shù)）分?jǐn)?shù)） /%c2h6c3h6c4h8ch4c3h8c4h1018242788124025974645251044648258457原料中水含量對(duì)反應(yīng)的影響原料中水含量對(duì)反應(yīng)的影響 uop /hydro公司公司 - mto工藝流程圖工藝流程圖|主要采用流化床反應(yīng)器；主要采用流化床反應(yīng)器；mto-100催化劑（以催化劑（以sapo-34為主組分）；烯烴單為主組分）；烯烴單程收率大于程收率大于60%，而乙烯，而乙烯/丙烯摩爾比可靈活調(diào)節(jié)丙烯摩爾比可靈活調(diào)節(jié) 。 mtomto工藝

14、產(chǎn)品生產(chǎn)的靈活性工藝產(chǎn)品生產(chǎn)的靈活性產(chǎn)品結(jié)構(gòu)高產(chǎn)乙烯情況(1)高產(chǎn)丙烯情況(2)乙烯4634丙烯3045混合c4913副產(chǎn)物158(1) 乙烯/ 丙烯產(chǎn)率比為1.51 , (2) 乙烯/ 丙烯產(chǎn)率比為0.751uopuop公司在工藝設(shè)計(jì)中發(fā)現(xiàn)，由于反應(yīng)器物料富含烯烴，甲公司在工藝設(shè)計(jì)中發(fā)現(xiàn)，由于反應(yīng)器物料富含烯烴，甲烷含量相對(duì)較少，烷含量相對(duì)較少，選擇前脫乙烷塔比較合適選擇前脫乙烷塔比較合適，從而可以省去，從而可以省去前脫甲烷塔，相應(yīng)的也省去了大量的制冷設(shè)備，節(jié)省了大量前脫甲烷塔，相應(yīng)的也省去了大量的制冷設(shè)備，節(jié)省了大量能源。能源?？紤]將二甲醚作為甲醇制烯烴的中間步驟考慮將二甲醚作為甲醇制烯烴

15、的中間步驟。由于反應(yīng)以粗甲。由于反應(yīng)以粗甲醇為原料含有大量水，反應(yīng)過(guò)程又有水生成，水或水蒸氣不醇為原料含有大量水，反應(yīng)過(guò)程又有水生成，水或水蒸氣不利于金屬磷酸鋁催化劑的穩(wěn)定性和壽命，利于金屬磷酸鋁催化劑的穩(wěn)定性和壽命，若以二甲醚為中間若以二甲醚為中間產(chǎn)物可使催化劑穩(wěn)定性和壽命得到明顯改善。產(chǎn)物可使催化劑穩(wěn)定性和壽命得到明顯改善。以二甲醚作中以二甲醚作中間體的另一優(yōu)點(diǎn)是二甲醚分子結(jié)構(gòu)中甲基與氧之比是甲醇的間體的另一優(yōu)點(diǎn)是二甲醚分子結(jié)構(gòu)中甲基與氧之比是甲醇的兩倍，兩倍，生產(chǎn)相同量的低碳烯烴，反應(yīng)出口物料僅為甲醇的一生產(chǎn)相同量的低碳烯烴，反應(yīng)出口物料僅為甲醇的一半，從而減小設(shè)備尺寸，節(jié)省了投資費(fèi)用。

16、半，從而減小設(shè)備尺寸，節(jié)省了投資費(fèi)用。將含甲烷和輕烯烴餾分部分返回至轉(zhuǎn)化反應(yīng)區(qū)，將含甲烷和輕烯烴餾分部分返回至轉(zhuǎn)化反應(yīng)區(qū)，甲烷取代水甲烷取代水作為稀釋劑，作為稀釋劑，從而減少了水對(duì)催化劑穩(wěn)定性及壽命的不利影從而減少了水對(duì)催化劑穩(wěn)定性及壽命的不利影響。其中，脫甲烷塔采用一個(gè)帶壓回轉(zhuǎn)吸附技術(shù)將甲烷和水響。其中，脫甲烷塔采用一個(gè)帶壓回轉(zhuǎn)吸附技術(shù)將甲烷和水從反應(yīng)物中脫除，節(jié)省了投資。從反應(yīng)物中脫除，節(jié)省了投資。通過(guò)歧化（通過(guò)歧化（metathesismetathesis）手段使丙烯歧化為乙烯和丁烯。）手段使丙烯歧化為乙烯和丁烯。 mto工藝上的改進(jìn)工藝上的改進(jìn)降低能源，減少操作費(fèi)用降低能源，減少操作費(fèi)

17、用大連化學(xué)物理研究所dmto工藝 zsm-5催化劑和固定床反應(yīng)器； sapo-34催化劑和流化床反應(yīng)器； 微球sapo分子篩型催化劑d0123； 上海青浦化工廠建立中試裝置 反應(yīng)溫度530550；dme轉(zhuǎn)化率98%以上；c2=c4=烯烴選擇性90%；乙烯+丙烯選擇性大于80%大連化物所大連化物所dmto催化劑催化劑 d0123催化劑優(yōu)點(diǎn)：乙烯、丙烯選擇性高，催化劑優(yōu)點(diǎn)：乙烯、丙烯選擇性高，適應(yīng)于大空速操作，再生性能好，熱穩(wěn)定適應(yīng)于大空速操作，再生性能好，熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，價(jià)格便宜。性和水熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，價(jià)格便宜。 新一代甲醇制烯烴催化劑新一代甲醇制烯烴催化劑d803c-ii01，該，該催

18、化劑除具有催化劑除具有d0123型催化劑的優(yōu)點(diǎn)外，型催化劑的優(yōu)點(diǎn)外，還可以適用于甲醇和二甲醚及其化合物等還可以適用于甲醇和二甲醚及其化合物等多種原料。多種原料。l 工藝流程前部分使甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯烴，總體流程與催化裂化裝置相工藝流程前部分使甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯烴，總體流程與催化裂化裝置相似，包括反應(yīng)再生、急冷分餾、氣體壓縮、煙氣能量利用和回收、反似，包括反應(yīng)再生、急冷分餾、氣體壓縮、煙氣能量利用和回收、反應(yīng)取熱和再生取熱等部分。應(yīng)取熱和再生取熱等部分。l 后部系統(tǒng)為烯烴的精制分離部分，與管式裂解爐工藝的精制分離部分后部系統(tǒng)為烯烴的精制分離部分，與管式裂解爐工藝的精制分離部分相似，包括堿洗、干燥、壓

19、縮、制冷、脫碳相似，包括堿洗、干燥、壓縮、制冷、脫碳 2 塔、炔烴前加氫、脫塔、炔烴前加氫、脫c1 塔、塔、c2 分餾塔、脫分餾塔、脫c3 塔、塔、c3 分餾塔和脫分餾塔和脫c4 塔等。塔等。dmto技術(shù)與hydro的mto技術(shù)比較項(xiàng)目mto（uop中試）dmto（陜西工大中試）dmto（大化所中試）原料甲醇甲醇二甲醚規(guī)模0.75t/d50t/d0.080.15t/d反應(yīng)方式流化床流化床流化床催化劑類(lèi)型sapo-34sapo-34（廉價(jià)）sapo-34（廉價(jià)）催化劑牌號(hào)mto-100do-123do-123乙烯+丙烯選擇性/wt%767978.780乙烯+丙烯+丁烯選擇性/wt%8590899

20、0消耗，噸甲醇/噸乙烯2.6592.9601.845裝置連續(xù)運(yùn)行時(shí)間21601150-催化劑價(jià)格昂貴國(guó)外的5%8%國(guó)外的5%8%工業(yè)化水平低較高低專(zhuān)利費(fèi)高低低mtp 合成工藝 德國(guó)魯奇公司于德國(guó)魯奇公司于1990 年起開(kāi)展了甲醇制丙烯的研究與開(kāi)年起開(kāi)展了甲醇制丙烯的研究與開(kāi)發(fā)發(fā) 采用固定床工藝采用固定床工藝 南方化學(xué)公司提供的專(zhuān)用催化劑。南方化學(xué)公司提供的專(zhuān)用催化劑。 丙烯丙烯474 kt/a汽油汽油 185 kt/a燃料氣燃料氣裝置內(nèi)用工藝水工藝水 938 kt/a可用于內(nèi)部循環(huán)或灌溉二甲醚二甲醚預(yù)反應(yīng)器預(yù)反應(yīng)器中間產(chǎn)品調(diào)質(zhì)中間產(chǎn)品調(diào)質(zhì) 液化石液化石油氣油氣41 kt/a循環(huán)水循環(huán)烯烴循環(huán)甲

21、醇甲醇, a級(jí)級(jí)1.667 mt/a = 5000 t/d產(chǎn)品分餾產(chǎn)品分餾mtp 反應(yīng)器反應(yīng)器(2 開(kāi) 1備) mtp - 流程簡(jiǎn)圖流程簡(jiǎn)圖項(xiàng)目項(xiàng)目mtp工藝工藝mto工藝工藝產(chǎn)品產(chǎn)品丙烯，并附產(chǎn)丙烯，并附產(chǎn)lpg和汽油和汽油乙烯和丙烯，并附產(chǎn)乙烯和丙烯，并附產(chǎn)lpg、丁烯、丁烯、碳五及以上產(chǎn)品碳五及以上產(chǎn)品反應(yīng)器特征反應(yīng)器特征采用固定床反應(yīng)器，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，采用固定床反應(yīng)器，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，投資較低。投資較低。反應(yīng)結(jié)焦少，催化劑無(wú)磨損，可反應(yīng)結(jié)焦少，催化劑無(wú)磨損，可就地再生。就地再生。反應(yīng)溫度控制比流化床難。反應(yīng)溫度控制比流化床難。采用流化床反應(yīng)器，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，采用流化床反應(yīng)器，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，投資較大。投資

22、較大。反應(yīng)有結(jié)焦，催化劑存在磨損，反應(yīng)有結(jié)焦，催化劑存在磨損，并需要設(shè)置催化劑再生反應(yīng)器并需要設(shè)置催化劑再生反應(yīng)器反應(yīng)溫度較固定床容易。反應(yīng)溫度較固定床容易。工藝投資工藝投資工藝流程簡(jiǎn)單，投資較低工藝流程簡(jiǎn)單，投資較低工藝流程復(fù)雜，投資較工藝流程復(fù)雜，投資較mtp工工藝大藝大消耗消耗原料甲醇單耗略高于原料甲醇單耗略高于mto技術(shù)，技術(shù)，但公用工程消耗低于但公用工程消耗低于mto工藝工藝原料甲醇單耗略低于原料甲醇單耗略低于mtp技術(shù)，技術(shù)，但公用工程消耗高于但公用工程消耗高于mtp工藝工藝其它其它無(wú)工業(yè)化裝置，但通過(guò)了示范裝無(wú)工業(yè)化裝置，但通過(guò)了示范裝置運(yùn)行置運(yùn)行無(wú)工業(yè)化裝置，但通過(guò)了示范裝無(wú)工

23、業(yè)化裝置，但通過(guò)了示范裝置運(yùn)行置運(yùn)行mtp&mto工藝比較工藝比較存在的問(wèn)題及解決存在的問(wèn)題及解決 mto副產(chǎn)物的處理副產(chǎn)物的處理 反應(yīng)所產(chǎn)生的反應(yīng)所產(chǎn)生的c4+烴類(lèi)烴類(lèi) 未反應(yīng)完的甲醇、二甲醚和生成的一些其他含氧物質(zhì)未反應(yīng)完的甲醇、二甲醚和生成的一些其他含氧物質(zhì) mtp副產(chǎn)汽油的特點(diǎn)及利用副產(chǎn)汽油的特點(diǎn)及利用 未反應(yīng)完的甲醇、二甲醚和生成的一些其他含氧物質(zhì)處理未反應(yīng)完的甲醇、二甲醚和生成的一些其他含氧物質(zhì)處理 kuechiler這些副產(chǎn)品一起送回反應(yīng)器參加對(duì)sa po - 34分子篩催化劑的流化，同時(shí)可將這些物質(zhì)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成為乙烯和丙烯。john則發(fā)現(xiàn)這些副產(chǎn)物直接返回反應(yīng)器會(huì)對(duì)催化

24、劑的性能造成一定的影響，導(dǎo)致催化劑結(jié)焦過(guò)快，因此采用副產(chǎn)物先加氫處理再返回反應(yīng)器的方案。將其中所含的烯烴轉(zhuǎn)化成為烷烴，所含的醛、酮等含氧化合物轉(zhuǎn)化成烴類(lèi)物質(zhì)或醇類(lèi)，這樣可有效地減少返回物料對(duì)催化劑的影響。senetar將副產(chǎn)物經(jīng)過(guò)多次分離，只將高濃度的含氧化合物返回反應(yīng)器，這樣可減少反應(yīng)器的負(fù)荷，同時(shí)返回物料中的烯烴含量低，也有利于延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。fung在mto工藝中設(shè)置一個(gè)催化劑的預(yù)處理區(qū)，在此新鮮或再生sapo系列分子篩催化劑與來(lái)自分離工序的c+4 餾分進(jìn)行反應(yīng)，一方面將c+4餾分進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成為乙烯和丙烯，提高乙烯和丙烯的選擇性，同時(shí)對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)處理，使催化劑結(jié)焦，結(jié)焦后的催化劑再進(jìn)入反應(yīng)區(qū)使用。 原定的工藝是直接做燃料，這樣有點(diǎn)太過(guò)浪費(fèi) 碳四回?zé)捈夹g(shù)結(jié)合的方式提高乙烯、丙烯的回收率 ，增加了烯烴裂解工藝 (ocp)環(huán)節(jié) -烯烴收率科有原來(lái)的75%-80%提高到85%-90% 回?zé)捯馕吨仨氃黾臃磻?yīng)器尺寸，同時(shí)增加了運(yùn)行成本 c4烴類(lèi)處理c4烴類(lèi)處理 副產(chǎn)品c +4中烯烴和芳烴含量高，這都是對(duì)提高辛烷值有利的，還可以用來(lái)生產(chǎn)高品質(zhì)高辛烷值超低硫汽油，生產(chǎn)汽油的價(jià)值高還是回?zé)捝a(chǎn)烯烴的價(jià)值高，還有要生產(chǎn)汽油還要上一套裝置，這個(gè)經(jīng)濟(jì)性也是需要考慮的。 dmto 轉(zhuǎn)化后，c2、c3的收率約為79%-80%，