有機化學第16章課后習題答案第二版王積濤等

1、寧夏大學化學化工學院1習題與解答習題與解答寧夏大學化學化工學院2（2）.chco2c2h5clchco2c2h5，（1）.ch3cchcch3ch3ch=chchcch3oo，o解：ch3ch2cchcch3och3ch2-c=ch-cch3oo-och3ch2-c-ch=cch3o-och3ch=chchcch3och3ch-ch=ch-cch3och3ch=ch-ch=c-ch3o-堿性：ch3ch=chchcch3och3ch2cchcch3ooeeeee1. 寫出下列負離子的共振結構式。分別比較兩對子的堿性。寧夏大學化學化工學院3解：chco2c2h5clch=c-oc2h5clch-

2、coc2h5clo-och-coc2h5och-coc2h5oclclee堿性：chco2c2h5clchco2c2h5echco2c2h5ch-coc2h5och-coc2h5och-coc2h5och=c-oc2h5o-寧夏大學化學化工學院42. 按生成烯醇式難易程度排列下列化合物。ch2ch3aboooocooch=ch2cooch2ch3aooboo解：ch=ch2寧夏大學化學化工學院53. 3-環(huán)己烯酮在催化作用下與2-環(huán)己烯酮存在以下平衡， 寫出它們相互轉化的機理ooh+解：oh+-h6oh6ho+h+-h4. 完成下列反應式：（1）.c5h6coch2ch3 + hco2c2h5

3、naoc2h5h+c6h5c-ch-choch3o寧夏大學化學化工學院6(3).co2h2linch(ch3)22ch3ih2oco-li+olicohch3o(4) .(ch3)2chcho+ncch2co2c2h5吡咯烷ch3chch=ccncoc2h5och3(2).ch2=chcoch=ch2 + ch2(co2c2h5)2naoc2h5occ2h5occoc2h5oo(5)coch3c-ch3oo kohh+ccooch2寧夏大學化學化工學院7(8).oo+ch3cc6h5h+onaoc2h5ch2ch2ch2-c-ch2-c-c6h5ohoo(6).c6h5ch2cho+clchc

4、o2c2h5znh+/h2och3c6h5ch-ch-coc2h5oh ch3o為reformatsky反應5. 2-甲基-3-丁酮酸乙酯在乙醇中用乙醇鈉處理后加入環(huán)氧乙烷得到一個化合物。這 個化合物的分子式為c7h10o3 它的1hnmr數(shù)據(jù)為1.7(三重峰，2h),1.3(單峰， 3h),2.1(單峰，3h），3.9(三重峰，2h）。寫出這個化合物的結構式和反應機 理。(7).c6h5ch2choclhcco2c2h5ch3+naoc2h5ch2chccoc2h5ch3oo寧夏大學化學化工學院8解：ch3cch-c-oc2h5ch3ch2ch2oonaoc2h5och3cccch2ch2o

5、ch3oooc2h5ch3-c-c-c-oc2h5ch3ooh-oc2h5ch3-c-cch3ooch2ch2och3-c-cch3ooch2ch2-o-ch-c-chch3och2ch2o-o-oc2h5ch3cccch2ch2och3ooabcdc-oc2h5c-oc2h5c-oc2h56設計合成路線 把 牛兒醇轉化為下列化合物。 (1) (ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2ch2co2c2h5(2) (ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2ch2coch3(ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2oh 牛兒醇寧夏大學化學化工學院97. 由

6、丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯為起始原料合成：(1).ch2=chch2chco2hch3（1）socl2mg/乙醚ch2ch2oh+cro3-吡啶參p274ag+(nh3)2c2h5ohh2so4o(ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2oh(ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2cl(ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2-ch2ch2oh(ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2-ch2cho(ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2ch2coc2h5(2). ch3cch2coc2h5oonaoc2h5ch3cch

7、-choc2h5ooch3-c-ch-c-oc2h5ooch3-ohh+, -co2och3(ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chch2clch2ch=c-ch2ch2-ch=c(ch3)2ch3cch2-ch2ch=c-ch2ch2ch=c(ch3)2寧夏大學化學化工學院10ch2(coc2h5)2解：ooch3-ohh+, -co2ch2=chch2chco2hch3 naoc2h5 ch2=chch2cl naoc2h5 ch3ich2=ch-ch2-c - (coc2h5)2ch2=ch-ch2-ch(coc2h5)2(2).ch2cohoo解：ch2coh+ch2(coc

8、2h5)2ohohc2h5ocooooooo寧夏大學化學化工學院11合成：c2h5och2=chch=onaoc2h5oo+oohc2h5oconaoc2h5ooc2h5onaoc2h5ch2(co2c2h5)2ooc2h5och(coc2h5)2o-ohh+, -co2och2cooh(3).coohch2(coc2h5)2onaoc2h5brch2brch2ch2ch2ch2ch2brch(coc2h5)2onaoc2h5 c(coc2h5)2o-ohh+, -co2cooh解：寧夏大學化學化工學院12(5). ch3cchch2ch2chcch3ch3ch3ooo(4).ch3cch2c

9、h2ch2co2hch3cch2coc2h5naoc2h5ch2=chcoc2h5ch3-c-ch-coc2h5ch2chcoc2h5-ohh+, -co2解：ooooooch3cch2-ch2ch2cohoo寧夏大學化學化工學院13(6). ch3oo解：ch3oo ch3-ch-ch2ch2-c-ohohoooo ch3-cch2-ch2coh ch3cch2ch(co2c2h5)2ooo(5).ch3ch3o2ch3cch2coc2h5naoc2h5ch3i 2ch3cchcoc2h5ch3naoc2h5 2ch3c-c-coc2h5ch3oobrch2ch2brch3cc-ch2ch2

10、-c - c-ch3oc2h5ch3oc2h5ch3oo-ohh+, -co2ch3ch3解： ch3cchch2ch2chcch3 ch3cchch2ch2chcch3oooo寧夏大學化學化工學院14ch2(co2c2h5)2naoc2h5brch2cch3ch3cch2-ch(co2c2h5)2nabh4ch3ch-ch2ch9co2c2h5)2oooh-ohh+, -co2ch3oo ch(co2c2h5)(7).ch2(co2c2h5)2解：2naoc2h5參p512- c -co2c2h5co2c2h5brch2ch2ch2brco2c2h5co2c2h5lialh4h+ch2ohc

11、h2ohpbr3ch2brch2brco2c2h5co2c2h5ch2(co2c2h5)22 naoc2h5-ohh+, -co2coohcoohee寧夏大學化學化工學院158. 寫出下列反應機理：質子遷移ohoch2ch(ch3)2ho-h+hococh2ch(ch3)2oo-och2ch(ch3)2oh質子遷移och2ch(ch3)2ohoh-h2ooch2ch(ch3)2o(1).o+ (ch3)2chch2ohoch2ch(ch3)2oo解：ooh+oohhoch2ch(ch3)2oohoch2chch3ch3h h2so4苯e寧夏大學化學化工學院16(2). c2h5o2c ch3

12、h+/h2och2ch2co2c2h5oo naoc2h5oo ch3解：ooc2h5o2cch3-oc2h5oo-c2h5occh3ooc2h5c2h5ococh3c-o2h5oooch2ch2co2c2h5c-oc2h5ochch3och2ch2co2c2h5oc2h5o-ch3-oc2h5ch2ch2co2c2h5ch3hoo-hoc2h5ch2ch2coc2h5ch3ooh+ch2ch2coc2h5ch3oooo寧夏大學化學化工學院17och3-cch2coc2h5ooohchonaoc2h5cch2cch3och3c-ch2coc2h5naoc2h5三乙生成c 對上步反應的產(chǎn)物進行1

13、，4-加成eto-co(3).+ h+/h2ooco2h+o2ch3cch2co2c2h5 hh3chh2o co2 naoc2h5 ch32c2h5oh解:och3co2hoch3ooch3ooooc-oetco2etco2eteto-ceto-co寧夏大學化學化工學院18ochcch3och-c-ch3oonaoc2h5相當于羥醛縮合ch3cooc2h5oc2h5o-coh+/h2och3co2ho+ co2 + 2c2h5ohc-oeteto-c寧夏大學化學化工學院199 .錳酮（menthone）為萜類化合物，其結構符合異戊二烯規(guī)律，即萜一般 由異戊二烯碳骨架首尾相接而成。錳酮分子式為

14、c10h18o，它可被下列方 法合成。解：ch3ch2c-oc2h5oc-oc2h5onaoc2h5ch3chc-oetoc-oc2h5och3c-oetoo3-甲基庚二酸二乙酯分子內(nèi)的酯縮合naoc2h5(ch3)2chich3oc-oc2h5o(ch3)2hc(b)(a)-ohh+， -co2o錳酮3-甲基庚二酸二乙酯錳酮1)naoc2h52)h+/h2oa (c10h16o3)1)naoc2h52)(ch3)chib1)oh-/h2o2)h+/寧夏大學化學化工學院2010 .根據(jù)下列反應寫出d的結構式。znh+/h2oa(c11h22o3)cro3naoc2h5芐氯oh-/h2oh+，b

15、(c11h20o3)c(c18h26o3) d (c15h22o)庚醛 + -溴代乙酸乙酯解：ch3(ch2)5cho + brch2coc2h5 ch3(ch2)5ch-ch2coc2h5znh+/h2o參p479 refoematsky反應oho(a)oocro3ch3(ch2)5cch2coc2h5naoc2h5芐氯oh-/h2oh+，(b)ch2(c)ch3(ch2)5cch2ch2(d)oo ch3(ch2)5c-ch-coc2h5寧夏大學化學化工學院2111 .通過酯縮合反應合成：oooch2ch2cnoo(2)(4)（1） c6h5ch2cch2c6h5(3) (ch3c)2ch

16、ch2c6h5o解：(1)c6h5-ch2-c-ch2-c6h5 結構對稱，由碳酸二乙酯與兩分子苯乙酸乙酯 縮合而成。och-coeth + c2h5o-c -oc2h5 + hch-coetch-c-ch-c-oetoc-oeto-hh+， -co2ch2-c-ch2-2naoc2h5oooo寧夏大學化學化工學院22(2)ooc2h5oc2h5occoc2h5coc2h5o由兩分子丁二酸二乙酯縮合而成加致活劑c2h5occ2h5oooooooocoetetoc+etocetocetoccoetcoetcoet-2c2h5o-etoccoet-ohh+， -co2oo2naoc2h5ooooo

17、ooooo寧夏大學化學化工學院23oooooc2h5onach3coclnaoc2h5c6h5ch2clch3c-c-coc2h5oc-ch3och2-c-ch3o h+， ,co2 -oh(ch3c)2chch2c6h5o ch3c-ch2coc2h5 ch3c-ch-coc2h5(3)(ch3c)2chch2c6h5o有丙酮結構，可由三乙為原料進行合成oo（4）ch2ch2cnococ2h5ch2ch2cncoc2h5+ ch2=chcncoc2h5c-oc2h5naoc2h5 h+ocoetnaoc2h5 ch2=chcn己二酸二乙酯 dieckmann縮合coetch2ch2cn h+

18、， co2 -ohoch2ch2cnooooooo寧夏大學化學化工學院24解 ：（1）onhnoho+ nh2oh己內(nèi)酰胺12 .完成下列轉化： (1) c2h5oc(ch2)5co2c2h5onh(2)oco2c2h5co2c2h5ch2ch3o寧夏大學化學化工學院25oooc2h5oc(ch2)5coc2h5naoc2h5 h+ococ2h5 h+， ,co2 -oh庚二酸二乙酯onh2ohnohonhbeckmann重排（2）該題是robinson擴環(huán)反應之后再進行wittig加成。oco2et+ ch2=ch-c-ch2ch3onaoc2h5共扼加成co2etch3oonaoc2h5羥

19、醛縮合co2etoph3p=ch2co2c2h5ch2ch3ch3寧夏大學化學化工學院2613 . 由“ 三乙” 、丙二酸二乙酯和不超過四個碳的原料合成： （1）co2hco2h(2)oo(3) ch3chchch2c-ch3h3cch2ch3ohoh(1) 2ch(co2et)2 2ch(co2c2h5)2 h2c2naoc2h5br(ch2)4brch2-ch2-ch(co2et)2解：ch2-ch(co2et)2naoc2h5ch(co2et)2c(co2et)2i2ch(co2et)2c(co2et)2naoc2h5c(co2et)2c(co2et)2c-oetoc-oetoc-oetooetco h+， co2 -ohcoohcooh寧夏大學化學化工學院27o(2)oo添致活基oocoetetocoocoetetoc+