標準曲線法測定紡織品中鄰苯基苯酚含量探究

1、標準曲線法測定紡織品中鄰苯基苯酚含量探究摘要：本文針對gb/t 203862006紡織品鄰苯基苯酚的測定中兩種提取方法的不足，提出用20 u g/ml> 50 u g/ml, 100 u g/ml的鄰苯基苯酚標準品做空白加標曲線的試驗方法測定樣品中鄰苯基苯酚的含量。標準曲線的r2值為0. 9998,標準曲線可用，并且準確測定了試樣中鄰苯基苯酚的含量。關(guān)鍵詞：鄰苯基苯酚；空白加標；標準曲線；相對標準偏差鄰苯基苯酚（0pp）主要用于纖維、皮革、木材、水果、 蔬菜的殺菌劑，作為紡織印染助劑可用作聚酯纖維的染色載 體，增加聚酯纖維的染色能力。0pp具有一定的生物毒性， 殘留在紡織品、服裝中的0p

2、p會對人體健康產(chǎn)生一定的危害, 因此0pp是紡織品生態(tài)性能的重要監(jiān)控項目1,為此國家 出臺了 gb/t 203862006紡織品鄰苯基苯酚的測定的國 家標準。該標準中有兩種提取鄰苯基苯酚的試驗方法，一種 是直接提取法，即用甲醇提取后經(jīng)過旋蒸濃縮后直接用丙酮 定容測定鄰苯基苯酚的含量；第二種是經(jīng)甲醇提取乙?；?再經(jīng)過旋蒸濃縮最后用丙酮定容測定鄰苯基苯酚的含量 2o第一種試驗過程簡單易操作但是回收率低；第二種試 驗過程繁瑣乙酰化過程不易掌控易造成乙?；煌耆率?測試結(jié)果定量不準。本文針對這兩種試驗方法的不足，提出 采用梯度濃度法對鄰苯基苯酚標準品做空白加標曲線，從而 準確定量紡織品中的鄰苯基苯

3、酚含量。1試劑及儀器1.1試劑試驗中所用試劑均為分析純，甲醇，丙酮，正己烷，乙 酸酉干，無水碳酸鉀，無水硫酸鈉(650°c灼燒4h,冷卻后貯 存于干燥器中備用)，0. lmol/l的碳酸鉀溶液，20g/l的硫 酸鈉水溶液，鄰苯基苯酚標準品(純度298%)。1.2儀器設(shè)備與試驗參數(shù)氣質(zhì)聯(lián)用儀(trace isq),超聲波發(fā)生器(40khz),離 心機(4000r/min),旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀能控制溫度在(40±2) °c, 無水硫酸鈉柱，100ml具塞錐形瓶。1.3色譜條件a) 色譜柱：db-17 ms；b) 色譜柱溫度：50°c (2min) 200°

4、c (lmin) 270°c (5min)；c) 進樣口溫度：270°c；d) 色譜-質(zhì)譜接口溫度：260°c；e) 載氣：氮氣，純度299.999%, 1. 4ml/min；f) 選擇檢測離子(m/z)：定量170,定性115amu, 141amu,169amu；g）進樣方式：無分流進樣1. 2min后開閥；h）進樣量：1?lo1. 4試樣sample#12162和sample#12163均為棉針織品，由荷蘭 iis國際實驗室提供。2試驗方法2. 1直接提取法取lml濃度為20?g/ml的鄰苯基苯酚的標準品置于 looml具塞錐形瓶中3,加入50ml甲醇，在超聲

5、波發(fā)生器 中提取20mino將提取液過濾，殘渣再用30ml甲醇超聲提取 5min,合并濾液，經(jīng)無水硫酸鈉柱脫水后，收集于looml濃 縮瓶中，于4（rc水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮近干，用丙酮溶解定容 至5. oml,用氣相色譜-質(zhì)譜trace isq測試樣液中鄰苯基苯 酚的含量。2.2乙?；ㄈml濃度為20?g/ml的鄰苯基苯酚的標準品置于 looml具塞錐形瓶中，提取過程同直接提取法，濾液40"水 浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮近干，再用8ml碳酸鉀溶液將濃縮液溶解 并全部轉(zhuǎn)移至15ml離心管中。加入lml乙酸酉匕 振搖2miri, 準確加入5. oml正己烷，振搖2min,以4000r/min離心

6、3min0用尖嘴吸管抽取下層水相。加入10ml硫酸鈉溶液，再振搖 lmin,以4000r/min離心3mino取上清液正己烷用氣相色譜 -質(zhì)譜trace isq測試樣液中鄰苯基苯酚的含量。2. 3標準曲線法用丙酮將濃度為100?g/ml的鄰苯基苯酚標準儲備溶液 分別稀釋成20?g/l. 50?g/l的標準溶液。分別取20?g/ml、 50?g/ml. 100?g/ml的標準溶液lml做空白加標試驗，其試 驗方法按照直接提取法進行。以20?g/ml、50?g/ml、100?g/ml 為x軸的三個點，以其相對應(yīng)的空白加標試驗后的峰面積 5452311、12489144、23657369為y軸的三個

7、點做標準曲 線，得到濃度方程 y = 227134. 7837x+ 995303. 5918o 標準 曲線如圖1所示。標準曲線的r2值為0. 999820. 995接近1,標準曲線較 為理想5,可以用于濃度計算。r值接近1說明在試驗過程 中鄰苯基苯酚的回收率穩(wěn)定，此試驗方法可行。圖1空白加標標準曲線3結(jié)果與分析3. 1回收率比較在沒有被測物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標準物 質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即 為空白加標回收率4。在直接提取法中，20?g/ml鄰苯基苯 酚標準品的峰面積為79785381, 20?g/ml鄰苯基苯酚標準品 空白加標的峰面積為5452311,計算

8、直接提取法的空白加標回收率為34. 17%,空白加標回收率較低不能滿足試驗要求。標準曲線法中將試樣的峰面積代入濃度方程中，計算濃 度。在此試驗過程中以標準品加標試驗后的峰面積為參考， 根據(jù)濃度方程得到的濃度即為樣品的真實濃度，無須折算回 收率，避免了標準品回收率低的問題。3.2乙酰化程度比較直接提取法和乙?；ǖ淖V圖如圖2中的(a)和(b)o兩圖在保留時間9. 28min處有一個鄰苯基苯酚的峰，但是圖(b)在保留時間9. 97min處還有一個鄰苯基苯酚的峰，此現(xiàn)象說明乙?；^程不完全。乙?；煌耆斐蓛蓚€鄰苯基苯酚的峰，無法計算鄰苯基苯酚的空白加標回收率，也無法準確定量樣液中鄰苯基苯酚的含量。

9、標準曲線法的前處理與直接提取法相同，操作過程簡單快捷，避免了繁瑣復(fù)雜的乙?；^程，也就不存在乙酰化不完全的問題。標準曲線法融合了直接提取法操作簡單快捷的優(yōu)點，其譜圖(c) 簡單直觀地顯示了鄰苯基苯酚的峰面積，便于結(jié)果的分析與 計算。(a) 直接提取法(b) 乙?；煌耆?c)標準曲線法圖2譜圖3.3準確度比較sample#12162和sample#12163是由荷蘭iis國際實驗 室能力驗證機構(gòu)統(tǒng)一發(fā)放的試驗樣品，該實驗室對樣品的均 勻性做了測試，試驗結(jié)果如圖3所示。圖3試驗鄰苯基苯酚的含量gb/t 203862006中直接提取法采用外標法計算鄰苯基 苯酚的峰面積,sample#12162和s

10、ample#12163鄰苯基苯酚 的峰面積和計算結(jié)果如表2中所示，計算公式見公式(l)o(1)x試樣中鄰苯基苯酚含量，mg/kg；a樣液中鄰苯基苯酚的峰面積；as標準工作液中鄰苯基苯酚的峰面積為：79785381；c標準工作液中鄰苯基苯酚濃度為：20?g/ml；v樣液體積，5. oml；m最終樣液代表的試樣量，l.oog。根據(jù)直接提取法處理sample#12162和sample#12163, 將其峰面積代入濃度方程尸227134. 7837x+ 995303. 591中 計算，結(jié)果如表1所示。直接提取法測得sample#12162和sample#12163鄰苯基 苯酚的濃度與荷蘭iis國際實驗

11、室測得的濃度的相對偏差均 大于30%,不符合試驗要求；標準曲線法測得鄰苯基苯酚濃 度與荷蘭iis國際實驗室測得的濃度的相對偏差均小于3%, 由此可知標準曲線法測試棉紡織品中鄰苯基苯酚含量的準 確性。4結(jié)論本文總結(jié)了 gb/t 203862006中直接提取法和乙?；?法兩種提取方法的不足，提出用鄰苯基苯酚標準品做空白加 標標準線的試驗方法，其標準曲線r值接近1,說明在試驗 過程中鄰苯基苯酚的回收率穩(wěn)定，標準曲線可用，并用直接 提取法和標準曲線法分別測試試樣中鄰苯基苯酚的含量，直 接提取法測試的結(jié)果與荷蘭iis國際實驗室測得結(jié)果的相對 偏差大于30%,測試結(jié)果不準確；標準曲線法測試的結(jié)果與 荷蘭iis國際實驗室測得結(jié)果的相對偏差小于3%,測試結(jié)果 準確可靠。標準曲線法融合了直接提取法的優(yōu)點，避免了乙?；?的缺點，準確測定了試樣中鄰苯基苯酚的含量，使得試樣檢 測更加準確簡捷，是一種科學(xué)可靠的試驗方法。參考文獻：1 樊苑牧，賀小雨，俞雪鈞，等快速溶劑萃取法提 取測定出口紡織品中鄰苯基苯酚j.紡織學(xué)報，2009, (7)： 73-75.2 gb/t 203862006紡織品鄰苯基苯酚的