物理化學模擬題6套

1、.物理化學模擬題（一）一、單項選擇題（每小題2分，共20分）1、下列公式中，（ ）只能適用于可逆過程。A、S=(H-G)/T B、rHm0 = Qp C、u= W ( Q = 0的過程) D、W= nRT ln (V1/V2)2、已知下列反應的平衡常數(shù)：H2(g) + S(s) = H2S(g)K1 S(s) + O2(g) = SO2(g)K2 則反應 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常數(shù)為（ ）A、K1 + K2 B、K1 - K2 C、K1·K2 D、K1/K2 3、在一定的溫度和壓力下,反應 N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3

2、 (g) 處于平衡狀態(tài).在此等溫等壓條件下,當向系統(tǒng)加入惰性氣體后,反應的平衡轉(zhuǎn)化率將( )A、增大 B、減小 C、不變 D、無法確定 4、熵增加原理能判斷（ ）系統(tǒng)的物理或化學變化的方向A封閉 B. 隔離 C. 敞開 D. 任意 5、質(zhì)量數(shù)為210的钚同位素進行放射，經(jīng)14天后，同位素活性降低6.85。此同位素的半衰期為 （ ）A、3.6 天 B、270.8 天 C、7.2 天 D、135.9 天6、1000C及標準壓力下，水變成水蒸汽，系統(tǒng)的S是（ ）A、等于零 B、大于零 C、小于零 D、無法確定 7、溶膠電動現(xiàn)象主要決定于（ ）A、熱力學電位 B、電動電位 C、分散層電位 D、緊密層電

3、位8、對于反應 2A B，反應速率r可以表示為（ ）A、dCAdt B、-dCAdt C、1/2(dCAdt) D、- 1/2(dCAdt)9、若液體能夠潤濕固體，則接觸角為（ ）A、> 900 B、< 90O C、=180O D、=100O10、對處于平衡狀態(tài)的液體，下列敘述不正確的是（ ）A、凸液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力B、凹液面內(nèi)部分子所受壓力小于外部壓力C、水平液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力D、水平液面內(nèi)部分子所受壓力等于外部壓力 。二、判斷正誤題（每小題2分，共20分）1、在兩個封閉的容器中，裝有同一種理想氣體，壓力、體積相同，那么溫度也相同。（ ）2、任何一個化

4、學反應都可以用來判斷其反應進行的方向。（ ）3、對于電池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag，其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。（ ）4、rGm的大小表示了反應系統(tǒng)處于該反應進度時反應的趨勢。（ ）5、無限稀電解質(zhì)溶液的摩爾電導率可以看成是正、負離子無限稀摩爾電導率之和，這一規(guī)律只適用于強電解質(zhì)。（ ）6、若一個過程是可逆過程，則該過程中的每一步都是可逆的。（ ）7、系統(tǒng)由V1膨脹到V2，其中經(jīng)過可逆途徑時做的功最多。（ ）8、標準平衡常數(shù)的數(shù)值不僅與方程式的寫法有關，而且還與標準態(tài)的選擇有關。（ ）9、液體在毛細管內(nèi)上升或下降決定于該液體的表面張力的大小。（ ）10、杠桿規(guī)則只適

5、用于Tx圖的兩相平衡區(qū)。（ ）三、計算題（每小題20分，共60分）1、100、p0下，1mol水向真空氣化成氣體，終態(tài)是100、0.5p0。求此過程的Q、W、U、H、S、G和A。巳知水在100、p0時的摩爾氣化熱為40670 J·mol-1 。2、298.15K時，測得電池：Pb（s）PbSO4（s）Na2SO4（a）Hg2SO4（s）Hg（l）的電動勢E =0.9647V。電池中各物質(zhì)的標準摩爾熵值如下： Pb（s） PbSO4（s） Hg2SO4（s） Hg（l） Sm0 /（J·K-1·mol-1） 64.89 147.3 200.75 77.40（1）寫出

6、電極反應和電池反應；（2）試求此電池反應的rH m0和K0；（3）求此電池電動勢的溫度系數(shù)。3、反應，其速率常數(shù)與溫度的關系為：,式中k的單位是試求：(1)此反應的級數(shù)n(2)此反應的活化能Ea(3)欲使此反應在min內(nèi)使分解，反應速率常數(shù)為多少？溫度應該控制在多少度？物理化學模擬題（二）一、單項選擇題（每小題2分，共20分）1、反應2SO2 (g) + O2 = 2SO3 (g) 在1000K下進行，當反應系統(tǒng)處于下述兩個不同的起始狀態(tài)時，即 （1）P (SO2) = P (O2) = 100 kPa, P (SO3) = 200 kPa （2）P (SO2) = P (O2) = 200

7、kPa, P (SO3) = 100 kPa 反應的（ ）。 A、rGm相同，rGm0不同 B、rGm0相同，rGm不同 C、rGm，rGm0均相同 D、rGm，rGm0均不同2、二元恒沸混合物的組成（ ）A、固定 B、隨溫度而變 C、隨壓力而變 D、無法判斷3、明礬凈水的主要原理是（ ）A、電解質(zhì)對溶膠的聚沉作用 B、溶膠的相互聚沉作用C、電解質(zhì)的敏化作用 D、電解質(zhì)的對抗作用4、體系的下列各組物理量中都是狀態(tài)函數(shù)的是（ ）A、T，p，V，Q B、m，Vm，Cp，V C、T，p，V，n D、T，p，U，W5、表面張力是物質(zhì)的表面性質(zhì)，其值與很多因素有關，但是它與下列因素無關（ ）A、溫度 B

8、、壓力 C、組成 D、表面積6、如圖，將CuSO4水溶液置于絕熱箱中，插入兩個銅電極，以蓄電池為電源進行電解，可以看作封閉體系的是（ ）A、絕熱箱中所有物質(zhì) B、兩個銅電極C、蓄電池和銅電極 D、CuSO4水溶液7、反應C(金鋼石) + ½O2(g)CO(g) 的熱效應為，問此值為（ ）A、CO(g) 的生成熱 B、C(金鋼石)的燃燒熱 C、碳的燃燒熱 D、全不是8、下列過程可用 計算的是（ ）A、恒溫恒壓下無非體積功的化學反應 B、恒溫恒壓下可逆原電池反應C、恒溫恒壓下任意相變 D、恒溫恒壓下任意可逆相變9、下列敘述中錯誤的是（ ）A、水的三相點的溫度是273.15K，壓力是610

9、.62 PaB、三相點的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定，不能任意改變C、水的冰點溫度是0(273.15K)，壓力是101325 PaD、水的三相點f = 0，而冰點f = 110、若某電池反應的熱效應是負值，那么此電池進行可逆工作時，與環(huán)境交換的熱（ ）A、放熱 B、吸熱 C、無熱 D、無法確定二、判斷正誤題（每小題2分，共20分）1、氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后，因Q = 0，W = 0，所以U = 0，氣體溫度不變。（ ）2、晴朗的天空是藍色，是白色太陽光被大氣散射的結果。（ ）3、一個化學反應的級數(shù)越大，其反應速率也越大。（ ）4、水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。（ ）4、溫度升高。正、

10、逆反應速度都會增大，因此平衡常數(shù)也不隨溫度而改變。（ ）6、在101.325kPa下，1mol l00的水恒溫蒸發(fā)為100的水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體，那么由于過程等溫，所以該過程U = 0。（ ）7、自發(fā)過程的方向就是系統(tǒng)混亂度增加的方向。（ ）8、任何一個化學反應都可以用來判斷其反應進行的方向。（ ）9、對于一般服從阿累尼烏斯方程的化學反應，溫度越高，反應速率越快，因此升高溫度有利于生成更多的產(chǎn)物。（ ）10、加入電解質(zhì)可以使膠體穩(wěn)定，加入電解質(zhì)也可以使肢體聚沉；二者是矛盾的。（ ）三、計算題（每小題20分，共60分）1、A、B二元凝聚系統(tǒng)的相圖如右所示。(1)指出圖中各形成了哪些化合

11、物？ a b c d e（2）繪出組成分別為a、b、c、d、e的步冷曲線。（3）說明相區(qū)的相態(tài)。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) A C B2、已知298K時的下列數(shù)據(jù)： Ag2CO3 (S)Ag2O (S)CO2 (g)fHm0/(kj.mol-1)-506.14-30.568-393.4Sm0/(j.K-1.mol-1)167.4121.71213.6 潮濕的Ag2CO3需要在1100C的溫度下，在空氣流中干燥去水(設Cp=0)，試計算： (1)298K時 Ag2CO3 (S)= Ag2O(S) + CO2 (g)的rH0m (2)298K時 Ag2CO3 (S)= Ag2

12、O(S) + CO2 (g)的rS0m (3)383K時Ag2CO3 (S)= Ag2O(S) + CO2 (g)的rG0m (4)在383K時空氣中應含CO2的分壓為多少才能防止Ag2CO3的分解？3、氣相反應A（g） B（g）+ C（g）的半衰期與反應物A的起始濃度無關。在500K時，將氣體A通入一抽空的容器中至壓力為5×105Pa，經(jīng)反應1000s后測得容器內(nèi)壓力為9×105Pa。在1000K時，該反應的半衰期為0.43s。試求該反應的活化能E。物理化學模擬題（三）一、單項選擇題（每小題2分，共20分）1、過冷(即低于00C)水在等壓且w/ =0的條件下凝結成同溫度的

13、冰,此過程的( )A、S >0 G>0 B、S>0 G<0C、S<0 G>0 D、S<0 G<02、對于理想的水平液面，其值為零的表面物理量是 （ ）A、表面能 B、比表面吉布斯函數(shù) C、表面張力 D、附加壓力3、反應A(g)+2B(g)=2C(g) 在298K時的K0=0.7,則在此溫度下,當各氣體的分壓為0.8P0時,( )A、反應向左進行 B、反應向右進行C、反應已達平衡 D、不能判斷反應方向4、已知某反應的rCp為零，則該反應的平衡常數(shù)隨溫度升高而（ ）A、增大 B、減小 C、不變 D、不能確定5、某反應的速率常數(shù)的單位是mol·

14、;dm-3·s-1 , 則該反應是 （ ）A、負一級 B、零級 C、一級 D、二級6、在利用反應 AgNO3+KI = KNO3 + AgI配制AgI溶膠時，若AgNO3過量，則膠粒( )。A、帶正電荷 B、帶負電荷C、不帶電荷 D、不能確定帶何種電荷7、表面活性物質(zhì)是指將少量該物質(zhì)溶入溶劑后,則溶液的表面張力將( )A、升高 B、降低C、顯著降低 D、與原溶劑相同8、若某電池的溫度系數(shù)大于零，則當電池可逆放電時，電池反應的熱（ ）A、大于零 B、小于零 C、等于零 D、無法判斷其符號9、反應AB為一級反應,MF為二級反應。若在指定溫度下，兩反應速率系數(shù)的數(shù)值相同，且反應物的起始濃度

15、也相同，兩反應的半衰期t1/2 (A) :t1/2(M)為（ ）A、C0ln2 B、ln2/C0 C、C0/ln2 D、1/ (C0ln2) 10、在一個絕熱剛瓶中，發(fā)生一個放熱的分子數(shù)增加的化學反應，那么（ ）A、Q > 0，W > 0，U > 0 B、Q = 0，W = 0，U < 0 C、Q = 0，W = 0，U = 0 D、Q < 0，W > 0，U < 0二、判斷正誤題（每小題2分，共20分）1、為了計算絕熱不可逆過程的熵變，可以在始末態(tài)之間設計一條絕熱可逆途徑來計算。（ ）2、單分子層吸附只能是化學吸附，多分子層吸附只能是物理吸附。（ ）

16、3、凡是溫度升高的過程體系一定吸熱；而恒溫過程體系不吸熱也不放熱。（ ）4、二元液系中，若A組分對拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差，那么B組分必定對拉烏爾定律產(chǎn)生負偏差。 （ ）5、一個已達平衡的化學反應，只有當標準平衡常數(shù)改變時，平衡才會移動。（ ）6、卡諾循環(huán)是可逆循環(huán)，當系統(tǒng)經(jīng)一個卡諾循環(huán)后，不僅系統(tǒng)復原了，環(huán)境也會復原。（ ）7、由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過程后回到始態(tài)，S = 0，所以一定是一個可逆循環(huán)過程。（ ）8、某化學反應的 rGm若大于零，則K一定小于1。（ ）9、能產(chǎn)生丁達爾效應的分散系統(tǒng)是溶膠。（ ）10、零級反應的反應速率不隨反應物濃度變化而變化。（ ）三、計算題（每小題20分，共60分）1、

17、在空氣中有一真空絕熱箱，體積為V0，今在箱上刺一個小孔，空氣流入箱內(nèi)，設空氣為理想氣體(Cp,m = 3.5R)。巳知空氣溫度是298K，箱內(nèi)氣體溫度是多少？若V0 = 10dm3，求該過程的Q、W、U、H各為多少？2、銀可能受到H2S(g) 的腐蝕而發(fā)生反應：H2S(g) + 2Ag(s) = Ag2S(s) + H2(g)，今在298K、p下，將Ag放在等體積比的H2與H2S混合氣體中，問：(1) 銀能否發(fā)生腐蝕？(2) 在混合氣體中，H2S(g) 的百分數(shù)小于多少時才不會發(fā)生腐蝕。巳知298K時，Ag2S(s) 和 H2S(g) 的分別為 -40.26、-33.02 kJ·mo

18、l-1 。3、已知400K時，反應AB+C的半衰期為500秒，且與反應物A的起始濃度無關。試求：（1）此反應的級數(shù)和速率常數(shù)k；（2）反應經(jīng)800秒后A的轉(zhuǎn)化率；（3）若A的初始濃度為cA,0=2.00mol·dm-3，反應經(jīng)900秒后，A的濃度cA和轉(zhuǎn)化率xA分別為多少？物理化學模擬題（四）一、單項選擇題（每小題2分，共20分）1、非理想氣體的節(jié)流膨脹過程中，下列哪一種描述是正確的（ ）A、Q = 0，H = 0，p < 0 B、Q = 0，H < 0，p < 0 C、Q > 0，H = 0，p < 0 D、Q < 0，H = 0，p <

19、0 2、關于反應級數(shù)的各種說法中正確的是 （ ）A、只有基元反應的級數(shù)是正整數(shù) B、反應級數(shù)不會小于零 C、反應總級數(shù)一定大于對任一反應物的級數(shù) D、反應級數(shù)都可通過實驗來確定3、在封閉系統(tǒng)中，等容、絕熱且不作非體積功的條件下，系統(tǒng)不論發(fā)生什么過程，下列等式一定成立的是（ ）A、U=0 B、H=0 C、S =0 D、G=0 4、通常情況下，對于二組分物系能平衡共存的最多相為（ ）A、1 B、2 C、3 D、45、質(zhì)量作用定律適用于 （ ）A、對峙反應 B、平行反應 C、連串反應 D、基元反應6、熱力學第一定律僅適用于什么途徑（ ） A、同一過程的任何途徑 B、同一過程的可逆途徑C、同一過程的不

20、可逆途徑 D、不同過程的任何途徑7、有一個化學反應，在低溫下可自發(fā)進行，隨溫度的升高，自發(fā)傾向降低，這反應是（ ）A、S > 0，H > 0 B、S > 0，H < 0C、S < 0，H > 0 D、S < 0，H < 08、氣相反應2NO + O2 2NO2 在27時的Kp與Kc之比值約為（ ）A、4×10-4 B、4×10-3 C、2.5×103 D、2.5×1029、溶膠的基本特性之一是（ ）A、熱力學上和動力學上皆屬于穩(wěn)定體系 B、熱力學上和動力學上皆屬不穩(wěn)定體系C、熱力學上不穩(wěn)定而動力學上穩(wěn)定體系

21、 D、熱力學上穩(wěn)定而動力學上不穩(wěn)定體系10、某電池在標準狀況下，放電過程中，當Qr = -200 J 時，其焓變H為（ ）A、H = -200 J B、H < -200 J C、H = 0 D、H > -200 J二、判斷正誤題（每小題2分，共20分）1、某體系處于不同的狀態(tài)，可以具有相同的熵值。（ ）2、根據(jù)二元液系的px圖可以準確地判斷該系統(tǒng)的液相是否是理想液體混合物。（ ）3、由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過程后回到始態(tài)，S = 0，所以一定是一個可逆循環(huán)過程。（ ）4、恒溫、恒壓下，G > 0的反應不能自發(fā)進行。（ ）5、表面活性物質(zhì)是指那些加人到溶液中，可以降低溶液表面張力的物質(zhì)。

22、（ ）6、實際氣體在恒溫膨脹時所做的功等于所吸收的熱。（ ）7、絕熱可逆過程的S = 0，絕熱不可逆膨脹過程的S > 0，絕熱不可逆壓縮過程的S < 0。（ ）8、因為= -RTlnK，所以是平衡狀態(tài)時的吉布斯函數(shù)變化。（ ）9、二元液系中，若A組分對拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差，那么B組分必定對拉烏爾定律產(chǎn)生負偏差。（ ） 10、在相平衡系統(tǒng)中，當物質(zhì)B在其中一相達到飽和時，則其在所有相中都達到飽和。（ ）三、計算題（每小題20分，共60分）1、以1mol雙原子分子理想氣體()為介質(zhì)形成以下循環(huán)：AB等溫可逆過程；BC等容過程；CA絕熱可逆過程。已知TA = 1000 K ，VA = 1

23、 dm3，VB = 20 dm3。(1) 畫出此循環(huán)的pV圖 ； (2) 求A，B，C各狀態(tài)的T、p、V ；(3) 求出此循環(huán)過程的U，H，Q，W 。2、NaHCO3 的分解反應：2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)，實驗測定的分解壓力在30時為0.0082p，110時為1.6481p。若反應熱與溫度無關，試求： 平衡常數(shù)K與T的關系式； NaHCO3在常壓下的分解溫度； 反應的rHm ； 恒壓下通入惰性氣體對平衡有何影響？3、偶氮甲烷在2870C時分解反應如下：CH3N=NCH3（g） N2 (g)+ C2H6(g)若反應在恒容反應器內(nèi)發(fā)生，開始時

24、反應物偶氮甲烷的壓力為p0=21.33 kpa, 經(jīng)過16.67分鐘后反應器內(nèi)總壓力為22.73 kpa。已知反應的半衰期與反應物的起始濃度無關。(1).試確定此反應的級數(shù)；(2).計算反應在2870C時的速率系數(shù)k和半衰期t1/2(3). 計算反應在2870C時, 經(jīng)過25分分鐘后反應器內(nèi)偶氮甲烷的壓力為多少kpa?物理化學模擬題（五）一、選擇題（每題2分，共20分）1. 0.001mol·Kg-1K3Fe(CN)6水溶液的離子強度為（mol·kg1）： （A）A6.0×10-3 B5.0×10-3 C4×10-3 D3.0×10-

25、32. 通常，就MgCl2溶液而言，正確的表述是： （C）ALm(MgCl2)=Lm(MgCl2) BLm(MgCl2)=Lm(MgCl2)CLm(MgCl2)=2Lm(MgCl2) D2Lm(MgCl2)=Lm(MgCl2)3. 在25時，離子強度為0.015 mol·kg1的ZnCl2水溶液中離子±是： （A）A0.7504 B1.133 C0.7993 D1.2834. 298K時，電池Pt | H2 (100kPa) | H2SO4 (m) | Ag2SO4 (s) | Ag (s)的為0.627V， 而Ag+eAg的為0.799V，則Ag2SO4的活度積為： （B

26、）A1.2×10-3 B1.53×10-6 C2.98×10-3 D3.8×10-175. 在298K時，已知Cu2+2e=Cu =0.337V；Cu+e=Cu =-0.521V，則反應Cu2+e=Cu+的是： （C）A-0.153V B-0.184V C0.153V D0.184V6. 某復合反應由下列元反應所組成： 2A B； A + C YA 的濃度隨時間的變化率 為： （D）Ak1cAk-1cB + k2cAcC Bk1cA2 + k-1cBk2cAcC Ck1cA2k-1cB + k2cAcC D 2k1cA2 +2k-1cBk2cAcC7.

27、一個反應無論反應物的初始濃度如何，完成65%反應的時間都相同，則此反應的級數(shù)為： （B）A零級 B一級 C二級 D三級8. 關于反應級數(shù)，說法正確的是： （D）A只有基元反應的級數(shù)是正整數(shù) B反應級數(shù)不會小于零C催化劑不會改變反應級數(shù) D反應級數(shù)都可以通過實驗確定9. 在水平放置玻璃毛細管中加入汞，如果在右端加熱，毛細管中的汞將： （A）A向右移動 B向左移動 C保持不動 D來回移動10. 液體能夠在固體表面鋪展是因為： （C）Al-g < s-g + s-l Bl-g > s-g + s-l Cs-g > s-l +l-g Ds-g < s-l +l-g二、判斷題（每

28、題1分，共10分）1. 離子導體的電阻隨溫度的升高而增大。 （×）2. 298K時，相同濃度（設濃度都為0.01mol·kg-1）的KCl、CaCl2和LaCl3三種電解質(zhì)溶液，離子平均活度系數(shù)± 最大的是KCl。 （）3. 電動勢的測定中，常會用到鹽橋，鹽橋中的電解質(zhì)溶液，其正負離子擴散速度幾乎相同，而且不與電極和電解質(zhì)溶液發(fā)生反應。 （）4. 催化劑不僅能加快反應速率，而能改變化學反應的標準平衡常數(shù)。 （×）5. 設對峙反應正方向是放熱的，并假定正、逆都是基元反應，則升高溫度可增大正、逆反應的速率常數(shù)。 （）6. 質(zhì)量作用定律僅適用于基元反應。 （）

29、7. 定溫下溶液的表面張力隨濃度增大而減小，則表面過剩>0。 （）8. 離子獨立運動定律只適用于無限稀釋的強電解質(zhì)溶液。 （×）9. 彎曲液面產(chǎn)生的附加壓力與表面張力成反比。 （×）10. 對于表面活性物質(zhì)來說，非極性成分越大，則表面張力的降低效應越大，表面活性越大。 （）三、計算題(共70分)1. 在某電導池中先后充以濃度均為0.001mol·dm-3的HCl，NaCl和NaNO3，分別測得電阻為468，1580和1650。已知NaNO3溶液的摩爾電導率為m(NaNO3)=1.21×10-2 S·m2·mol-1，設這些都是強

30、電解質(zhì)，其摩爾電導率不隨濃度而變。試計算：(1) 濃度為0.001mol·dm-3 NaNO3溶液的電導率；(2) 該電導池的常數(shù)Kcell；(3) 此電導池如充以濃度為0.001mol·dm-3HNO3溶液時的電阻及該HNO3溶液的摩爾電導率。（14分）2. 下列電池： Zn(s)|ZnCl2(m=0.005molkg-1)|AgCl(s)|Ag (s)已知在298K時的電動勢E=1.227V，Debye-Huckel極限公式中的A=0.509(molkg-1)-1/2，（Zn2+|Zn）= - 0.7628V，試求：(1) 電極反應和電池的凈反應； (2) 電池的標準電

31、動勢 (要考慮±的影響)；(3) 按電池反應有2個電子得失，當反應進度為1mol時的；(4) 已知，試設計一電池，計算AgCl(s)的溶度積常數(shù)。（18分）4. N2O(g)的熱分解反應為，從實驗測出不同反應溫度時，各個起始壓力與半衰期的值如下：實驗次數(shù)T/ Kp0/ (kPa)t1/2/ s1967156.80380296739.201520310307.0714404103048.00212試求：(1) 反應級數(shù)和不同溫度下的速率常數(shù)k值；(2) 反應的活化能Ea；(3) 若1030K時，N2O(g)的初始壓力為54.00 kPa，當壓力達到64.00 kPa時所需的時間。（16

32、分）5. 恒容氣相反應：2NO(g) + O2(g) 2NO2 (g)，通過實驗確定該反應級數(shù)為三級，有人提出下述機理，認為該反應是由兩個雙分子基元反應構成。請引入合理近似后，導出該反應的速率方程，驗證下列假設的機理是否合理，并求出各基元反應步驟的活化能E1、E-1、E2與表觀活化能Ea之間的關系。假設機理為：2NON2O2 （很快，達到平衡） N2O2 + O2 2NO2 k2 （慢）(12分)三、計算題答案(共70分)1. （14分）解：2.（18分）解：（1）電池Zn(s)|ZnCl2(m=0.005molkg-1)|AgCl(s)|Ag (s)的電極反應及電池反應：負極: Zn (s)

33、 Zn( 0.005 mol·kg-1) +2 e-正極: 2 AgCl(s)+2 e- 2Ag(s) +2Cl- (0.01mol·kg-1)電池反應: Zn (s) +2 AgCl(s) = ZnCl2 (0.005 mol·kg-1) + 2Ag(s)(2)由Nerst方程：E= E， E=E+=0.00794molkg-1由Debye-Huckel極限公式： molkg-1 代入數(shù)據(jù)，解得：代入數(shù)據(jù)，解得：a±=2.11×10-7E=E+=1.227+=1.029V (3) rGm=ZFE 得到：rGm=-198.6 kJmol-1(4

34、) 設計電池：Ag (s) |Ag+ (aAg+) | | Cl-(aCl-) | AgCl (s) | Ag (s) 負極：Ag (s)Ag+ (aAg+) +e- 正極：AgCl (s) +e-Ag (s)+ Cl -( aCl-) 電池反應：AgCl (s)= Ag+ (aAg+) + Cl -( aCl-)由(2)可知E=（AgCl |Ag）（Zn| Zn）=1.029V而（Zn2+|Zn）=-0.7628V，代入數(shù)據(jù)，解得：（AgBr|Ag）=0.2662V已知由設計電池可知E=（AgBr|Ag）（Ag+|Ag）=代入數(shù)據(jù)，解得：Ksp(AgCl)=9.71 10-104、（16分）

35、解：(1)由半衰期法確定反應的級數(shù)：T=967K時，或T=1030K時，故此反應為二級反應。二級反應的半衰期為：代入數(shù)據(jù)，解得：(2)由阿侖尼烏斯公式可得： 代入數(shù)據(jù)，解得： 232.1kJmol-1(3) 0 已知總壓：，故：此時，代入得：t=110.9S5、(12分)證明：整個反應的速率決定于最慢的一步，由速控步近似法得到反應的速率方程為：，因為：第一個反應為快速平衡，故由平衡假設法得到： ，故可得到：中間產(chǎn)物 代入上述速率方程：得到與實驗得到的反應級數(shù)相吻合，說明擬定的反應歷程合理。由于表觀速率常數(shù)，故由阿侖尼烏斯公式的指數(shù)形式： ，代入由上式可知：表觀活化能為：物理化學模擬題（六）一、

36、單項選擇題( 每題2分，共20分)1. 在一定的溫度下，當電解質(zhì)溶液被沖稀時，其摩爾電導率變化為： （ A ） (A) 強電解質(zhì)溶液與弱電解質(zhì)溶液都增大(B) 強電解質(zhì)溶液與弱電解質(zhì)溶液都減少(C) 強電解質(zhì)溶液增大，弱電解質(zhì)溶液減少(D) 強弱電解質(zhì)溶液都不變 2. 已知298K，½CuSO4、CuCl2、NaCl的極限摩爾電導率分別為a、b、c(單位為S·m2·mol-1)，那么(Na2SO4)是： （ B ） (A) c + a b  (B) 2a - b + 2c (C) 2c - 2a + b (D) 2a - b + c 3. 質(zhì)量摩爾濃度為

37、m的H3PO4溶液，離子平均活度系數(shù)為±，則溶液中H3PO4的活度aB為： （ D ） (A)4m4±4 (B) 4m±4 (C) 27m±4 (D) 27m4±4 4. 下列電池中能測定AgCl的的是： （ A ）（A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt (B) Ag|Ag+|Cl-|Cl2|Pt (C) Ag|Ag+|Cl - |AgCl(s)|Ag (D) Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag 5. 通過電動勢的測定，可以求難溶鹽的活度積，今欲求 AgCl 的活度積，則應設計的電池為： （ C ）(A) AgAgC

38、lHCl(aq)Cl2(p)Pt (B) PtCl2HCl(aq)AgNO3(aq)Ag(C) AgAgNO3(aq)HCl(aq)AgClAg (D) AgAgClHCl(aq)AgClAg 6. 298 K 時，(Au+/Au) = 1.68 V，(Au3+/Au) = 1.50 V， (Fe3+/Fe2+) =0.77 V，則反應 2Fe2+Au3+2Fe3+Au+的平衡常數(shù) K值為： （ A ） (A) 4.33×1021    (B) 2.29×10-22 (C) 6.61×1010 (D) 7.65×10-23 7. 40

39、0 K 時，某氣相反應的速率常數(shù)kp= 10-3(kPa)-1·s-1，如速率常數(shù)用 kC表示，kC應為： ( A )(A) 3.326 (mol·dm-3)-1·s-1 (B) 3.0×10-4 (mol·dm-3)-1·s-1 (C) 3326 (mol·dm-3)-1·s-1 (D) 3.0×10-7 (mol·dm-3)-1·s-1 8. 反應 A 產(chǎn)物 為一級反應，2B 產(chǎn)物 為二級反應，t(A) 和 t(B) 分別表示 兩反應的半衰期，設 A 和 B 的初始濃度相等，當兩反

40、應分別進行的時間為 t = 2t(A) 和 t = 2t(B) 時，A、B 物質(zhì)的濃度 cA和cB的大小關系為： ( C )(A) cA> cB (B) cA= cB (C) cA< cB (D) 兩者無一定關系 9當一反應物的初始濃度為 0.04 mol·dm-3時，反應的半衰期為 360 s，初濃度為 0.024 mol·dm-3時，半衰期為 600 s，此反應為： ( C ) (A) 0 級反應 (B) 1.5 級反應 (C) 2 級反應 (D) 1 級反應 10. 20時，水的表面張力為，汞的表面張力為，而汞和水的界面張力為，則水在汞表面上 ( A )（A） 能鋪展開； （B）不能鋪展開；（C） 形成液滴狀； （D） 無法確定二、判斷題（每題1