三乙烯二胺合成的研究進(jìn)展

1、    三乙烯二胺合成的研究進(jìn)展    溫飛摘要：三乙烯二胺是一種高效催化劑，廣泛應(yīng)用于聚氨酯行業(yè)、有機(jī)合成、農(nóng)藥合成以及石油化工等領(lǐng)域中。本文介紹了國(guó)內(nèi)外三乙烯二胺的研究進(jìn)展，對(duì)三乙烯二胺的合成方法進(jìn)行了綜述。關(guān)鍵詞：三乙烯二胺；催化劑；合成三乙烯二胺的化學(xué)名為1，4二氮雜二環(huán)2，2，2辛烷，簡(jiǎn)稱(chēng)teda，又名三乙撐二胺、三亞乙基二胺，分子式c6h12n2。三乙烯二胺常溫常壓下為無(wú)色、易吸濕、易升華的可燃性白色晶體，可溶于水、乙醇、丙酮和苯等溶劑。三乙烯二胺呈弱堿性，對(duì)皮膚和眼睛具有刺激性，易引起過(guò)敏癥狀和支氣管哮喘。長(zhǎng)期接觸或吸入高濃度的氣體能引起頭

2、痛、記憶力衰退等。三乙烯二胺的應(yīng)用非常廣泛，主要用于聚氨酯泡沫塑料制備的催化劑，還可用于聚氨酯彈性體及涂料等制品的生產(chǎn)。三乙烯二胺還可用做農(nóng)藥生產(chǎn)引發(fā)劑和無(wú)氰電鍍添加劑等。其系列衍生物可用于石油添加劑、腐蝕抑制劑、乳化劑及其他用途。隨著聚氨酯產(chǎn)業(yè)增大，產(chǎn)品種類(lèi)增多，三乙烯二胺作為用量最大的叔胺類(lèi)催化劑的使用量也逐漸增多。國(guó)內(nèi)外報(bào)道的三乙烯二胺合成方法有很多，其原料各不相同。本文主要是對(duì)三乙烯二胺的合成方法進(jìn)行綜述。1 以乙二胺為原料合成以乙二胺的水溶液為原料，在高溫下通過(guò)催化劑催化合成三乙烯二胺。胡曉等以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的乙二胺水溶液做原料，加入ni、fe等金屬離子改性過(guò)的zsm5沸石作催化劑

3、，在常壓和300360溫度下，進(jìn)行反應(yīng)合成三乙烯二胺。乙二胺的轉(zhuǎn)化率可達(dá)97%以上，三乙烯二胺選擇性可達(dá)55%以上。yong w等以質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的乙二胺水溶液為原料，ts1（質(zhì)量比si：ti=30）為催化劑，在350、常壓下，催化合成三乙烯二胺。乙二胺的轉(zhuǎn)化率為95%，三乙烯二胺的選擇性為45%。bosch m等采用h+或nh4+的硅鋁酸鹽（質(zhì)量比sio2：al2o3>50），在常壓、330下催化乙二胺合成三乙烯二胺。乙二胺的轉(zhuǎn)化率可達(dá)95%以上。2 以乙醇胺為原料合成在催化劑作用下，常壓下將乙醇胺、氨和水混合進(jìn)料反應(yīng)合成三乙烯二胺。尚會(huì)建等以鈦硅分子篩為催化劑，340下固定床催化乙醇

4、胺水溶液合成三乙烯二胺。乙醇胺的轉(zhuǎn)化率達(dá)90%以上，三乙烯二胺的選擇性達(dá)62.57%。田艷青等采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的乙醇胺溶液為原料，乙醇胺與氨氣的物質(zhì)的量之比=1：13，乙醇胺的空速lhsv=0.3h-1，反應(yīng)溫度為350，乙醇胺的轉(zhuǎn)化率約為70%，三乙烯二胺的選擇性為2199%。魏阿寶等以乙醇胺和液氨為原料，改性hzsm5型分子篩為催化劑（硝酸鈣對(duì)hzsm5分子篩改性，其配比為004g/g分子篩），反應(yīng)條件為310，1mpa，在固定床反應(yīng)器中氣固相催化合成三乙烯二胺，三乙烯二胺的選擇性約為50%。jianming yang等以乙醇胺為原料，絲氨酸為催化劑，反應(yīng)溫度300400，采用聯(lián)合生產(chǎn)

5、方法合成三乙烯二胺。乙醇胺的轉(zhuǎn)化率達(dá)72%，三乙烯二胺的選擇性達(dá)30%。3 以二乙醇胺為原料合成王志剛等報(bào)道以磷酸氫鍶為催化劑，原料為乙醇胺和二乙醇胺等物質(zhì)的量混合進(jìn)料，加水稀釋?zhuān)渲兴投掖及返奈镔|(zhì)的量比為4.55：1，常壓，反應(yīng)溫度在350375，空速（lhsv）為2.03.0h-1，在管式反應(yīng)器中合成三乙烯二胺。二乙醇胺的轉(zhuǎn)化率可達(dá)35%51%，三乙烯二胺的選擇性可達(dá)60%71%。段二紅采用二乙醇胺和丁二酸為原料，在氮?dú)夥諊拢磻?yīng)溫度為220320，al2o3作為催化劑催化反應(yīng)合成三乙烯二胺，三乙烯二胺的收率大約是42%。4 以哌嗪及其衍生物為原料合成天津大學(xué)科研人員首次研究以合成哌

6、嗪的副產(chǎn)物n羥乙基哌嗪和n羥乙基乙二胺混合物為原料，應(yīng)用basr2型催化劑（含ba2+的srhpo4），反應(yīng)溫度為360380，通過(guò)固定床反應(yīng)器合成三乙烯二胺。三乙烯二胺的收率是60%，純度超過(guò)99.9%。frauenkron等采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的哌嗪水溶液作為原料反應(yīng)合成三乙烯二胺。反應(yīng)條件是常壓、340，hzsm5型分子篩（si：al=31）為催化劑。哌嗪的轉(zhuǎn)化率為66%，三乙烯二胺的選擇性為88%。wells 等研究以堿金屬磷酸鹽為催化劑催化n羥乙基哌嗪生成三乙烯二胺，n羥乙基哌嗪的轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.9%，三乙烯二胺的選擇性約為97.4%。yanase等研究采用alpo4催化n羥乙基哌嗪生成三乙烯二胺，產(chǎn)物的選擇性達(dá)到74%。他們通過(guò)對(duì)三乙烯二胺的合成方法進(jìn)行歸納總結(jié)，研究出一條新的合成路線：以哌嗪和2氯乙烷為原料，srhpo4為主催化劑，采用固定床工藝催化合成