精細(xì)化學(xué)品檢驗(yàn)基本知識(shí)

1、第一章 精細(xì)化學(xué)品檢驗(yàn)基本知識(shí)1-1 精細(xì)化工產(chǎn)品分析的性質(zhì)和任務(wù) 一、精細(xì)化工產(chǎn)品定義及其特點(diǎn) 1、含義：凡能增進(jìn)或賦予一種(類)產(chǎn)品以特定功能或本身擁有特定功能的小批量、高純度化學(xué)品。 2、特點(diǎn)（生產(chǎn)特點(diǎn)） (1)、品種多、小批量 品種多（如染料、化妝品、醫(yī)藥）,壽命有限。 (2) 、綜合生產(chǎn)流程和多功能生產(chǎn)裝置 從基本原料出發(fā)，經(jīng)深加工而成，生產(chǎn)流程長，工序多。 (3) 、高技術(shù)精密度二、精細(xì)化工產(chǎn)品分析的性質(zhì)和任務(wù) 性質(zhì)：學(xué)習(xí)和了解精細(xì)化工產(chǎn)品分析的一般流程和實(shí)驗(yàn)方法，包括分離、鑒定、含量、分子結(jié)構(gòu)以及產(chǎn)品性能測定。 任務(wù)：原料、成品、副產(chǎn)品、生產(chǎn)過程進(jìn)行分析，監(jiān)控生產(chǎn)過程、確保產(chǎn)品質(zhì)

2、量的作用；仲裁分析 分析對象：11類 農(nóng)藥、 染料、 涂料、 顏料、試劑和高純物、信息用化學(xué)品、食品和飼料添加劑、黏合劑、催化劑和各種助劑、化學(xué)藥品和日用化學(xué)品、功能高分子材料。1-2 有機(jī)化工產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)簡介 采樣標(biāo)準(zhǔn)。GB6678-86化工產(chǎn)品采樣總則對采樣詞匯、采樣目的、采樣基本原則、采樣方法、采樣技術(shù)、采樣安全、采樣記錄和采樣報(bào)告、樣品的容器和保持，計(jì)量一次采樣檢驗(yàn)等作了原則規(guī)定。 質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 國家頒布的稱國標(biāo)（GB） 部頒標(biāo)準(zhǔn)簡稱部標(biāo)，如化工部頒標(biāo)準(zhǔn)（HG）、石油部頒標(biāo)準(zhǔn)（SY） 地方和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，但只能在一定范圍內(nèi)有效。 藥典即是國家關(guān)于藥品標(biāo)準(zhǔn)的法典。 1-3精細(xì)化工產(chǎn)品的分析特點(diǎn)、

3、基本原理一、特點(diǎn) 精細(xì)化工產(chǎn)品分析，主要指有機(jī)物的分析。與無機(jī)物分析有區(qū)別 1、對于有機(jī)產(chǎn)品的分析，也分定性和定量兩大部分。 2、官能團(tuán)，分析元素的組成，還要分析某種官能團(tuán)及其含量，考慮官能團(tuán)的環(huán)境對其活性的影響。 3、一般有機(jī)物不溶于水，一般要在非水溶液中分析 4、由于同分異構(gòu)體的存在，給分析帶來一定困難 5、由于分析標(biāo)準(zhǔn)高，分析樣品少，經(jīng)常采用微量、半微量分析 二、分析基本原理 1、元素定性測測定定無無機(jī)機(jī)物物有有機(jī)機(jī)物物強(qiáng)強(qiáng)烈烈分分解解氣體體積法氣體體積法容量法容量法重量法重量法產(chǎn)物產(chǎn)物樣品樣品氧化、分解氧化、分解2、元素定量3、官能團(tuán)定性 選擇簡單、快速、結(jié)果鮮明（顏色、沉淀、氣體、氣

4、味）的反應(yīng)4、官能團(tuán)定量對其進(jìn)行測定對其進(jìn)行測定氣體氣體還原劑還原劑水水堿堿酸酸試樣試樣試劑定量反應(yīng)試劑定量反應(yīng)1-4 分析步驟簡介 檢驗(yàn)工作的基本程序 試樣的采集制備 分析方法的選擇及樣品的測定 檢驗(yàn)結(jié)果的審查一、采樣及制備 1、采樣 要保證分析結(jié)果準(zhǔn)確，前提之一，就是采取的樣品具有愛表型，所采樣品必須能代表全部被測物質(zhì)，否則分析毫無意義，甚至產(chǎn)生嚴(yán)重后果。2、樣品處理 （1）對于液體、半固體樣品，可直接混勻后取樣分析 （2）對于固體樣品 采樣次數(shù)： N被檢物質(zhì)數(shù)目（件、袋-） S采樣次數(shù) 所采樣品，要進(jìn)行破碎（研細(xì)、搗碎、切細(xì)、攪拌-），然后混勻，縮分?？s分即在不改變物料平均組成情況下縮小

5、試樣量，主要方法有： 分樣器縮分 四分法 棋盤法2 2N NS S 二、分析（化學(xué)、物理手段） 所采樣品處理縮分后，根據(jù)要求進(jìn)行分析。 如食品分析： 一般成分（水、酸度、脂、碳水化合物、氨基酸、蛋白質(zhì)-）的分析； 添加劑的分析； 微量元素的測定； 有機(jī)污染物分析等成分的分析。 藥物分析： 主要包括藥物藥物中雜質(zhì)的分析和各種不同結(jié)構(gòu)的藥品的分析。三、結(jié)果處理 1、數(shù)據(jù)處理 注意：有效數(shù)值和各種國標(biāo)（地方標(biāo)準(zhǔn)）中關(guān)于數(shù)據(jù)處理的規(guī)定，結(jié)果的表示方法也同樣依據(jù)規(guī)定，除上面分析中注意精確度外，數(shù)據(jù)處理也要精確。 2、結(jié)論 產(chǎn)品檢驗(yàn)結(jié)果處理和報(bào)告等，其中各項(xiàng)內(nèi)容及細(xì)節(jié)均有標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)用時(shí)需遵循之。分析前準(zhǔn)備工

6、作 1、實(shí)驗(yàn)用水要求 2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 3、數(shù)據(jù)取舍方法簡介 4、采樣標(biāo)準(zhǔn)和方法介紹1-5 分析實(shí)驗(yàn)室用水 1、分類 我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 66821992 規(guī)定，分析實(shí)驗(yàn)室用水分3個(gè)級(jí)別(不包括醫(yī)藥用水)。 一級(jí)水用于有嚴(yán)格的分析實(shí)驗(yàn)，如高壓液相色譜分析用水。 二級(jí)水用于無機(jī)痕量分析等實(shí)驗(yàn)，如原子吸收光譜分析用水。 三級(jí)水用于一般化學(xué)分析試驗(yàn)。分析實(shí)驗(yàn)室用水的技術(shù)指標(biāo)見表1-1。 制備： 三級(jí)水可用蒸餾或離子交換等方法制取。 二級(jí)水可用多次蒸餾或離子交換等方法制取。 一級(jí)水可用二級(jí)水經(jīng)過石英設(shè)備蒸餾或離子交換混合床處理后，再經(jīng)0.2 m微孔濾膜過濾來制取。技術(shù)名稱一級(jí)二級(jí)三級(jí)技術(shù)名稱一級(jí)二

7、級(jí)三級(jí)pH值范圍(25 )5.07.5可氧化物限度試驗(yàn)符合符合吸光度(254 nm 1 cm光程)0.0010.01電導(dǎo)率(25 ), S/m 0.10.20.3二氧化硅, mg/L0.010.05表1-1 分析實(shí)驗(yàn)室用水的規(guī)格 2分析用水的檢驗(yàn)（三級(jí)水） （1）pH范圍 量取100 mL水樣，用pH計(jì)測定pH。 （2）電導(dǎo)率 水的電導(dǎo)率是水質(zhì)純度的一個(gè)重要指標(biāo)。用電導(dǎo)率儀測定水的電導(dǎo)率是水質(zhì)分析和檢測的最佳方法之一。 （3）可氧化物質(zhì) 量取200 mL三級(jí)水置于燒杯中，加入1.0 mL 200 g/L 硫酸混勻。加入1.00 mL c(1/5KMnO4)=0.01 mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定

8、溶液混勻，蓋上表面皿，加熱至沸并保持5 min，溶液的粉紅色不完全消失，則水的可氧化物質(zhì)含量合格。（4）蒸發(fā)殘?jiān)?量取500 mL三級(jí)水，分幾次加入到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的500 mL蒸餾瓶中，于水浴上減壓蒸發(fā)至剩約50 mL時(shí)轉(zhuǎn)移至一個(gè)已于(1052) 質(zhì)量恒定的玻璃蒸發(fā)皿中，用（510）mL水樣分（23）次沖洗蒸餾瓶，洗液合并至蒸發(fā)皿，于水浴上蒸干，并在(1052) 的烘箱中干燥至質(zhì)量恒定。殘?jiān)|(zhì)量不得大于1.0 mg。 標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法嚴(yán)格但很費(fèi)時(shí)，一般生產(chǎn)企業(yè)檢驗(yàn)用水可僅測定電導(dǎo)率來判定水的質(zhì)量，或用化學(xué)方法檢驗(yàn)水中的陽離子、氯離子，同時(shí)用指示劑測pH，也可大致判定純水是否合格。1-6 化學(xué)試劑和標(biāo)

9、準(zhǔn)物質(zhì) 了解化學(xué)試劑的性質(zhì)、用途、保管及有關(guān)選購等方面的知，才能正確地使用試劑，不致因選用不當(dāng)，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度或產(chǎn)生一些不應(yīng)有的錯(cuò)誤，造成浪費(fèi)。 1 化學(xué)試劑的分類和選用 化學(xué)試劑數(shù)量繁多，種類復(fù)雜，通常根據(jù)用途分為通用試劑、基準(zhǔn)試劑、生化試劑、生物染色劑等。 進(jìn)行精細(xì)化學(xué)品檢驗(yàn)時(shí)，通常要使用以上試劑。下表列出了化學(xué)試劑的門類、等級(jí)和標(biāo)志。門類質(zhì)量級(jí)別代號(hào)標(biāo)簽顏色說明通用試劑優(yōu)級(jí)純分析純化學(xué)純G.R A.R C.P深綠色金光紅色中藍(lán)色主體成分含量高，雜質(zhì)含量低，主要用于精密的科學(xué)研究和痕量分析。主體成分含量略低于優(yōu)級(jí)純，雜質(zhì)含量略高，主要用于一般科學(xué)研究和重要的檢驗(yàn)工作。品質(zhì)略低于分析純

10、，但高于實(shí)驗(yàn)試劑，一般用于工業(yè)產(chǎn)品檢驗(yàn)和教學(xué)的一般分析工作?；鶞?zhǔn)試劑深綠色用于標(biāo)定容量分析標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度及pH計(jì)定位的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度高于優(yōu)級(jí)純，檢測的雜質(zhì)項(xiàng)目多，但雜質(zhì)總含量低。生化試劑咖啡色 用于生命科學(xué)研究的試劑種類特殊，純度并非一定很高。生物染色劑玫紅色 用于生物切片、細(xì)胞等的染色，以便顯微觀察。表1-2 化學(xué)試劑分類選用化學(xué)試劑的原則：（1）根據(jù)分析任務(wù)的不同，選用不同等級(jí)的試劑 1）進(jìn)行痕量分析，選用高純或優(yōu)級(jí)純試劑，降低空白。 2）用于標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的試劑，應(yīng)選用基準(zhǔn)試劑，其純度一般要求達(dá)（1000.05）%。 3）進(jìn)行仲裁分析，應(yīng)選用優(yōu)級(jí)純和分析純試劑。（2）根據(jù)分析方法的不

11、同，選用不同等級(jí)的試劑 1）配合滴定中，常選用分析純試劑，以免雜質(zhì)金屬離子會(huì)對指示劑起封閉作用。 2）分光光度法、原子吸收分析等，選用純度較高的試劑，以降低試劑的空白值。2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（1） 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分級(jí)、分類 含義：用來校準(zhǔn)儀器、標(biāo)定溶液濃度和評(píng)價(jià)分析方法的物質(zhì)。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特點(diǎn)：材質(zhì)均勻，性能穩(wěn)定，批量生產(chǎn)，準(zhǔn)確定值，有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(標(biāo)明標(biāo)準(zhǔn)值的準(zhǔn)確度等內(nèi)容)。 滴定分析中所用的基準(zhǔn)試劑就是一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 我國的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為以下兩個(gè)級(jí)別： 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)代號(hào)為GBW。由國家計(jì)量行政部門審批并授權(quán)生產(chǎn)。用于研究和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)方法，對二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值等。 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)代號(hào)為GBW(E)。是采用準(zhǔn)確可靠

12、的方法或直接與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比較的方法定值的。常稱為工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。類 別 主 要 用 途容量分析第一基準(zhǔn) 容量分析工作基準(zhǔn) 雜質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)溶液 容量分析標(biāo)準(zhǔn)溶液 一級(jí)pH基準(zhǔn)試劑 pH基準(zhǔn)試劑 熱值分析標(biāo)準(zhǔn) 氣相色譜標(biāo)準(zhǔn) 臨床分析標(biāo)準(zhǔn)溶液 農(nóng)藥分析標(biāo)準(zhǔn) 有機(jī)元素分析標(biāo)準(zhǔn) 工作基準(zhǔn)試劑的定值 容量分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的定值儀器及化學(xué)分析中作為微量雜質(zhì)分析的標(biāo)準(zhǔn)容量分析法測定物質(zhì)的含量pH基準(zhǔn)試劑的定值和高精密度 pH計(jì)的校準(zhǔn)pH計(jì)的校準(zhǔn)(定位)熱值分析儀的標(biāo)定氣相色譜法進(jìn)行定性和定量分析的標(biāo)準(zhǔn) 臨床化驗(yàn)農(nóng)藥分析有機(jī)元素分析表1-3 主要的國產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)試劑名稱分子式基本單元MB鹽酸HClHCl36.46硫酸H2

13、SO41/2 H2SO449.04氫氧化鈉NaOHNaOH40.00碳酸鈉Na2CO31/2 Na2CO352.99高錳酸鉀KMnO41/5 KMnO431.61重鉻酸鉀K2Cr2O71/6 K2Cr2O749.03碘I21/2 I2126.9硫代硫酸鈉Na2S2O35H2ONa2S2O35H2O248.18硫酸亞鐵銨Fe(NH4)2(SO4)26H2OFe(NH4)2(SO4)26H2O392.14三氧化二砷As2O31/4 As2O349.46（3）常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 表1-4 常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表續(xù)表1-4 常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表草酸H2C2O41/2 H2C2O4 45.02草酸鈉Na2C2O4

14、1/2 Na2C2O467.00碘酸鉀KIO31/6 KIO335.67硝酸銀AgNO3AgNO3169.87氯化鈉NaClNaCl58.45硫氰酸鉀KCNSKCNS97.18乙二胺四乙酸二鈉C10H14N2O8Na22H2OC10H14N2O8Na22H2O372.24氧化鋅ZnOZnO81.38無水對氨基苯磺酸HO3SC6H4NH2HO3SC6H4NH2173.20亞硝酸鈉NaNO2NaNO269.00（2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途 1) 用于校準(zhǔn)分析儀器 理化測試儀器及成分分析儀器如酸度計(jì)、電導(dǎo)率儀等，使用前，必須用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)后方可進(jìn)行測定工作。 2) 用于評(píng)價(jià)分析方法 分析方法的評(píng)價(jià)。加標(biāo)回收

15、實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)。 3) 用于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部或?qū)嶒?yàn)室之間的質(zhì)量保證 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以作為控制物用于考核某個(gè)分析者或某個(gè)化驗(yàn)室的工作質(zhì)量。 其他用途：標(biāo)準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法、產(chǎn)品質(zhì)量仲裁等。3 溶液濃度的表示方法 在精細(xì)化學(xué)品檢驗(yàn)工作中，隨時(shí)都要用到各種濃度的溶液。精細(xì)化學(xué)品檢驗(yàn)中常用的溶液濃度的表示方法有以下幾種： 1）B的質(zhì)量分?jǐn)?shù) B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（mass fraction of B）。定義為：B的質(zhì)量與混合物的質(zhì)量之比，即AABBmmw 2）B的摩爾分?jǐn)?shù) B的摩爾分?jǐn)?shù)（mole fraction of B），也稱為“B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)”。 定義為：B的物質(zhì)的量nB與混合物的總物質(zhì)的量之比，即AABBnnx 3

16、）B的質(zhì)量濃度 B的質(zhì)量濃度（mass concentration of B），符號(hào)為，單位是kg/m3，常用單位為g/L。 定義為： B的質(zhì)量mB除以混合物的體積V，即VmBB 4）.B的物質(zhì)的量濃度 B的物質(zhì)的量濃度（amount-of-sbstance concentration of B），常簡稱為B的濃度(concentration of B)，符號(hào)為cB，單位為mol/m3，實(shí)際中常用mol/L。 定義為： B的物質(zhì)的量除以混合物的體積，即VncBB5）. 滴定度（titre） 廣泛使用于容量分析，定義為：被滴物質(zhì)的質(zhì)量除以標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。一般用TS/X表示，單位為g/mL。

17、用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定樣品的鐵 1 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于分析樣品中有0.050 00 g鐵。mLgTFeOCrK/0500. 0/7224 溶液的制備 標(biāo)準(zhǔn)溶液是已確定其主體物質(zhì)濃度或其他特性量值的溶液。精細(xì)化學(xué)品檢驗(yàn)常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液有如下3種： （1）滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液。也稱為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。主要用于測定試樣的主體成分或常量成分。其濃度要求準(zhǔn)確到4位有效數(shù)字。 （2）雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液。包括元素標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)比對溶液(如標(biāo)準(zhǔn)比色溶液、標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液等)。主要用于對樣品中微量成分(元素、分子、離子等)進(jìn)行定量、半定量或限量分析。其濃度通常以質(zhì)量濃度來表示，常用的單位是mg/L、g/L等。 （3

18、）pH測量用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。 具有準(zhǔn)確的pH數(shù)值，由pH基準(zhǔn)試劑進(jìn)行配制。用于對pH計(jì)的校準(zhǔn)，亦稱定位。 其它溶液，是指非標(biāo)準(zhǔn)溶液。 它在精細(xì)化學(xué)品檢驗(yàn)中常作為溶解樣品、調(diào)節(jié)pH、分離或掩飾離子、顯色等使用。配制一般溶液精度要求不高，只需保持12位有效數(shù)字。試劑的質(zhì)量由架盤天平稱量，體積用量筒量取即可。1）滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 （1） 一般規(guī)定 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度準(zhǔn)確程度直接影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。國家標(biāo)準(zhǔn)GB 601-1988標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備對方法、使用儀器、量具和試劑等方面的要求作了一般規(guī)定。 （2）配制和標(biāo)定方法 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備有直接配制法和標(biāo)定法兩種。 1) 直接配制法 在分析天平上準(zhǔn)確稱取一

19、定量的已干燥的基準(zhǔn)物（基準(zhǔn)試劑），溶于純水后，轉(zhuǎn)入已校正的容量瓶中，用純水稀釋至刻度，搖勻即可。 2) 標(biāo)定法 很多試劑并不是基準(zhǔn)物的條件，如市售的濃鹽酸中HCl很易揮發(fā)，固體氫氧化鈉很易吸收空氣中的水分和CO2，高錳酸鉀不易提純而易分解等。因此它們都不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。一般是先將這些物質(zhì)配成近似所需濃度的溶液，再用基準(zhǔn)物測定其準(zhǔn)確濃度。這一操作稱為標(biāo)定。標(biāo)準(zhǔn)溶液有三種標(biāo)定方法。 1、直接標(biāo)定法 準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物，溶于純水后用待標(biāo)定溶液滴定，至反應(yīng)完全，根據(jù)所消耗待標(biāo)定溶液的體積和基準(zhǔn)物的質(zhì)量，計(jì)算出待標(biāo)定溶液的基準(zhǔn)濃度。如用基準(zhǔn)物無水碳酸鈉標(biāo)定鹽酸或硫酸溶液，就屬于這種標(biāo)定方法。【例

20、1】 用直接標(biāo)定法標(biāo)定氫氧化鉀乙醇溶液. 配制： 稱取30 g氫氧化鉀，溶于30 mL三級(jí)以上水中，用無醛乙醇稀釋至1000 mL。放置5 h以上，取淸液使用。 標(biāo)定： 稱取3 g（精確至0.0001 g）于（105110）烘至恒量的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，溶于80 mL無二氧化碳的水中，加入2滴酚酞指示劑(10 g/L)，用配制好的氫氧化鉀乙醇液滴定至溶液呈粉紅色。 同時(shí)作空白試驗(yàn)。計(jì)算：)()()(224621KHCOCOHCMVVmKOHc 2、間接標(biāo)定法 有一部分標(biāo)準(zhǔn)溶液沒有合適的用以標(biāo)定的基準(zhǔn)試劑，只能用另一已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定。當(dāng)然，間接標(biāo)定的系統(tǒng)誤差比直接標(biāo)定的要大些。如用氫氧化

21、鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定乙酸溶液，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定草酸溶液等都屬于這種標(biāo)定方法。 3、比較法 用基準(zhǔn)物直接標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液后，為了保證其濃度更準(zhǔn)確，采用比較法驗(yàn)證。例如，鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用基準(zhǔn)物無水碳酸鈉標(biāo)定后，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比較，既可以檢驗(yàn)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度是否準(zhǔn)確，也可考查氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度是否可靠。3）雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 為了確保雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確度，國家標(biāo)準(zhǔn)對其制備和使用也有嚴(yán)格要求，GB/T 6022002對雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備和使用作了一般規(guī)定。 （1）水，至少應(yīng)符合GB/T 668292中二級(jí)水的規(guī)格。 （2）所用試劑純度應(yīng)在分析純以上。 （3）使用雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)用移液管

22、量取，每次量取體積V應(yīng)符合：0.05 mLV4d，則xi應(yīng)舍棄，否則保留。 使用4d法檢驗(yàn)可疑數(shù)據(jù)簡單、易行，但該法不夠嚴(yán)格，存在較大的誤差，只能用于處理一些要求不高的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。x 2）檢驗(yàn)法 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)步驟如下： （1）將測定值由小到大順序排列：x1，x2， xn ，其中x1或xn為可疑值。 （2）計(jì)算可疑值與相鄰值的差值，再除以極差，得統(tǒng)計(jì)值。即：檢驗(yàn)x1時(shí)，1n12xxxxQ1n1nnxxxxQ檢驗(yàn)xn時(shí)，（3）判斷： 根據(jù)測定次數(shù)n和要求的置信度（如90 %、95 %等）查值表。如表時(shí)，則舍棄可疑值，否則保留。Q值表 檢驗(yàn)法符合數(shù)理統(tǒng)計(jì)原理，值越大，說明或離群越遠(yuǎn)，至一定界限時(shí)即應(yīng)舍棄

23、。檢驗(yàn)法具有直觀和計(jì)算方法簡便的優(yōu)點(diǎn)。n345679910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.951.531.050.860.760.690.640.600.58【例2】 40.02，40.12，40.16，40.18，40.18，40.20為一組測定數(shù)據(jù)，其中一個(gè)數(shù)據(jù)可疑，試判斷是否舍棄。 解： 以置信度90 %，測定次數(shù)為6，查表值，得 0.90=0.56 因=0.90，40.02應(yīng)舍棄。0.5640.0240.2040.0240.12Q4） 測定結(jié)果的數(shù)值表達(dá)方式 1算術(shù)平均值（） 通常測定中，測定次數(shù)是有限的，用有限測定值的平均值只能近似真實(shí)

24、值，算術(shù)平均值表達(dá)形式是算術(shù)平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差（xs）或算術(shù)平均值和最大相對偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。 2幾何平均值（Xg） 若一組數(shù)據(jù)呈正態(tài)分布，此時(shí)可用幾何平均值來表示該組數(shù)據(jù)。 3中位值 測定數(shù)據(jù)按大小順序排列的中間值，即中位值。若數(shù)據(jù)次數(shù)為偶次，中位值是中間兩個(gè)數(shù)據(jù)的平均值。1-7 精細(xì)化工產(chǎn)品的采樣 一、采樣的目的及基本原則 -充分具有代表性 二、采樣的一般步驟 （國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 667886化工產(chǎn)品采樣總則 ） 1. 制定采樣方案（1）確定總體物料的范圍，即批量大?。唬?）確定采樣單元，即瓶、桶、箱、罐或是特定的時(shí)間間隔(對流動(dòng)物料)；（3）確定樣品數(shù)、樣品量和采樣部位；（4）規(guī)定采樣操作方法和采樣工具；（5）規(guī)定樣品的制備方法；（6）規(guī)定采樣安全措施。2. 確定樣品數(shù)和量的原則 樣品數(shù)的確定 樣品量的確定 樣品量至少應(yīng)滿足3次重復(fù)檢測的需要；需留備查樣時(shí)，應(yīng)滿足備查樣品的需要；如需做制備樣品處理時(shí)，應(yīng)滿足樣品制備的需要。樣品數(shù)的確定3對樣品容器和樣品保存要求 (1) 對盛樣容器的要求 (2) 對樣品標(biāo)簽的要求 (3) 對樣品保存的要求4對采樣記錄的要求5 采樣應(yīng)注意的事項(xiàng)三 采樣方法簡介1包裝前產(chǎn)品的采樣（1） 瓶裝液體產(chǎn)品（物料在攪拌均勻后，用適當(dāng)?shù)牟蓸庸懿傻镁鶆驑悠?）（2） 桶裝液體產(chǎn)品（攪勻后分別