c9羧酸及其衍生物

1、1會計(jì)學(xué)c9羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物2/54防心腦血管疾病肝臟中的膽固醇會轉(zhuǎn)變成膽酸膽酸，到達(dá)小腸能幫助消化脂肪，然后膽酸會被小腸吸收回肝臟再轉(zhuǎn)變成膽固醇。由于膳食纖維在小腸中能形成膠狀物質(zhì)將膽酸包圍，膽酸便不能通過小腸壁被吸收回肝臟，而是通過消化道被排出體外。于是，當(dāng)腸內(nèi)食物再進(jìn)行消化需要膽酸時(shí)，肝臟只能靠吸收血中的膽固醇來補(bǔ)充消耗的膽酸，從而降低了血中的膽固醇，令冠心病和中風(fēng)的發(fā)病率也隨之降低。3/54順式順式-4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸二十二碳六烯酸DHA 富含富含DHA的食品的食品 深海魚類：鮪魚、金槍魚深海魚類：鮪魚、金槍魚(tuna)(黃鰭金槍魚黃鰭金槍魚)

2、、三文魚、三文魚(salmon)、鯨魚、海豹、鯨魚、海豹、鯡魚、毛鱗魚、鮭魚鯡魚、毛鱗魚、鮭魚(大西洋鮭魚大西洋鮭魚)、鱒魚、鱈魚、刀魚、青魚、金槍魚、沙丁魚、鰻、鱒魚、鱈魚、刀魚、青魚、金槍魚、沙丁魚、鰻魚、魚、 海魚海貝的脂肪中的海魚海貝的脂肪中的DHA含量是陸地動植物脂肪的含量是陸地動植物脂肪的2.5-100倍。倍。 淡水魚：鯽魚、黃鱔，魚卵淡水魚：鯽魚、黃鱔，魚卵DHA屬于人體必需脂肪酸之一。人體必需脂肪酸對維持各種組屬于人體必需脂肪酸之一。人體必需脂肪酸對維持各種組織的功能必不可少，缺乏時(shí)可引發(fā)一系列癥狀，包括生長發(fā)育織的功能必不可少，缺乏時(shí)可引發(fā)一系列癥狀，包括生長發(fā)育遲緩、皮膚異

3、常鱗屑、不育、智力障礙等。遲緩、皮膚異常鱗屑、不育、智力障礙等。DHA作為一種必需作為一種必需脂肪酸，其增強(qiáng)記憶與思維、提高智力等作用更為顯著。如人脂肪酸，其增強(qiáng)記憶與思維、提高智力等作用更為顯著。如人群流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，體內(nèi)群流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，體內(nèi)DHA含量高者的心理承受力強(qiáng)、智含量高者的心理承受力強(qiáng)、智力發(fā)育指數(shù)高。力發(fā)育指數(shù)高。DHA還有預(yù)防近視和改善視力的作用，如果婦還有預(yù)防近視和改善視力的作用，如果婦女妊娠期膳食中缺乏女妊娠期膳食中缺乏DHA，可能會導(dǎo)致胎兒失明。，可能會導(dǎo)致胎兒失明。 4/54脂肪酸飽和脂肪酸不飽和脂肪酸芳香酸羧酸羧酸 按羧基數(shù)目分類按羧基數(shù)目分類 一元酸、二元酸、

4、多元酸一元酸、二元酸、多元酸5/546/54HCOOHCH3COOHCH3CHCH2COOHCH3CHCHCOOHCH3COOHCOOHCOOH甲 酸(蟻酸)乙 酸(醋 酸)3-甲 基丁酸2-丁烯酸苯 甲 酸 -萘 乙 酸 環(huán) 戊 烷 羧 酸 安息香酸安息香酸巴豆酸巴豆酸7/54二元酸則的主鏈包括兩個羧基，叫某二酸。芳香羧酸二元酸則的主鏈包括兩個羧基，叫某二酸。芳香羧酸常把芳香環(huán)看作取代基：常把芳香環(huán)看作取代基： CH3CH2CHCOOHCOOHHOOCCH2CH2CH2COOHCOOHCOOHCHCHCOOH鄰 苯 二甲 酸乙 基丙二酸戊 二酸 -苯 基丙烯酸肉 桂酸()HOOCCHCHCO

5、OH丁烯二酸COOHCOOH乙 二酸 (草酸 )CH2COOHCH2COOH丁二酸丁二酸(琥珀酸琥珀酸)延胡索酸 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸或輔酶 8/54三三 物理性質(zhì)物理性質(zhì)狀態(tài)狀態(tài): 十個碳原子以下的飽和一元羧酸為液體，有酸十個碳原子以下的飽和一元羧酸為液體，有酸味；高級脂肪酸為蠟狀固體；脂肪二元羧酸和芳香酸味；高級脂肪酸為蠟狀固體；脂肪二元羧酸和芳香酸為結(jié)晶形固體。為結(jié)晶形固體。 溶解性溶解性: 低級脂肪酸易溶于水，隨著碳原子數(shù)增加水低級脂肪酸易溶于水，隨著碳原子數(shù)增加水溶性逐漸降低。溶性逐漸降低。 沸點(diǎn)沸點(diǎn): 羧酸熔沸點(diǎn)比分子量相近的其他化合物高許多羧酸熔沸點(diǎn)比分子量相近的其他化合物高許

6、多，因?yàn)椋?，因?yàn)椋悍肿娱g可以形成兩個氫鍵。分子間可以形成兩個氫鍵。 ROOHROOHCC 9/54四四 羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名ROHOCOORC.形式上看，羧基由形式上看，羧基由羰基羰基和和羥羥基基組成。羥基氧原子的未共組成。羥基氧原子的未共用電子對所占據(jù)的用電子對所占據(jù)的p軌道和軌道和羰基的羰基的鍵形成鍵形成p-共軛。共軛。羥基氧上電子云密度有所降羥基氧上電子云密度有所降低，羰基碳上電子云密度有低，羰基碳上電子云密度有所升高。因此，羧酸中羰基所升高。因此，羧酸中羰基對親核試劑的活性降低，不對親核試劑的活性降低，不利于利于HCN等親核試劑反應(yīng)。等親核試劑反應(yīng)。10/54C

7、OROCOROCORO羧酸的結(jié)構(gòu)羧酸的結(jié)構(gòu)羧酸根的共振結(jié)構(gòu)羧酸根的共振結(jié)構(gòu)CORHOCORHO11/54四四 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 羧酸的反應(yīng)概貌羧酸的反應(yīng)概貌RCHCOOHH酸性酸性 -H反應(yīng)反應(yīng)羰基羰基羥基取代羥基取代12/54 1 酸性酸性( Acidity)1.1 酸性酸性 羧酸羧酸可看作水分子中的氫被?；〈煽醋魉肿又械臍浔货；〈河捎隰驶挠捎隰驶逆I與羥基氧上未共用電子對形成鍵與羥基氧上未共用電子對形成p-共軛共軛。羥基氧上電子云密度有羥基氧上電子云密度有所降低，羥基中的氫氧鍵就比水所降低，羥基中的氫氧鍵就比水分子中氫氧鍵要弱，氫更容易離解。表現(xiàn)出分子中氫氧鍵要弱，氫更容易離解

8、。表現(xiàn)出酸的通性酸的通性，其酸性比碳酸還強(qiáng)，但與無機(jī)酸比還是弱酸。其酸性比碳酸還強(qiáng)，但與無機(jī)酸比還是弱酸。 ROHOC?；鵆H3COOHOH2CH3COOH3O+13/54RCOOH + MgO(RCOO)2MgRCOOH + NaOHRCOONaRCOOH + NaCO3RCOONaCO2+H2O+H2O2+H2O2羧酸的鈉鹽、鉀鹽均溶于水，故可用此法分離羧酸的鈉鹽、鉀鹽均溶于水，故可用此法分離提純羧酸。提純羧酸。 思考題思考題:怎樣分離苯甲酸和苯酚怎樣分離苯甲酸和苯酚 14/54二元羧酸二元羧酸也可分兩步電離，但第二步電離要也可分兩步電離，但第二步電離要困難得多，可形成酸性鹽和中性鹽。困難

9、得多，可形成酸性鹽和中性鹽。 COOHCOOHNaOHCOONaCOOHCOONaCOONaNaOH草酸草酸 草酸氫鈉草酸氫鈉 草酸鈉草酸鈉15/54甲酸的酸性比其他羧酸要強(qiáng)的多，因?yàn)闊N基的給電子甲酸的酸性比其他羧酸要強(qiáng)的多，因?yàn)闊N基的給電子效應(yīng)，羥基上氧電子云密度有所增大，氫更難離解。效應(yīng)，羥基上氧電子云密度有所增大，氫更難離解。 1.2 酸性比較酸性比較比較比較 HCOOH 和和 RCOOH 的酸性的酸性FCH2CH2COOHClCH2CH2COOHBrCH2CH2COOHICH2CH2COOH比較下列兩組化合物的酸性比較下列兩組化合物的酸性CH3COOHCH2ClCOOHCHCl2COO

10、HCCl3COOHAB16/54影響酸性的因素影響酸性的因素：使羧酸根負(fù)離子趨向更穩(wěn)定的因素，使酸性增加使羧酸根負(fù)離子趨向更穩(wěn)定的因素，使酸性增加（1）誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)：鹵原子使酸根負(fù)離子的負(fù)電：鹵原子使酸根負(fù)離子的負(fù)電荷分散，有利于酸的離解，酸性增強(qiáng)。荷分散，有利于酸的離解，酸性增強(qiáng)。A 相同鹵原子中，鹵原子數(shù)越多，酸性越強(qiáng)相同鹵原子中，鹵原子數(shù)越多，酸性越強(qiáng)B 相同鹵原子中，鹵原子離羧基越近，酸性越強(qiáng)相同鹵原子中，鹵原子離羧基越近，酸性越強(qiáng)C 不同鹵原子中，電負(fù)性大酸性強(qiáng)，不同鹵原子中，電負(fù)性大酸性強(qiáng)，F(xiàn)ClBrI（2）共軛共軛 效應(yīng)效應(yīng)：供電子基團(tuán)酸性減弱；吸電：供電子基團(tuán)酸性減弱；吸電

11、子基團(tuán)酸性增強(qiáng)子基團(tuán)酸性增強(qiáng)17/54課堂練習(xí)課堂練習(xí) 比較下列三組化合物的酸性比較下列三組化合物的酸性COOHNO2COOHOMeCOOHCH3COOHBrCH2COOHCF3CH2COOHCH3CHCOOHCH3ClCH2COOHICH2COOHHCOOHCH3COOHRCH2COOHR3CCOOH18/54二元酸的酸性二元酸的酸性：當(dāng)兩個羧基相距較近時(shí)，一個羧基由于另一個羧基的存在而電離度加大，酸性增強(qiáng)。 CH2COOHHOOCCH2COOHCH3二元酸第一步電離的酸性大于第二步電離CH2COOHHOOCCH2COO-HOOCCH2COO-HOOCCH2COO-COO-H+H+19/54

12、2. 羧基中羥基的羧基中羥基的取代取代反應(yīng)反應(yīng) 羧基中的羥基可被酸根羧基中的羥基可被酸根(RCOO- )、鹵素、烷氧基、鹵素、烷氧基(-OR)或氨基或氨基(-NH2)取代取代 1 酸酐的生成酸酐的生成 脫水劑脫水劑P2O5存在下加熱，分子間脫去一分子水存在下加熱，分子間脫去一分子水 ROHOROHOP2O5ROOROOH2CCCC+酸酐20/542 酰鹵的生成酰鹵的生成 常用的是酰氯，由羧酸和常用的是酰氯，由羧酸和SOCl2(亞硫酰氯亞硫酰氯)、PCl5或或PCl3制得：制得：ROHOPCl5ROHOPCl3RClORClOPOCl3H3PO3ROHORClOSOCl2SO2C+C+CC+HC

13、l+酰氯C+C+HCl+21/543 酯的生成酯的生成 強(qiáng)酸催化下，羧酸與醇分子間脫去一分子水成強(qiáng)酸催化下，羧酸與醇分子間脫去一分子水成酯，反應(yīng)可逆。同位素標(biāo)記得知，水是由羧酸的酯，反應(yīng)可逆。同位素標(biāo)記得知，水是由羧酸的OH和和醇的醇的H形成的形成的 (特點(diǎn)特點(diǎn):可逆反應(yīng)、需要酸催化可逆反應(yīng)、需要酸催化) ROHOCH3OHOROOOHRRHOCH2CH3H+CH3OOCH2CH3C+C+C+H2O濃硫 酸18C18+H2O平衡反應(yīng)，提高產(chǎn)率方法：平衡反應(yīng)，提高產(chǎn)率方法：1.便宜的酸或醇過量；便宜的酸或醇過量；2.油水分離器，苯和水為共沸混合物，蒸去水。油水分離器，苯和水為共沸混合物，蒸去水。

14、22/54ROHOH+ROHOH+ROHROHOH+ORHROH2OH+ORROROH+ROROH+CC.C.CCCH2O酯化反應(yīng)的機(jī)理酯化反應(yīng)的機(jī)理23/544 酰胺的生成酰胺的生成 羧酸與氨反應(yīng)生成羧酸的銨鹽，銨鹽加熱失羧酸與氨反應(yīng)生成羧酸的銨鹽，銨鹽加熱失去一分子水成酰胺，若繼續(xù)加熱，可進(jìn)一步失水成腈，去一分子水成酰胺，若繼續(xù)加熱，可進(jìn)一步失水成腈，腈水解又得到羧酸，為逆反應(yīng)：腈水解又得到羧酸，為逆反應(yīng)： ROHONH3RONH4ORNH2ONRRCNRNH2ORONH4OC+CH2OCH2OC+H2OCH2OC酰胺酰胺 腈腈 24/54芳香羧酸芳香羧酸、二元羧酸二元羧酸也能進(jìn)行以上各種

15、取代也能進(jìn)行以上各種取代反應(yīng)。二元羧酸在進(jìn)行取代反應(yīng)時(shí)，可以是反應(yīng)。二元羧酸在進(jìn)行取代反應(yīng)時(shí)，可以是一個羧基中的羥基被取代，如生成單酰氯、一個羧基中的羥基被取代，如生成單酰氯、單酯等，也可以兩個羧基中的羥基都被取代單酯等，也可以兩個羧基中的羥基都被取代生成二酰氯、二酯等生成二酰氯、二酯等COOHCOOHROHCOORCOOHROHCOORCOOR乙二酸單酯 乙二酸二酯25/54三三 還原還原 羧基中的羧基中的C是最高氧化態(tài)，強(qiáng)還原劑是最高氧化態(tài)，強(qiáng)還原劑才能將其還原為才能將其還原為醇醇ROHOLiAlH4RCH2OHC四四 烴基上的反應(yīng)烴基上的反應(yīng)1 -鹵代作用鹵代作用 脂肪羧酸中的脂肪羧酸中

16、的-H和醛酮一樣和醛酮一樣比較活潑，在比較活潑，在光照光照或或紅紅 磷磷的催化下，可以被鹵素的催化下，可以被鹵素取代。如取代。如 26/54CH3COOHCl2CH2COOHClCHCOOHClClCl3CCOOHCl2Cl2+日光日光日光一氯乙酸二氯乙酸三氯乙酸-氫被氯取代后，由于氯原子的吸電子效應(yīng)，使得氫被氯取代后，由于氯原子的吸電子效應(yīng)，使得O-H間電子云密度降低，酸性更強(qiáng)。故間電子云密度降低，酸性更強(qiáng)。故-鹵代酸中鹵原子數(shù)鹵代酸中鹵原子數(shù)越多，酸性越強(qiáng)。越多，酸性越強(qiáng)。RCH2COOHX2PRCHCOOHXX2PRCCOOHXX CH3CCOOHClClCH3CH2CCOOHClCl除

17、草劑除草劑27/542 芳香環(huán)的取代反應(yīng)芳香環(huán)的取代反應(yīng)：羧基是間位定位基，取代基進(jìn)入間位：羧基是間位定位基，取代基進(jìn)入間位：COOHBrCOOHBr2FeBr3/五五 二元羧酸的受熱脫水二元羧酸的受熱脫水 1 乙二酸和丙二酸受熱，乙二酸和丙二酸受熱，脫羧脫羧 CO2 COOHCOOHco2HCOOH+COOHCOOHCO2CH3COOH+28/54所有所有位有羰基的羧酸加熱，都會脫羧位有羰基的羧酸加熱，都會脫羧a- 位為吸電子基團(tuán)的羧酸，同樣易脫羧：位為吸電子基團(tuán)的羧酸，同樣易脫羧： CCl3COOH Cl3CH + CO2 CCH2COOHO如CCH2COOHORRCOOHCOOH烷基丙二

18、酸烷基丙二酸 -酮酸酮酸 29/542 丁二酸丁二酸和和戊二酸戊二酸受熱，受熱，分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水CH2COOHCH2COOHOOOCH2CH2COOHCH2COOHOOO+H2O+H2O丁二酸酐丁二酸酐戊二酸酐戊二酸酐30/543 己二酸己二酸，庚二酸庚二酸在在Ba(OH)2存在下加熱，存在下加熱，脫水且脫羧脫水且脫羧CH2CH2COOHCH2CH2COOHOCH2CH2CH2COOHCH2CH2COOHOBa(OH)2Ba(OH)2+H2O+H2O4 辛酸或以上的酸加熱，得不到分子內(nèi)失水產(chǎn)物，只能辛酸或以上的酸加熱，得不到分子內(nèi)失水產(chǎn)物，只能分子間脫水分子間脫水成酸酐成酸酐31/54 重

19、要代表物重要代表物HOOC-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COCH3 癸癸-2-烯烯-9-酮酸酮酸蜂王分泌的吸引雄蜂的外激素蜂王分泌的吸引雄蜂的外激素OOHCOOHOHCH3OHOHCOOHOHCH3前列腺素前列腺素E2 前列腺素前列腺素F1a32/541 甲酸（甲酸（HCOOH） 強(qiáng)酸性（強(qiáng)酸性（pKa = 3.7），還原性，與），還原性，與費(fèi)林試劑作用生成銅鏡，與托倫試劑作用生成銀費(fèi)林試劑作用生成銅鏡，與托倫試劑作用生成銀鏡。有殺菌力鏡。有殺菌力,可作消毒或防腐劑可作消毒或防腐劑HCOOHOHOCOOHCO2OH2+2 乙酸（乙酸（CH3COOH） 醋酸、冰醋酸；醋酸

20、、冰醋酸；乙醛在乙酸錳的催化乙醛在乙酸錳的催化下，被氧氣氧化生成乙酸；下，被氧氣氧化生成乙酸；無色有刺激性臭的液體無色有刺激性臭的液體；易溶于水及其它許多有機(jī)物，；易溶于水及其它許多有機(jī)物，常用作氧化反應(yīng)的常用作氧化反應(yīng)的溶劑。溶劑。 純乙酸是無色有刺激臭的液體純乙酸是無色有刺激臭的液體,沸點(diǎn)沸點(diǎn)117.9C,熔點(diǎn)熔點(diǎn)16.6C.在在16C以下能結(jié)成似冰狀的固體以下能結(jié)成似冰狀的固體,無水無水乙酸叫冰醋酸乙酸叫冰醋酸.33/543 苯甲酸（苯甲酸（C6H5COOH）安息香安息香 ,無色結(jié)晶無色結(jié)晶,微溶于水微溶于水,能升華能升華 用作藥物和食品中的防腐劑用作藥物和食品中的防腐劑4 乙二酸（乙二

21、酸（HOOC-COOH） 草酸，無色晶體，含兩草酸，無色晶體，含兩個結(jié)晶水；是飽和二元羧酸中酸性最強(qiáng)的。具有一個結(jié)晶水；是飽和二元羧酸中酸性最強(qiáng)的。具有一般羧酸的性質(zhì)，還有還原性，能還原高錳酸鉀般羧酸的性質(zhì)，還有還原性，能還原高錳酸鉀(COOH)2KMnO4H2SO4K2SO4MnSO4CO2OH2+5232+10+85 丁二酸（丁二酸（HOOCCH2CH2COOH） 琥珀酸，在醫(yī)藥琥珀酸，在醫(yī)藥上有抗痙攣、怯淡及利尿的作用。上有抗痙攣、怯淡及利尿的作用。34/546 鄰苯二甲酸及對苯二甲酸鄰苯二甲酸及對苯二甲酸 均為白色晶體均為白色晶體.鄰鄰苯二甲酸加熱易失水苯二甲酸加熱易失水,得酸酐得酸酐

22、COOHCOOHCOOCOOH2+7 丁烯二酸（丁烯二酸（HOOCCH=CHCOOH） 有順反兩種幾何異構(gòu)體有順反兩種幾何異構(gòu)體CCCOOHHHOOCHCCHHOOCHCOOH順式（馬來酸）順式（馬來酸） 反式反式鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐36/54RCOYRCOOHRCOXRCOORCOORRCONH2CRORCN羧酸衍生物羧酸 酰鹵 酸酐酯 酰胺 腈X = F, Cl, Br, ICarboxylic acid Acyl halide Acid anhydrideEster Amide Nitrle37/54一一 命名命名 1酰氯和酰胺酰氯和酰胺都是以它們所含的酰基命名：都是以它們所含的?；?/p>

23、命名：CH3ClOCH3NH2OClONH2OHNOCH3CH3CH3NHOCH2CH3CCCCCC乙 酰氯苯 甲 酰氯乙 酰胺苯 甲 酰胺N,N-二甲 基甲 酰胺N-乙 基乙 酰胺(DMF)38/542酸酐是根據(jù)其來源命名：酸酐是根據(jù)其來源命名：CH3OOCH3OCH3OOCH2CH3OOOOCCCC乙 酸 酐乙 丙酐鄰 苯 二甲 酸 酐3 3、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯：、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： CH3COCH2CH3CH3COCH2CH2CH2CH3(CH3)2CHCH2COCH2COCH3OOOO乙 酸乙 酯苯 甲 酸甲 酯乙 酸丁

24、酯異戊 酸芐 酯39/54二二 物理性質(zhì)物理性質(zhì)味道味道 酰氯和酸酐都對粘膜有刺激性，酯有香酰氯和酸酐都對粘膜有刺激性，酯有香味味沸點(diǎn)沸點(diǎn) 酰氯、酸酐和酯由于不能形成氫鍵，熔酰氯、酸酐和酯由于不能形成氫鍵，熔沸點(diǎn)與分子量相近的羧酸低，酰胺分子沸點(diǎn)與分子量相近的羧酸低，酰胺分子間可形成氫鍵，沸點(diǎn)相當(dāng)高，一般為固間可形成氫鍵，沸點(diǎn)相當(dāng)高，一般為固體。體。溶解性溶解性 酰氯和酸酐遇水分解；酯難溶于水，酰氯和酸酐遇水分解；酯難溶于水，酰胺易溶于水。酰胺易溶于水。40/54三三 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)1 1 水解水解 酰氯酰氯和和酸酐酸酐容易水解，容易水解， 酯酯和和酰氨酰氨水解需水解需酸堿酸堿做催化劑，做催

25、化劑，加熱加熱RClOROOROROORNH2ORHOHROHONH3ROHOROHCCCCC+C+HClC41/54ROORNaOHROONaROHRNH2OROHORONaONH3NH4ClNaOHC+H2OC+C+H2OCC+HCl反應(yīng)活性：酰氯反應(yīng)活性：酰氯 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺皂化反應(yīng)皂化反應(yīng)42/542 醇解醇解 酰氯、酸酐和酯能醇解，生成酰氯、酸酐和酯能醇解，生成酯酯RClOROOROROORHOROOROHOROHRRCCCC+C+HClC酯的醇解也叫酯交換，即醇分子中烷氧基取代酯酯的醇解也叫酯交換，即醇分子中烷氧基取代酯中的烷氧基，在生物體中也存在這類反應(yīng)，如：中的烷氧基

26、，在生物體中也存在這類反應(yīng)，如：乙酰輔酶乙酰輔酶A與膽堿形成乙酰膽堿的反應(yīng)與膽堿形成乙酰膽堿的反應(yīng)： 43/54CH3SOCoAHOCH2CH2N(CH3)3OHCH3OCH2CH2N(CH3)3OHOC+C+酯交 換3 氨解氨解 酰氯、酸酐和酯能氨解，生成酰胺酰氯、酸酐和酯能氨解，生成酰胺 RClOROOROROORHNH2RNH2ORONH4OROHCCCC+C+HClC44/54反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理 親核取代反應(yīng)歷程親核取代反應(yīng)歷程(雙分子歷程雙分子歷程)RCOANu-RCAONuRCONuA+A=OH，X，OR，RCOO，NH2； Nu=X，OR，OH，RCOO，NH345/544 克萊森

27、克萊森(Claisen)酯縮合酯縮合 酯中的酯中的氫比較活潑氫比較活潑，在醇鈉作用下，能與另一分子酯脫去一分子醇，生，在醇鈉作用下，能與另一分子酯脫去一分子醇，生成成酮酸酯酮酸酯CH3OC2H5OH2COC2H5OHCH3OH2COC2H5ONaOC2H5C+CCC 生物體內(nèi)長鏈脂肪酸以及其他化合物的合成，就生物體內(nèi)長鏈脂肪酸以及其他化合物的合成，就是通過酯縮合增長碳鏈?zhǔn)峭ㄟ^酯縮合增長碳鏈46/54CH3SOCH3SOCH3OCH2SOCH3CHOHCH2SOCH3CHCHSOCH3CH2CH2SOCH3CH2CH2OHOC酶C酶+CC酶C酶C酶C酶C還原水 解脫水還原47/545 酰胺的酸堿

28、性酰胺的酸堿性RNH2OC.NHOOKOHNKOO+酰胺是中性的酰胺是中性的酰亞胺略帶酸性酰亞胺略帶酸性鄰苯二甲酰亞胺鄰苯二甲酰亞胺 鄰苯二甲酰亞胺鉀鄰苯二甲酰亞胺鉀48/54四四 自然界中的羧酸衍生物自然界中的羧酸衍生物 自然界中酰氯和酸酐很少，只有羧酸和磷酸形成自然界中酰氯和酸酐很少，只有羧酸和磷酸形成的混合酸酐。酯和酰胺廣泛存在的混合酸酐。酯和酰胺廣泛存在 CH3O(CH2)6CHOCH(CH2)3CH3CH3CH3HCH3CH3OOCH3CH2CHOCHCHCH2CH2NSCH3CH3OCOOHHNOC乙 酸 -7-十 二碳烯醇酯梨 小食心 蟲的 性 外激 素CCCC除蟲菊 酯青 霉素

29、 G49/541 光氣光氣ClClOC劇毒，可水解，醇解，氨解劇毒，可水解，醇解，氨解COCl2OH2CO2ClHCOCl2ROHClCOORROHROCOORCOCl2NH3H2NCONH2ClH+2+2+2氯甲酸酯氯甲酸酯 碳酸酯碳酸酯五五 碳酸的衍生物碳酸的衍生物50/542 尿素尿素NH2NH2OCOHOHOC尿素可看作碳酸的衍生物，碳酸的二酰胺。白尿素可看作碳酸的衍生物，碳酸的二酰胺。白色晶體，易溶于水和乙醇。顯弱堿性，與硝酸色晶體，易溶于水和乙醇。顯弱堿性，與硝酸、草酸生成生成不溶、草酸生成生成不溶于水的鹽，常用此法分離于水的鹽，常用此法分離尿素。加熱或酸堿作用下分解為氨和尿素。加

30、熱或酸堿作用下分解為氨和COCO2 2NH2NH2OOHH+NH3CO2C+H2Oor+251/54尿素與亞硝酸作用放出氮?dú)?，用于定量測定尿素含量：尿素與亞硝酸作用放出氮?dú)?，用于定量測定尿素含量： NH2NH2OHNO2OHOHON2CO2C+C+2H2O2H2O+分子中含兩個酰胺鍵的化合物如尿素、多肽、蛋白質(zhì)，加熱縮合，脫去一分子水，分子中含兩個酰胺鍵的化合物如尿素、多肽、蛋白質(zhì)，加熱縮合，脫去一分子水，產(chǎn)生紫色化合物，這叫顏色反應(yīng)：產(chǎn)生紫色化合物，這叫顏色反應(yīng)： NH2NH2ONH2NH2ONH2NHONH2ONH3CC+CC+二縮 脲52/54作業(yè): P166 9.1 (b)(c)(f)

31、(i)(m)(s) 9.2 9.3 9.4 (a)(d) 9.5 9.853/54順式順式-4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸二十二碳六烯酸DHA 富含富含DHA的食品的食品 深海魚類：鮪魚、金槍魚深海魚類：鮪魚、金槍魚(tuna)(黃鰭金槍魚黃鰭金槍魚)、三文魚、三文魚(salmon)、鯨魚、海豹、鯨魚、海豹、鯡魚、毛鱗魚、鮭魚鯡魚、毛鱗魚、鮭魚(大西洋鮭魚大西洋鮭魚)、鱒魚、鱈魚、刀魚、青魚、金槍魚、沙丁魚、鰻、鱒魚、鱈魚、刀魚、青魚、金槍魚、沙丁魚、鰻魚、魚、 海魚海貝的脂肪中的海魚海貝的脂肪中的DHA含量是陸地動植物脂肪的含量是陸地動植物脂肪的2.5-100倍。倍。 淡水魚

32、：鯽魚、黃鱔，魚卵淡水魚：鯽魚、黃鱔，魚卵DHA屬于人體必需脂肪酸之一。人體必需脂肪酸對維持各種組屬于人體必需脂肪酸之一。人體必需脂肪酸對維持各種組織的功能必不可少，缺乏時(shí)可引發(fā)一系列癥狀，包括生長發(fā)育織的功能必不可少，缺乏時(shí)可引發(fā)一系列癥狀，包括生長發(fā)育遲緩、皮膚異常鱗屑、不育、智力障礙等。遲緩、皮膚異常鱗屑、不育、智力障礙等。DHA作為一種必需作為一種必需脂肪酸，其增強(qiáng)記憶與思維、提高智力等作用更為顯著。如人脂肪酸，其增強(qiáng)記憶與思維、提高智力等作用更為顯著。如人群流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，體內(nèi)群流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，體內(nèi)DHA含量高者的心理承受力強(qiáng)、智含量高者的心理承受力強(qiáng)、智力發(fā)育指數(shù)高。力發(fā)育指數(shù)高。DHA還有預(yù)防近視和改善視力的作用，如果婦還有預(yù)防近視和改善視力的作用，如果婦女妊娠期膳食中缺乏女妊娠期膳食中缺乏DHA，可能會導(dǎo)致胎兒失明。，可能會導(dǎo)致胎兒失明。 54/54四四 羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名ROHOCOORC.形式上看，羧基由形式上看，羧基由羰基羰基和和羥羥基基組成