發(fā)展飼料級(jí)脫氟磷酸三鈣重要意義和長(zhǎng)遠(yuǎn)影響

1、發(fā)展飼料級(jí)脫氟磷酸三鈣重要意義和長(zhǎng)遠(yuǎn)影響摘要：磷礦是一種不可再生資源，而發(fā)展飼料級(jí) 磷酸三鈣產(chǎn)品不僅合理利用了磷礦資源，同時(shí)避免了在其他 磷酸鹽產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的磷石膏堆存的世界性難題。 甕福小野田化工有限公司通過(guò)引進(jìn)吸收于2012年建成了 50kt/a的裝置，生產(chǎn)工藝短，無(wú)工業(yè)三廢產(chǎn)生，可為國(guó)內(nèi)飼 料脫氟磷酸三鈣生產(chǎn)提供參考。關(guān)鍵詞：磷礦；飼料級(jí)；磷酸三鈣；不可再生；工業(yè) 三廢中圖分類號(hào)：tq442. 36文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：a文章編號(hào)： 1006-8937 （2013） 12-0174-031產(chǎn)品現(xiàn)狀分析1.1產(chǎn)品國(guó)際形勢(shì)磷主要應(yīng)用于肥料、工業(yè)級(jí)產(chǎn)品、動(dòng)物飼料以及食品添 加劑。其中在農(nóng)業(yè)肥料上

2、的用量占世界磷消費(fèi)總量的80%, 其次為洗滌劑占12%,動(dòng)物飼料占5%,其他應(yīng)用占3%o 2009 年世界飼料級(jí)磷酸鈣鹽的產(chǎn)量達(dá)到2 196萬(wàn)t,當(dāng)前飼料級(jí) 磷酸鈣鹽的主要品種有磷酸氫鈣（dcp）、磷酸一氫鈣（mdcp）、 磷酸二氫鈣（mcp）、磷酸三鈣（tcp）和磷酸鈉、鉀、鞍鹽, 其中mcp和dcp的使用量占世界近95%的飼料級(jí)磷酸鈣鹽消 費(fèi)量，tcp占不到5%,約為100萬(wàn)t,只要生產(chǎn)國(guó)為日本、 俄羅斯、美國(guó)等。1.2國(guó)內(nèi)發(fā)展概況目前我國(guó)飼料級(jí)磷酸三鈣仍未形成大規(guī)模的工業(yè)化生 產(chǎn)格局，但隨著國(guó)際市場(chǎng)對(duì)該產(chǎn)品需求日益增長(zhǎng)的推動(dòng)，國(guó) 內(nèi)飼料及化工行業(yè)對(duì)飼料級(jí)磷酸三鈣認(rèn)識(shí)的不斷加深以及 磷化工

3、正在進(jìn)行的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整，都促使了具有磷化工基礎(chǔ) 的省份對(duì)該產(chǎn)品項(xiàng)目給予極大關(guān)注，并積極開(kāi)展招商引資活 動(dòng)。2產(chǎn)品應(yīng)用及前景分析2. 1飼料級(jí)磷酸三鈣的作用飼料級(jí)磷酸三鈣是廣泛使用的飼料添加劑之一，在飼料 加工中作為磷、鈣的補(bǔ)充劑，飼料級(jí)磷酸三鈣是一種性能優(yōu) 良的飼料添加劑，產(chǎn)品經(jīng)國(guó)內(nèi)外飼效驗(yàn)證，具有良好的飼喂 效果，其生物效價(jià)與飼料級(jí)磷酸氫鈣大致相當(dāng)。特別是對(duì)壽 命短、活動(dòng)能力強(qiáng)的禽畜類飼養(yǎng)更具有飼養(yǎng)成本低、經(jīng)濟(jì)效 益好等優(yōu)點(diǎn)。磷酸三鈣中的鈣磷質(zhì)量比為1.7 ： 1,與動(dòng)物的 骨骼組成相近，最適合于家禽使用，故美國(guó)95%左右的脫氟 磷酸三鈣用于禽類的飼料，在俄羅斯禽畜飼料均以脫氟磷酸 三鈣為主

4、。2.2磷酸三鈣的生物學(xué)效價(jià)動(dòng)物，特別是脊椎動(dòng)物的骨格，是以磷和鈣為主要成分（hydroxy-apatite）（磷酸三鈣）。因此，磷和鈣是家畜成 長(zhǎng)所必需的礦物質(zhì)。磷，包含在玉米和高粱等的飼料原料中, 但是，磷中60%以上的磷以植物酸態(tài)酶（phytin）的形式存 在（表1）。在牛等反芻動(dòng)物的胃中大約70%的有機(jī)磷可被吸收。但 豬、雞等非反芻動(dòng)物，因?yàn)闆](méi)有植物酸態(tài)酶，玉米和大豆則 被直接排出體外。因此，光靠玉米和高粱等的配合飼料，不 足以提供形成骨格所需的磷、鈣。所以，為給反芻動(dòng)物補(bǔ)充 鈣和給非反芻動(dòng)物補(bǔ)充磷、鈣，大家認(rèn)為使用可溶性高、易 被吸收、且磷和鈣的比例與骨骼成分相似的tcp飼料的話，

5、非常有效。作為無(wú)機(jī)磷的供給源，如表2所示，有骨粉、dcp、脫 氟磷礦石等，其要求氟的含量要少，a.a.f.c.o.（association of american food control office） 中規(guī) 定f/p要在1/100以下。另外，判定這些產(chǎn)品效果的方法， 是以b形tcp為基準(zhǔn)，對(duì)幼雛進(jìn)行4周的飼養(yǎng)試驗(yàn)，比較 測(cè)量骨灰分的重量生物價(jià)。2. 3 tcp和dcp的對(duì)比情況tcp和dcp主要成分中雖都含p,但tcp的ca含量高， 在配合設(shè)計(jì)上，如果以碳酸鈣來(lái)補(bǔ)充dcp中不足的鈣的話， 那么碳酸鈣中的鈣含量只有40%左右，殘余的60%的碳酸則 會(huì)稀釋飼料。3發(fā)展磷酸三鈣的必要性3. 1磷

6、酸三鈣特性tcp的化學(xué)成分由磷酸鈣和-磷酸三鈣( ca3(p04) 2)組成的固溶體化合物a (ca5na2pa011) ca 5na2p4016和 硅酸二鈣(2cao sio2)及少量的磷酸鐵，磷酸鋁構(gòu)成。tcp 除了作為單純提供的動(dòng)物需要的磷、鈣以外，還能減少動(dòng)物 由于腳弱而引起的骨折，更能增加體重，提高產(chǎn)卵率。這是 因?yàn)閠cp中除含有吸收率高的磷、鈣以外，來(lái)自canap04的 鈉與來(lái)自硅酸二鈣的活性硅起了有效的作用。特別是硅酸對(duì) 骨格的成長(zhǎng)效果非常有效已被證明。3. 1. 1節(jié)省空間的效果和維持電解的平衡tcp因?yàn)楹凶鳛榧倚髣?dòng)物必需礦物質(zhì)的鈣、鈉，在配 合飼料設(shè)計(jì)中作為磷源的重要性很大

7、，在供給配合飼料中補(bǔ) 充磷和鈣的方面有很大的貢獻(xiàn)。3. 1.2鈣(ca)的效果動(dòng)物體內(nèi)存在的無(wú)機(jī)物里，約70%以上是鈣(ca),大多 在體內(nèi)與磷(p)結(jié)合。兩者的功能有密切的相關(guān)，如不保 持兩者的一定量比例，某一方的效果會(huì)減少。因此，補(bǔ)充鈣 及磷的各自需求量是很重要的事。那么，根據(jù)動(dòng)物的各類不 同配合飼料中碳酸鈣的添加量也不同，碳酸鈣在配合飼料總 產(chǎn)量中的比重相當(dāng)大。所以，tcp在設(shè)計(jì)配合飼料時(shí)可減少 配合飼料中的碳酸鈣添加量。3. 1. 3鈉（na）的效果動(dòng)物體內(nèi)的鈉（na）含有量被認(rèn)為是約0. 2%o動(dòng)物體內(nèi) 鈉不足的話會(huì)抑制動(dòng)物的成長(zhǎng)，蛋白質(zhì)及其他營(yíng)養(yǎng)成分的利 用率也會(huì)變差，繁殖也將受到

8、阻礙。鈉因?yàn)椴荒茉趧?dòng)物體內(nèi) 積蓄，過(guò)剩攝取會(huì)被急速地排出體外?？墒?，通常飼料中含 有必要量的鈉，飼料中不足的鈉一般是以食鹽的形式來(lái)補(bǔ) 充。但，因?yàn)槭雏}里含有約60%的氯，如果用食鹽添加了飼 料中不足的一定量的鈉的話，雞會(huì)因?yàn)轶w內(nèi)鹽份的過(guò)剩而增 加水的飲用，引起腹瀉，更會(huì)使血液中氯的濃度上升而使卵 殼變得脆弱，破蛋率增加的傾向已成為問(wèn)題。另一方面，在 豬中鹽毒的問(wèn)題常有發(fā)生。在家畜營(yíng)養(yǎng)中的電解質(zhì)通常被定義為鈉，鉀，和氯。飼 料中的這些電解質(zhì)濃度對(duì)禽畜，特別是對(duì)家禽中的酸一堿平 衡會(huì)帶來(lái)很大的影響。比如飼料中氯含量增加的話，體液中 的ph值低下會(huì)成為酸中毒的狀態(tài)。所以，采取的對(duì)策是用 碳酸氫鈉補(bǔ)充

9、一部分鈉的方法，但是，由于碳酸氫鈉因無(wú)味 而會(huì)引起過(guò)多攝取的現(xiàn)象，其結(jié)果又會(huì)造成堿中毒的發(fā)生。 如果作為配合飼料的磷酸鈣來(lái)增加的話，tcp中含有的鈉因 為是源于canapo4的鈉，鈉的溶解速度不但平穩(wěn)而且不與氯 共存，不用擔(dān)心氯攝取過(guò)剩。由于以上理由，選擇tcp添加到飼料中，可以節(jié)?。ㄌ妓徕}及食鹽），更有保持動(dòng) 物體內(nèi)的酸堿的平衡。tcp的化學(xué)成分由磷酸鈣和-磷酸三鈣( ca3(p04) 2)組成的固溶體化合物a (ca5na2pa011) ca 5n&2p4016和 硅酸二鈣(2caosio2)及少量的磷酸鐵，磷酸鋁構(gòu)成。甕 福小野田化工tcp除了作為單純的磷，鈣效果以外，能減少 動(dòng)

10、物由于腳弱而引起的骨折，更能增加體重，提高產(chǎn)卵率。 這是因?yàn)閠cp中除含有吸收率高的磷鈣以外，來(lái)自canap04 的鈉與來(lái)自硅酸二鈣的活性硅起了有效的作用。特別是硅酸 對(duì)骨格的成長(zhǎng)效果非常有效已被證明。3.2脫氟磷酸三鈣生產(chǎn)工藝脫氟磷酸三鈣生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)能力大、成本低、生 產(chǎn)過(guò)程中無(wú)三廢、有廣闊的發(fā)展前景。融熔法由于能耗高，產(chǎn)品質(zhì)量差，現(xiàn)已逐步被淘汰，大 多采用的是燒結(jié)脫氟法。美國(guó)、日本、俄羅斯等國(guó)家都有比 較先進(jìn)的脫氟磷酸三鈣生產(chǎn)技術(shù)，其中俄羅斯產(chǎn)量最大，日 本技術(shù)最成熟、生產(chǎn)最穩(wěn)定。甕福小野田化工于2012年引 進(jìn)日本小野田化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社先進(jìn)生產(chǎn)工藝，其生產(chǎn)能力 為50 kt/a,實(shí)

11、際可達(dá)75 kt/a,該公司將根據(jù)市場(chǎng)情況建 設(shè)第二套生產(chǎn)線，屆時(shí)將成為國(guó)內(nèi)最大的飼料級(jí)脫氟磷酸三 鈣生產(chǎn)基地。其工藝如圖1所示。該工藝無(wú)三廢產(chǎn)生，其副產(chǎn)品氟硅酸用于生產(chǎn)煉鋁所需 的原料冰晶石、高純二氧化硅，尤其是用石灰生產(chǎn)建筑材料、 人造木材。4國(guó)內(nèi)發(fā)展脫氟磷酸三鈣的幾點(diǎn)建議 堅(jiān)持開(kāi)源節(jié)流，優(yōu)化資源配置。始終把資源開(kāi)發(fā)和高 效利用作為保障不可再生資源的根本要求。提高磷礦石的合 理利用，加大低品位磷礦資源開(kāi)發(fā)力度，減少生產(chǎn)損耗，提 高磷回收率；引進(jìn)先進(jìn)技術(shù)，減少工業(yè)三廢的產(chǎn)生；綜合運(yùn) 用金融等手段規(guī)避原料市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)。 堅(jiān)持科技創(chuàng)新，推進(jìn)生產(chǎn)方式轉(zhuǎn)變。始終把科技進(jìn)步 作為提高養(yǎng)殖業(yè)和飼料添加劑行業(yè)

12、經(jīng)濟(jì)效益和生產(chǎn)效率的 重要途徑。充分發(fā)揮科技第一生產(chǎn)力和人才第一資源作用， 增強(qiáng)自主創(chuàng)新能力，加大原創(chuàng)型和實(shí)用型技術(shù)的開(kāi)發(fā)和推廣 能力，推動(dòng)行業(yè)發(fā)展向主要依靠科技進(jìn)步、勞動(dòng)者素質(zhì)提高、 管理創(chuàng)新轉(zhuǎn)變。 堅(jiān)持安全優(yōu)先，規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)。始終把保障質(zhì)量 安全作為飼料工業(yè)發(fā)展的首要目標(biāo)。健全飼料管理法律法規(guī) 體系，加大飼料質(zhì)量安全監(jiān)管力度，完善飼料生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)誠(chéng)信 體系，推動(dòng)飼料生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)規(guī)?；?、標(biāo)準(zhǔn)化、集約化，建立完 善政府監(jiān)管、企業(yè)負(fù)責(zé)、社會(huì)參與的飼料質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)防控 機(jī)制。 堅(jiān)持統(tǒng)籌兼顧，促進(jìn)產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)發(fā)展。始終把飼料添加 劑、飼料機(jī)械、飼料原料工業(yè)作為行業(yè)發(fā)展的重要支撐。提 升飼料添加劑產(chǎn)品國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，加快建設(shè)具有國(guó)際領(lǐng)先 水平的飼料機(jī)械工業(yè)，建立符合我國(guó)資源稟賦的飼料原料供