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1、 混凝土聚羧酸鹽高效減水劑的制備與性能應(yīng)用研究摘要:本文綜述了聚羧酸鹽高效減水劑的合成方法與性能特點(diǎn)。介紹了聚羧酸鹽減水劑的制備原理及方法,并且淺析了聚羧酸鹽減水劑的作用機(jī)理。通過(guò)對(duì)其合成過(guò)程的研究,了解該減水劑的特點(diǎn)及優(yōu)點(diǎn),分析了聚羧酸鹽減水劑的應(yīng)用與發(fā)展前景。關(guān)鍵詞:混凝土,共聚合,聚羧酸鹽,高效減水劑,分散機(jī)理1 引言高效減水劑(又名超塑化劑)是一種重要的混凝土外加劑,是新型建筑材料支柱產(chǎn)業(yè)的重要產(chǎn)品之一。高效減水劑不僅能大大提高混凝土的力學(xué)性能,而且能提供簡(jiǎn)便易行的施工工藝1。隨著現(xiàn)代混凝土技術(shù)的發(fā)展,混凝土的強(qiáng)度和耐久性不斷提高,混凝土的水灰比將越來(lái)越小,工程上對(duì)水膠比小于0.3,抗
2、壓強(qiáng)度超過(guò)70MPa并能保持良好流動(dòng)性的混凝土應(yīng)用也愈來(lái)愈多。相對(duì)于一般的減水劑而言,高效減水劑可以大大降低水灰比,增加流動(dòng)度,具有高效減水,改善混凝土孔結(jié)構(gòu)和密實(shí)程度,節(jié)約水泥,控制混凝土的坍落度損失,改善混凝土的施工性能,解決混凝土的引氣、緩凝等問(wèn)題,提高混凝土的強(qiáng)度和耐久性的作用,是高性能混凝土中的一種必不可少的核心材料2-4。目前,國(guó)內(nèi)廣泛使用的高效減水劑有萘系、三聚氰胺、氨基磺酸鹽以及脂肪族減水劑。但當(dāng)這些減水劑被單獨(dú)使用時(shí),普遍存在坍落度損失過(guò)快或嚴(yán)重泌水的問(wèn)題。同時(shí),由于工業(yè)萘價(jià)格上漲的原因,生產(chǎn)每頓粉劑萘系減水劑的價(jià)格也上漲,而且,傳統(tǒng)萘系減水劑也存在生產(chǎn)周期較長(zhǎng)、污染嚴(yán)重等問(wèn)
3、題。因此,開發(fā)新一代綠色、環(huán)保的高性能減水劑勢(shì)在必行。隨著高分子化學(xué)和高分子設(shè)計(jì)理論的不斷進(jìn)步,研究者通過(guò)自由基共聚合原理,合成了一種具有很大自由度且性能優(yōu)越的高性能減水劑,即:聚羧酸鹽高效減水劑。隨著功能性聚羧酸的不斷研制,這類減水劑將有望在一定程度上逐步解決傳統(tǒng)高效減水劑存在的一系列缺點(diǎn)。2 聚羧酸鹽高效減水劑簡(jiǎn)介2.1聚羧酸鹽高效減水劑概述聚羧酸鹽高性能混凝土減水劑是20世紀(jì)80年代中期由日本首先開發(fā)應(yīng)用的新型混凝土減水劑。它主要通過(guò)不飽和單體引發(fā)劑作用下共聚,將帶活性基因的側(cè)鏈接枝到聚合物的主鏈上,使其同時(shí)具有高效減水、控制坍落度損失和抗收縮、不影響水泥的凝結(jié)硬化等作用。聚羧酸鹽高性能
4、減水劑是完全不同于萘磺酸鹽甲醛縮合物(NSF)和三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物(MSF)減水劑,即使在低摻量時(shí)也能使混凝土具有高流動(dòng)性,并且水泥之間有相對(duì)更好的相容性,是高強(qiáng)高流動(dòng)性混凝土不可缺少的材料。聚羧酸鹽高性能混凝土減水劑在1985年由日本研發(fā)成功后,20世紀(jì)90年代中期已正式工業(yè)化生產(chǎn),并以成為建筑施工中被廣泛應(yīng)用的一種新型與拌混凝土外加劑。日本研制的聚羧酸系高性能減水劑,最早合成的反應(yīng)活性高分子是用作混凝土塌落度損失控制劑,后來(lái)真正意義上做到在分散水泥的作用機(jī)理上設(shè)計(jì)出各種最有效的分子結(jié)構(gòu),使外加劑的減水分散效果、流動(dòng)性保持效果得以大大提高,從而帶動(dòng)了預(yù)拌混凝土的發(fā)展與應(yīng)用。尤其是近年來(lái)
5、大量高強(qiáng)度、高流動(dòng)性混凝土的應(yīng)用帶動(dòng)聚羧酸系高效減水劑的廣泛應(yīng)用與技術(shù)發(fā)展。52.2聚羧酸鹽高效減水劑的分類與特性2.2.1合成型高效減水劑(1) 聚烷基芳基磺酸鹽高效減水劑(NS):根據(jù)原料的不同,分為萘系減水劑、甲基萘系減水劑、葸系減水劑等3類,其中奶系減水劑(這要為B萘磺酸鹽甲醛縮合物)以工業(yè)萘為主要原料;甲基萘系減水劑以甲基萘或好友較高甲基萘的洗油為主要合成原料;葸系減水劑以葸油為主要合成原料。(2) 磺化三聚氰胺甲醛縮合物,亦稱水溶性密胺樹脂系(MS)。(3) 氧茚樹脂磺酸鹽,亦稱古馬隆樹脂系。(4) 芳香族氨基磺酸鹽聚合物,即氨基磺酸系。(5) 聚羧酸系(水泥分散性好,保持混凝土的
6、和易性、流動(dòng)性、減水率>30%):主要分為馬來(lái)酸酐聚氧乙烯酯磺酸鹽和丙烯酸鹽丙烯酸酯系。 上述高效減水劑對(duì)新拌混凝土的影響6:(塌落度損失大小,甲基萘系>密胺樹脂系>萘系>古馬隆樹脂系>氨基磺酸系;對(duì)混凝土引氣量的大小,甲基萘系>古馬隆樹脂系>密胺樹脂系>萘系>氨基磺酸系;對(duì)混凝土凝結(jié)時(shí)間影響的快慢:密胺樹脂系>萘系>甲基萘系>古馬隆樹脂系>氨基磺酸系。2.2.2 復(fù)合型多組分高效減水劑由減水劑組分和功能性組分(如保坍組分、引氣組分等)以一定比例復(fù)合而成。1 保坍組分主要的作用是減少混凝土拌合物的早期坍落度損失,其分
7、類及特點(diǎn): (1)木鈣、糖鈣、糖蜜類,適于短距離運(yùn)輸,C40強(qiáng)度以下的混凝土,新拌混凝土超過(guò)1h后,坍落度損失率往往可達(dá)50%以上,帶來(lái)不利。(2)羥基羧酸及其鹽類(如檸檬酸,葡萄糖酸鈣等)一般可控制新拌混凝土1h之內(nèi)坍落度損失較小,缺點(diǎn)是易導(dǎo)致混凝土離析,和易性不好。(3)無(wú)機(jī)鹽類(如硼酸、各種磷酸鹽類),缺點(diǎn)是隨時(shí)間和溫度變化,緩凝作用不穩(wěn)定。(4)反應(yīng)性高分子(分子鏈上有分子內(nèi)酯、酸酐基團(tuán)),不溶于水的粉體粒子在堿性環(huán)境中不斷溶解、釋放,使其在水泥漿體中濃度相對(duì)恒定,從而防止坍落度損失,而釋放后可根據(jù)反應(yīng)性高分子的種類、粒徑及摻量進(jìn)行調(diào)節(jié)。2. 引氣組分:是一種憎水型表面活性劑,在攪拌時(shí)
8、會(huì)附在拌合物混入并形成微笑的氣泡表面,使氣泡的液膜較牢固,并穩(wěn)定存在,它與減水劑的主要區(qū)別在于減水劑的表面活性作用主要發(fā)生在液、固界面2上,而引氣劑則作用在氣、液界面上。引氣劑的組分主要有:(1)松香樹脂類,如松香熱聚物、松香皂類;(2)烷基苯磺酸鹽類,如烷基苯磺酸鹽、烷基苯酚聚氧乙烯醚等;(3)脂肪醇磺酸鹽類,如脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯磺酸鈉等(4)其他,如蛋白質(zhì)鹽、石油磺酸鹽等。3 聚羧酸鹽高效減水劑的制備及其作用機(jī)理3.1聚羧酸鹽高效減水劑的制備7聚羧酸鹽高性能減水劑是由帶有磺酸根、羧酸根、羥基、醚鍵以及含有聚氧乙烯側(cè)鏈的大分子化合物,在水溶液中,通過(guò)自由基共聚合原理合成的具有梳
9、型結(jié)構(gòu)的高分子表面活性劑。合成聚羧酸鹽高性能減水劑所需的主要原料有:甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、烯丙基磺酸鈉、甲基丙烯酸甲酯、2丙烯酰胺基2甲基丙烯酸、甲氧基聚氧乙烯、甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇丙烯酸酯、烯丙基醚等。在聚合過(guò)程中可采用的引發(fā)劑為:過(guò)硫酸鹽水型引發(fā)劑、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰。鏈轉(zhuǎn)移劑有:3巰基丙酸、巰基乙酸、巰基乙醇以及異丙醇。以上試劑在試驗(yàn)中合成時(shí)應(yīng)盡量選用分析純或化學(xué)純。 圖1 聚羧酸鹽減水劑的一般分子式合成方法為:在配有電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì)、滴液裝置以及回流冷凝管黨的圓底燒瓶中,通過(guò)水浴加熱的方式緩慢滴加聚合單體溶液和引發(fā)劑溶液,在選用聚合單體時(shí),應(yīng)充
10、分考慮其競(jìng)聚率的大小。反應(yīng)溫度可根據(jù)具體的反應(yīng)單體類型來(lái)決定,一般可以選擇7095這一溫度區(qū)間內(nèi)的溫度作為反應(yīng)溫度。在1h內(nèi)滴加完單體溶液,然后再在20min內(nèi)滴加殘余的引發(fā)劑溶液,最后將溫度升高5,繼續(xù)反應(yīng)1h,降溫至40后,中和出料。 圖2 聚羧酸鹽減水劑合成工藝示意圖聚羧酸鹽高性能減水劑的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、周期短、常壓反應(yīng)、無(wú)三廢排放,是一種綠色環(huán)保的高性能減水劑。生產(chǎn)每噸液體聚羧酸鹽減水劑的耗能只有萘系減水劑的1/2左右,同時(shí),由于原料的選擇性很大,所以在制造成本和性能方面會(huì)存在者很大的差異。3.2 聚羧酸鹽高效減水劑的優(yōu)點(diǎn)(1) 保坍性好,90min內(nèi)坍落度基本不損失或損失較小。(2)
11、在相同的流動(dòng)性情況下,對(duì)水泥凝結(jié)時(shí)間影響較小,可很好地解決減水、引氣、緩凝、泌水等問(wèn)題。(3) 聚羧酸鹽高性能減水劑可以通過(guò)調(diào)節(jié)分子結(jié)構(gòu),制備具有特殊性能和用途的超塑化劑,如:低溫高早期強(qiáng)度型、零坍落度損失型、抗收縮型等。(4) 合成高分子主鏈的原料來(lái)源廣,單體通常有:丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、乙酸乙烯酯、烯丙基磺酸鈉等。(5) 使用聚羧酸類減水劑,可用更多的礦渣或粉煤灰取代水泥,從而能使成本降低。(6) 分子結(jié)構(gòu)上自由度大,外加劑制造技術(shù)上可控制的參數(shù)多,高性能化的潛力大。(7) 聚合途徑多樣化,如共聚、接枝、嵌段等。合成工藝比較簡(jiǎn)單,由于不使用甲醛、萘等
12、有害物質(zhì),不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。3.3聚羧酸鹽高效減水劑的作用機(jī)理(分散機(jī)理8)聚羧酸鹽高效減水劑是一種新型的減水劑,具有許多突出的優(yōu)點(diǎn),但其作用機(jī)理目前尚未完全清楚,以下是其中一些觀點(diǎn)。(1)緩凝作用 聚羧酸鹽類聚合物對(duì)水泥有較為顯著的緩凝作用,主要由于羧基充當(dāng)了緩凝成分,RCOO-與Ca2+作用形成絡(luò)合物,降低溶液中的Ca2+離子濃度,延緩Ca(OH)2形成結(jié)晶,減少C-H-S凝膠的形成,延緩了水泥水化。(2) 靜電斥力作用 羧基(COOH)、羥基(OH)、氨基(NH2)、聚氧烷基(OR)n等與水親和力強(qiáng)的極性基團(tuán)主要通過(guò)吸附、分散、潤(rùn)濕、潤(rùn)滑等表面活性作用,對(duì)水泥顆粒提供分散和流動(dòng)性能,并
13、通過(guò)減少水泥顆粒間摩擦阻力,降低水泥顆粒與水界面的自由能來(lái)增加新拌混凝土的和易性。同時(shí)聚羧酸類物質(zhì)吸附在水泥顆粒的表面,羧酸根離子使水泥顆粒帶上負(fù)電荷,從而使水泥顆粒之間產(chǎn)生靜電排斥作用并使水泥顆粒分散,導(dǎo)致抑制水泥漿體的凝聚傾向(DLVO理論),增大水泥顆粒與水的接觸面積,使水泥充分水化。在擴(kuò)散水泥顆粒的過(guò)程中,放出凝聚體所包圍的游離水,改善了和易性,減少拌水量?;撬幔⊿O3)根靜電斥力作用較強(qiáng);羧酸根離子(COO)靜電斥力作用次之;羧基(OH)和醚基(O)靜電斥力作用最小。 FDN與聚羧酸鹽減水劑水泥漿以及純水泥漿的電位圖3. 圖3 電位 由圖3可知:萘系減水劑的起始電位比較大,但隨著時(shí)間
14、的延長(zhǎng)很快就減小,60min損失54.4%,對(duì)其水泥顆粒的分散能力變小,即其對(duì)水泥漿體的流動(dòng)性保持能力逐漸減小;聚羧酸鹽減水劑的起始電位雖然不大,但其經(jīng)時(shí)變化比較小,60min損失僅22%,其對(duì)水泥漿體的流動(dòng)性保持能力較好。(3)空間位阻作用9水泥顆粒表面的水化膜和減水劑與水泥水化產(chǎn)物相互作用示意圖分別見圖4、5。聚羧酸鹽減水劑吸附在水泥顆粒表面,在水泥顆粒表面形成一層有一定厚度的聚合物加強(qiáng)水化膜。水化膜層的強(qiáng)度取決于覺悟的親水能力和親水側(cè)鏈的長(zhǎng)度、親水基團(tuán)的濃度。當(dāng)水泥顆??拷?,吸附層開始重疊,即在顆粒之間產(chǎn)生斥力作用,重疊越多,斥力越大。這種由于聚合物吸附層靠近重疊而產(chǎn)生的阻止水泥顆粒接近
15、的機(jī)械分離作用力,稱之為空間位阻斥力。具有枝鏈的共聚物高效減水劑(如交叉鏈聚丙烯酸)吸附在水泥顆粒表面,其主鏈與水泥顆粒表面相連,枝鏈則延伸進(jìn)入液相形成較厚的聚合物分子吸附層,從而具有較大 圖4 水泥顆粒表面的水化膜示意圖 圖5 減水劑與水泥水化產(chǎn)物相互作用示意圖空間使阻斥力作用,所以,在摻量較小的情況下便對(duì)水泥顆粒具有顯著的分散作用。同時(shí),聚合物親水性長(zhǎng)側(cè)鏈在水泥礦物水化產(chǎn)物中任然可以伸展開,這樣聚羧酸鹽減水劑受到水泥的水化反應(yīng)影響就小,可以長(zhǎng)時(shí)間的保持其分散效果,使坍落度損失減小。因此,聚羧酸鹽減水劑能保持水泥漿流動(dòng)度而不損失主要與水泥顆粒表面減水劑高分子吸附層的立體斥力有關(guān),是立體排斥力
16、保持其分散系統(tǒng)的穩(wěn)定性10。(4) 時(shí)間和Zata電位關(guān)系聚羧酸類高效減水劑的保持分散機(jī)理可以從水泥漿拌和后的經(jīng)過(guò)實(shí)踐和Zata電位的關(guān)系來(lái)了解。一般來(lái)說(shuō),使用萘系及三聚氰胺系高性能減水劑的混凝土經(jīng)60min后坍落度損失明顯高于含聚羧酸系高效減水劑的混凝土。這主要是后者與水泥粒子的吸附模型不同,水泥粒子間高分子吸附層的作用力是立體靜電斥力,Zata電位變化小。3.4 影響聚羧酸鹽減水劑性能的因素11減水劑加入混凝土中主要是吸附在水泥粒子的表面,對(duì)水泥粒子起分散作用,從而在相同混凝土流動(dòng)度的情況下減少用水量,降低水灰比,提高混凝土強(qiáng)度。因此通過(guò)減水劑對(duì)水泥性能的影響,特別是對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度的影響
17、,可比較直觀地得出減水劑對(duì)混凝土性能的影響。(1) 主鏈分子量對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度的影響實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),主鏈分子量對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度產(chǎn)生很大的影響。選取相同的單體配比,采用不同的引發(fā)劑量進(jìn)行共聚,然后接枝相同的聚氧乙烯基醚,并使之接枝率相同,得到一系列主鏈分子量不同的產(chǎn)品。研究了主鏈分子量與凈漿流動(dòng)度之間的關(guān)系,結(jié)果如表1所示(減水劑摻量為水泥的0.8%)。從表中可以看出,隨著引發(fā)劑用量的增多,共聚物的分子量減小,這與自由基引發(fā)聚合的一般機(jī)理相符。同時(shí),隨著分子量的降低,水泥凈漿流動(dòng)度不斷上升,表明其對(duì)水泥粒子的分散性越來(lái)越好。這顯然是由于分子量較大時(shí),其表面活性較低所致。(2)端羥基聚氧乙烯基醚鏈長(zhǎng)對(duì)水
18、泥凈漿流動(dòng)度的影響 根據(jù)立體效應(yīng)理論推測(cè),側(cè)鏈越長(zhǎng),減水劑的分散性越高。Mizunuma及其合作者12也提出新型高效減水劑通過(guò)提高水泥顆粒表面吸附層的厚度(從萘系減水劑的約1.8nm提高到2.8nm左右)而賦予水泥漿體良好的分散性能的觀點(diǎn)。在主鏈分子量相同的情況下,采用不同鏈長(zhǎng)的端羥基聚氧乙烯基醚進(jìn)行接枝反應(yīng),并對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了水泥凈漿流動(dòng)度測(cè)試,結(jié)果如表2所示(減水劑摻量為水泥的0.8%)。 從表2中可以看出,用不同聚合度的聚氧乙烯基醚制備的減水劑,對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度有較大的影響。隨著其聚合度的增加,水泥凈漿流動(dòng)度增大。說(shuō)明分子中支鏈越長(zhǎng),是分子尺寸更加擴(kuò)展,形成更厚的保護(hù)水膜,立體吸附層結(jié)構(gòu)更大
19、,對(duì)水泥顆粒的分散效果更好。同時(shí)我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)側(cè)鏈長(zhǎng)度大于10之后,流動(dòng)度增加并不明顯;Hessehnk等人13也認(rèn)為,當(dāng)之戀聚合度n大于12時(shí)體系處于穩(wěn)定的分散狀態(tài)。 (3)磺化度對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度的影響表3是不同磺化度對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度的影響。由減水機(jī)理可知,磺酸基團(tuán)在減水劑分子結(jié)構(gòu)中所起的作用與羧基相同,即吸附在水泥粒子表面提供靜電斥力使之分散。從表中可以看出,磺化度的提高有利于減水劑對(duì)水泥粒子的分散。4 聚羧酸鹽高效減水劑在我國(guó)的應(yīng)用與發(fā)展前景聚羧酸鹽高效減水劑從首次在日本研發(fā)成功并在工程中使用以來(lái),已經(jīng)經(jīng)歷十幾年的發(fā)展歷程,由于其具有一系列卓越的性能,所以,目前全世界普遍認(rèn)為聚羧酸鹽高效減水
20、劑將成為21世紀(jì)混凝土外加劑行業(yè)的主導(dǎo)產(chǎn)品。而且,由于聚羧酸鹽高性能減水劑的本身的可設(shè)計(jì)性很大,所以,人們有望根據(jù)聚合物分子設(shè)計(jì)的原理,通過(guò)對(duì)聚合單體的選擇、聚合工藝參數(shù)的優(yōu)化來(lái)合成性能更加優(yōu)越、價(jià)格更加合理的新型聚羧酸鹽減水劑。我國(guó)對(duì)于聚羧酸鹽高效減水劑的研究和應(yīng)用相對(duì)較晚,知道2000年以后,人們才逐漸開始認(rèn)識(shí)到了聚羧酸鹽減水劑的優(yōu)越性,并開始了實(shí)驗(yàn)室的初步研究。但是隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的迅猛發(fā)展以及高速鐵路、奧運(yùn)工程以及大型水電項(xiàng)目開工建設(shè),聚羧酸鹽減水劑已經(jīng)在我國(guó)出現(xiàn)了良好的應(yīng)用勢(shì)頭。特別在2005年,伴隨著鐵道對(duì)高速鐵路、客運(yùn)專線用外加劑規(guī)定的出臺(tái),聚羧酸鹽減水劑在這一領(lǐng)域已經(jīng)全面代替了
21、傳統(tǒng)的的萘系減水劑。而且,其制造成本也有了一定程度的降低。目前,我國(guó)的混凝土外加劑行業(yè)在生產(chǎn)和使用聚羧酸鹽減水劑方面已經(jīng)形成了國(guó)外大公司、中外合資企業(yè)、國(guó)內(nèi)較大規(guī)模的外加劑生產(chǎn)企業(yè)三足鼎立的局勢(shì)。但總的來(lái)說(shuō),國(guó)內(nèi)自主研發(fā)的聚羧酸鹽減水劑無(wú)論是在品種的單一性方面還是產(chǎn)品的穩(wěn)定性方面,都還和國(guó)外,尤其是日本的一流企業(yè)之間存在著一定的差距。從目前國(guó)內(nèi)在大型基礎(chǔ)建設(shè)方面反饋回來(lái)的意見反映,聚羧酸鹽減水劑還存在著以下幾個(gè)方面的缺陷:(1) 產(chǎn)品性能的穩(wěn)定性較差。在一定程度上,這一缺陷是由于我國(guó)的水泥品種太多、摻合料復(fù)雜、聚羧酸制備工藝不成熟造成的。(2) 在復(fù)配過(guò)程中,對(duì)引氣劑、消泡劑的選擇性較強(qiáng)。通過(guò)
22、試配試驗(yàn)及使用經(jīng)驗(yàn)可以發(fā)現(xiàn),不同廠家、不同品牌的聚羧酸鹽減水劑必須通過(guò)大量的試驗(yàn)來(lái)選擇合適的引氣劑和消泡劑。這一現(xiàn)象主要由于聚羧酸鹽減水劑的合成中,對(duì)聚合活性單體的選擇性很大,不同的生產(chǎn)廠家可能聚合時(shí)使用的單體類型及合成工藝不盡相同從而使得最終合成的聚羧酸鹽減水劑在分子量、分子量分布以及鏈結(jié)構(gòu)等方面都會(huì)存在著較大的差異,所以其本身的引氣性就會(huì)有很大的不同。(3) 在配制高強(qiáng)高性能混凝土、自密實(shí)混凝土過(guò)程中,存在著混凝土黏性太多、泵壓太高的問(wèn)題。這是由于目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上95%以上的聚羧酸鹽產(chǎn)品,都是第一代甲基丙烯酸系的聚羧酸減水劑,其結(jié)構(gòu)上的缺陷是其在配制高強(qiáng)混凝土?xí)r出現(xiàn)黏性太大的基本原因。200
23、3年,日本開發(fā)一種新型的低黏聚羧酸鹽減水劑,它可以徹底解決這一問(wèn)題。5 展望隨著聚羧酸鹽減水劑在高速鐵路行業(yè)的大規(guī)模使用,以及其使用經(jīng)驗(yàn)的不斷積累,相信在未來(lái)的幾年內(nèi)聚羧酸鹽高性能減水劑會(huì)迅速的進(jìn)入預(yù)拌混凝土攪拌站、市政建設(shè)等一系列基礎(chǔ)工程中。同時(shí),由于聚羧酸鹽減水劑合成原料的逐步國(guó)產(chǎn)化,所以聚羧酸鹽減水劑的成本還有望進(jìn)一步降低。由目前國(guó)外混凝土外加劑行業(yè)的發(fā)展?fàn)顩r來(lái)看,我國(guó)的混凝土外加劑行業(yè)將經(jīng)歷一個(gè)以萘系為主導(dǎo),其他類型外加劑為輔助到萘系、聚羧酸系并重以及聚羧酸鹽減水劑大規(guī)模代替萘系減水劑的過(guò)程。參考文獻(xiàn):1 李崇智,李永德,馮乃謙.聚羧酸系高性能減水劑的研究及其性能J.混凝土與水泥制品,
24、2002(2):3-6.2 李崇智,馮乃謙,李永德,等.高性能減水劑的研究現(xiàn)狀與展望J.混凝土與水泥制品,2001,28(2):12-16.3 張恂,顧利英.國(guó)內(nèi)減水劑用兩親水性聚合物的研究進(jìn)展J.膠體與聚合物,2006,24(2):39-41.4 王子明.水泥-水-高效減水劑系統(tǒng)的界面化學(xué)現(xiàn)象與流變性能D.北京:北京工業(yè)大學(xué),2006.5 左彥峰.王棟民,吳紹祖.交聯(lián)型聚羧酸系超塑化劑(Copoca 202)對(duì)新拌混凝土性能的影響C/中國(guó)硅酸鹽學(xué)會(huì)年會(huì)論文集(下)北京,2003:418-424.6 楊伯科.混凝土實(shí)用技術(shù)手冊(cè)k.長(zhǎng)春:吉林工業(yè)出版社,1998.7 王棟民,熊衛(wèi)峰,左彥峰,武增禮,
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