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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上實(shí)驗(yàn)三 配合物的生成、性質(zhì)和應(yīng)用一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.了解配合物的生成和組成。2.了解配合物與簡(jiǎn)單化合物合復(fù)鹽的區(qū)別。3.了解配位平衡及其影響因素。4.了解螯合物的形成條件及穩(wěn)定性。5.熟悉過(guò)濾盒試管的使用等基本操作。二、實(shí)驗(yàn)原理由中心離子(或原子)與配體按一定組成和空間構(gòu)型以配位鍵結(jié)合所形成的化合物稱(chēng)配合物。配位反應(yīng)是分步進(jìn)行的可逆反應(yīng),每一步反應(yīng)都存在著配位平衡。M + nR MRn 配合物的穩(wěn)定性可由K穩(wěn) (即Ks)表示,數(shù)值越大配合物越穩(wěn)定。增加配體(R)或金屬離子(M)濃度有利于配合物(MRn)的形成,而降低配體和金屬離子的濃度則有利于配合物的解離。如溶液酸堿性的

2、改變,可能引起配體的酸效應(yīng)或金屬離子的水解等,就會(huì)導(dǎo)致配合物的解離;若有沉淀劑能與中心離子形成沉淀的反應(yīng)發(fā)生,引起中心離子濃度的減少,也會(huì)使配位平衡朝離解的方向移動(dòng);若加入另一種配體,能與中心離子形成穩(wěn)定性更好的配合物,則同樣導(dǎo)致配合物的穩(wěn)定性降低。若沉淀平衡中有配位反應(yīng)發(fā)生,則有利于沉淀溶解。配位平衡與沉淀平衡的關(guān)系總是朝著生成更難解離或更難溶解物質(zhì)的方向移動(dòng)。配位反應(yīng)應(yīng)用廣泛,如利用金屬離子生成配離子后的顏色、溶解度、氧化還原性等一系列性質(zhì)的改變,進(jìn)行離子鑒定、干擾離子的掩蔽反應(yīng)等。三、儀器和試劑儀器:試管、離心試管、漏斗、離心機(jī)、酒精燈、白瓷點(diǎn)滴板。 試藥:H2SO4 (2mol

3、3;L-1)、HCl (1mol·L-1)、NH3·H2O (2, 6mol·L-1)、NaOH (0.1, 2mol·L-1) 、CuSO4 (0.1mol·L-1, 固體)、HgCl2 (0.1mol·L-1)、KI (0.1mol·L-1)、BaCl2 (0.1mol·L-1)、K3Fe (CN)6 (0.1mol·L-1)、NH4Fe (SO4)2 (0.1mol·L-1)、FeCl3 (0.1mol·L-1)、KSCN (0.1mol·L-1)、NH4F (2mol

4、·L-1)、(NH4)2C2O4 (飽和)、AgNO3 (0.1mol·L-1)、NaCl (0.1mol·L-1)、KBr (0.1mol·L-1)、 Na2S2O3 (0.1mol·L-1,飽和)、Na2S (0.1mol·L-1)、FeSO4 (0.1mol·L-1)、NiSO4 (0.1mol·L-1) 、CoCl2 (0.1mol·L-1)、CrCl3 (0.1mol·L-1)、EDTA (0.1mol·L-1)、乙醇 (95%)、CCl4、鄰菲羅啉 (0.25%)、二乙酰二

5、肟(1%)、乙醚、丙酮。四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1.配合物的生成和組成(1)配合物的生成在試管中加入0.5g CuSO4·5H2O (s), 加少許蒸餾水?dāng)嚢枞芙猓僦鸬渭尤?mol·L-1的氨水溶液,觀察現(xiàn)象,繼續(xù)滴加氨水至沉淀溶解而形成深藍(lán)色溶液,然后加入2mL 95%乙醇,振蕩試管,有何現(xiàn)象?靜置2分鐘,過(guò)濾,分出晶體。在濾紙上逐滴加入2 mol·L-1NH3·H2O溶液使晶體溶解,在漏斗下端放一支試管承接此溶液,保留備用。寫(xiě)出相應(yīng)離子方程式。現(xiàn)象:有淺藍(lán)色沉淀堿式硫酸銅生成:Cu2+ 2NH3·H2O=Cu2(OH)2SO4+2NH4+ 繼續(xù)滴加沉

6、淀溶解加入乙醇,現(xiàn)象和解釋?zhuān)?#160;   析出Cu(NH3)4 SO4(藍(lán)色)(2)配合物的組成將上述溶液分成2份,在一支試管中滴入2滴0.1mol·L-1BaCl2溶液,另一支試管滴入2滴0.1mol·L-1NaOH溶液,觀察現(xiàn)象,寫(xiě)出離子方程式。現(xiàn)象:第一支有白色沉淀SO42- +Ba2+=BaSO4 第二支無(wú)現(xiàn)象另取兩支試管,各加入5滴0.1mol·L-1CuSO4溶液,然后分別向試管中滴入2滴0.1mol·L-1 BaCl2溶液和2滴0.1mol·L-1NaOH溶液,觀察現(xiàn)象,寫(xiě)出離子方程式。第一支有白色沉淀SO

7、42- +Ba2+=BaSO4第二支有藍(lán)色沉淀Cu2+ + OH- =Cu(OH)2比較二實(shí)驗(yàn)結(jié)果,分析該配合物的內(nèi)界和外界組成,寫(xiě)出相應(yīng)離子方程式。內(nèi)界:【Cu(NH3)4 】2+ 外界:SO42-2.配合物與簡(jiǎn)單化合物、復(fù)鹽的區(qū)別(1)在一支試管中加入10滴0.1mol·L-1FeCl3溶液,再滴加2滴0.1mol·L-1KSCN溶液,觀察溶液呈何顏色?【Fe(SCN)3】血紅色(2)用0.1mol·L-1K3Fe(CN)6)溶液代替FeCl3溶液,同法進(jìn)行實(shí)驗(yàn),觀察現(xiàn)象是否相同。不同無(wú)現(xiàn)象Fe(CN)6)3+ 配離子存在于溶液中。(3)如何用實(shí)驗(yàn)證明硫酸鐵銨

8、是復(fù)鹽,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)步驟并實(shí)驗(yàn)之。提示:取3支試管,各加入5滴0.1mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液,分別用相應(yīng)方法鑒定NH4+、Fe3+、SO4 2-的存在。加鹽酸,NaOH,硝酸鋇驗(yàn)證3. 配位平衡及其移動(dòng)(1)配合物的取代反應(yīng)在一支試管中,加入10滴0.1mol·L-1FeCl3溶液和1滴0.1mol·L-1KSCN溶液,觀察溶液顏色。向其中滴加2mol·L-1NH4F溶液,溶液顏色又如何?再滴入飽和 (NH4)2C2O4溶液,溶顏色又怎樣變化?簡(jiǎn)單解釋上述現(xiàn)象,并寫(xiě)出離子方程式?!綟e(SCN)3】血紅色;血紅色變淺至無(wú)色【Fe(F)6】3-;

9、無(wú)色變?yōu)辄S綠色  Fe(C2O4)33-  生成穩(wěn)定常數(shù)更大的配離子(4) 配位平衡與沉淀平衡在一支離心試管中加入2滴0.1mol·L-1AgNO3溶液,按下列步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn):逐滴加入0.1mol·L-1NaCl溶液至沉淀剛生成;逐滴加入6mol·L-1氨水至沉淀恰好溶解;逐滴加入0.1mol·L-1KBr溶液至剛有沉淀生成;逐滴加入0.1mol·L-1Na2S2O3溶液,邊滴邊劇烈振搖至沉淀恰好溶解;逐滴加入0.1mol·L-1KI溶液至沉淀剛生成;逐滴加入飽和 Na2S2O3溶液,至沉淀恰好溶解;逐滴加

10、入0.1mol·L-1Na2S溶液至沉淀剛生成;寫(xiě)出每一步有關(guān)的離子方程式,比較幾種沉淀的溶度積大小和幾種配離子穩(wěn)定常數(shù)大小討論配位平衡與沉淀平衡的關(guān)系。象和解釋      AgBr       Ag(S2O3)23-              AgI         

11、  Ag(CN)2 -        Ag2S      淺黃色沉淀    溶解      黃色沉淀        溶解       黑色沉淀         

12、          K = Ksp × K穩(wěn)(3) 配位平衡與氧化還原反應(yīng)取兩支試管各加5滴0.1mol·L-1的FeCl3溶液及10滴CCl4,然后往一支試管滴入2mol·L-1 NH4F溶液至溶液變?yōu)闊o(wú)色,另一支試管中滴入幾滴蒸餾水,搖勻后在兩支試管中分別再滴入5滴0.1mol·L-1KI溶液,振蕩后比較兩試管中CCl4層顏色,解釋現(xiàn)象并寫(xiě)出離子方程式。  Fe(C2O4)33-     + I - &

13、#160;                 無(wú)現(xiàn)象        2Fe3+ + 2I -  = I2+ 2Fe2+  (四氯化碳層的顏色為棕色)(4)配位平衡與酸堿平衡取2支試管,各加入少量自制的硫酸四氨合銅溶液,一支逐滴加入1mol·L-1HCl溶液,另一支滴加2mol·L-1NaOH溶液,觀察現(xiàn)象,說(shuō)明配離子Cu(NH3)

14、42+在酸性和堿性溶液中的穩(wěn)定性,寫(xiě)出有關(guān)的離子方程式。在一支試管中,先加入10滴0.1mol·L-1FeCl3溶液,再逐滴滴加2mol·L-1NH4F溶液至溶液顏色呈無(wú)色,將此溶液分成兩份,分別逐滴加入1mol·L-1HCl和2mol·L-1NaOH溶液,觀察現(xiàn)象,說(shuō)明配合物離子FeF63-在酸性和堿性溶液中的穩(wěn)定性,寫(xiě)出有關(guān)的離子方程式。 Cu(NH3)42+  +  4H+ = Cu2+ +4NH4+           

15、;  顏色變淺6.配合物的應(yīng)用(1)取兩支試管各加10滴自制的Fe(SCN)6 3-、Cu(NH3)42+,然后分別滴加0.1mol·L-1 EDTA溶液,觀察現(xiàn)象并解釋。現(xiàn)象和解釋?zhuān)?#160;    褪色  形成EDTA的螯合物     Fe(CNS)63- + y4- = FeY- + 6CNS-      Cu(NH3)42+ + Y4- = CuY2- + 4NH3(2) 在小試管中(或白瓷點(diǎn)滴板上),滴加一滴0.1mol·L-1FeS

16、O4溶液及3滴0.25%鄰菲羅啉溶液,觀察現(xiàn)象,此反應(yīng)可作為Fe2+離子的鑒定反應(yīng)?,F(xiàn)象和解釋?zhuān)?生成桔紅色的溶液(反應(yīng)方程式) (3)在試管中加入2滴0.1mol·L-1NiSO4溶液及一滴2mol·L-1NH3·H2O和2滴二乙酰二肟溶液,觀察現(xiàn)象,此反應(yīng)可作為Ni2+離子的鑒定反應(yīng)。H+離子濃度過(guò)大不利于Ni2+離子生成內(nèi)絡(luò)鹽,而OH-離子的濃度也不宜太高,否則會(huì)生成氫氧化鎳沉淀。合適的酸度是pH為510。     在白色點(diǎn)滴板上滴1滴0.2mo1.L-1硫酸鎳溶液,1滴0.1mo1.L-1氨水和1滴1% 二乙酰二肟溶液,觀察有

17、什么現(xiàn)象現(xiàn)象和解釋?zhuān)?#160; 生成鮮紅色的沉淀(反應(yīng)方程式見(jiàn)上)五、注意事項(xiàng)1.在性質(zhì)實(shí)驗(yàn)中一般來(lái)說(shuō),生成沉淀的步驟,沉淀量要少,即剛觀察到沉淀生成就可以;使沉淀溶解的步驟,加入試液越少越好,即使沉淀恰好溶解為宜。因此,溶液必須逐滴加入,且邊滴邊搖,若試管中溶液量太多,可在生成沉淀后,離心沉降棄去清液,再繼續(xù)實(shí)驗(yàn)。2.NH4F試劑對(duì)玻璃有腐蝕作用,儲(chǔ)藏時(shí)最好放在槊料瓶中。3.注意配合物的活動(dòng)性是指配合物在反應(yīng)速度方面的性能。Cr-EDTA配合物的穩(wěn)定性相當(dāng)高(lgKs = 21),但反應(yīng)速度較慢。在室溫下很少發(fā)生反應(yīng),必須在EDTA過(guò)量且加熱煮沸下才能形成相應(yīng)配合物。1. 銀氨配合物不能貯存,因放置時(shí)(天熱時(shí)不到一天)會(huì)析出有強(qiáng)爆炸性的氮化銀Ag3N沉淀。為了破壞溶液中的銀氨配離子,可加鹽酸,使它轉(zhuǎn)化為氯化銀,回收氯化銀。2. 溴化銀、碘化銀與硫代硫酸鈉溶液反應(yīng)時(shí),硫代硫酸鈉濃度不能較大,否則碘化銀也會(huì)溶解。一般情況下1 mo1·L-1以下的硫代硫酸鈉

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