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文檔簡介
1、難溶電解質(zhì)的電離平衡難溶電解質(zhì)的電離平衡欄目索引欄目索引 考點一考點一沉淀溶解平衡及應(yīng)用沉淀溶解平衡及應(yīng)用 考點二考點二溶度積常數(shù)及應(yīng)用溶度積常數(shù)及應(yīng)用 課堂小結(jié)課堂小結(jié) 真題巧妙發(fā)掘真題巧妙發(fā)掘考點一考點一沉淀溶解平衡及應(yīng)用沉淀溶解平衡及應(yīng)用【知識梳理知識梳理】外界條件外界條件移動方向移動方向平衡后平衡后c c(Ag(Ag) )平衡后平衡后c c(Cl(Cl) )K Kspsp升高溫度升高溫度正向正向增大增大增大增大增大增大加水稀釋加水稀釋正向正向不變不變不變不變不變不變加入少量加入少量AgNOAgNO3 3逆向逆向增大增大減小減小不變不變通入通入HClHCl逆向逆向減小減小增大增大不變不變
2、通入通入H H2 2S S正向正向減小減小增大增大不變不變3 3影響沉淀溶解平衡的因素影響沉淀溶解平衡的因素(1)(1)內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。(2)(2)外因:外因: 以以AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq)H H00為例為例 4.4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)(1)沉淀的生成沉淀的生成調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)pHpH法法: :如除去如除去NHNH4 4ClCl溶液中的溶液中的FeClFeCl3 3雜質(zhì)雜質(zhì), ,可可加入氨水調(diào)節(jié)加入氨水調(diào)節(jié)pHpH至至7 78 8, ,離子方程式為:離子方
3、程式為:FeFe3 33NH3NH3 3HH2 2O=Fe(OH)O=Fe(OH)3 33NH3NH4 4。沉淀劑法沉淀劑法: :如用如用H H2 2S S沉淀沉淀CuCu2 2, ,離子方程式為:離子方程式為: CuCu2 2H H2 2S=CuSS=CuS2H2H。(2)(2)沉淀的溶解沉淀的溶解酸溶解:用離子方程式表示難溶于水的酸溶解:用離子方程式表示難溶于水的CaCOCaCO3 3可可溶于鹽酸溶于鹽酸 CaCOCaCO3 32H2H=Ca=Ca2 2COCO2 2H H2 2O O。鹽溶解:用離子方程表示鹽溶解:用離子方程表示Mg(OH)Mg(OH)2 2溶于溶于NHNH4 4ClCl
4、溶溶液液 Mg(OH)Mg(OH)2 22 2NHNH4 4=Mg=Mg2 22NH2NH3 3HH2 2O O。(3)(3)沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化實質(zhì)實質(zhì): :沉淀溶解平衡的移動沉淀溶解平衡的移動規(guī)律規(guī)律一般說來一般說來, ,溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成溶解度更小溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差別越大的沉淀。沉淀的溶解度差別越大, ,越容易越容易轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化。應(yīng)用應(yīng)用a a鍋爐除垢鍋爐除垢: :如如將將CaSOCaSO4 4轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CaCOCaCO3 3, ,離子方程式離子方程式為:為:CaSOCaSO4 4COCO3 32 2=CaCO=CaCO3 3SOSO4 42
5、2。b b礦物轉(zhuǎn)化:如礦物轉(zhuǎn)化:如CuSOCuSO4 4溶液遇溶液遇ZnSZnS轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CuSCuS, ,離子離子方程式為:方程式為:ZnSZnSCuCu2 2=CuS=CuSZnZn2 2。1.1. AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq); AgCl=AgAgCl=AgClCl。兩方程式所表示的意義相同嗎兩方程式所表示的意義相同嗎? ?不同。式表示難溶電解質(zhì)不同。式表示難溶電解質(zhì)AgClAgCl在水溶液中的溶解在水溶液中的溶解平衡方程式;式表示強電解質(zhì)平衡方程式;式表示強電解質(zhì)AgClAgCl在水溶液中的在水溶液中的電離方程式。電離方程式。2 2
6、試用平衡移動原理解釋下列事實:試用平衡移動原理解釋下列事實:(1)BaCO(1)BaCO3 3不溶于水不溶于水, ,為什么不能作鋇餐?為什么不能作鋇餐?BaCOBaCO3 3 BaBa2 2COCO3 32 2,HCl=HHCl=HClCl,2H2HCOCO3 32 2=H=H2 2O OCOCO2 2,鹽酸電離的,鹽酸電離的H H與與BaCOBaCO3 3產(chǎn)生的產(chǎn)生的COCO3 32 2結(jié)合生成結(jié)合生成COCO2 2和和H H2 2O O,破壞了,破壞了BaCOBaCO3 3的溶解平衡,的溶解平衡,c c(Ba(Ba2 2) )增大,引起人體中毒。增大,引起人體中毒。(2)CaCO(2)Ca
7、CO3 3難溶于稀難溶于稀H H2 2SOSO4 4, ,卻能溶于醋酸中。卻能溶于醋酸中。 (3)(3)分別用等體積的蒸餾水和分別用等體積的蒸餾水和0.01 molL0.01 molL1 1的鹽的鹽酸洗滌酸洗滌AgClAgCl沉淀沉淀, ,用水洗滌造成的用水洗滌造成的AgClAgCl的損失大于的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。用稀鹽酸洗滌的損失量。用水洗滌用水洗滌AgClAgCl,AgCl AgAgCl AgClCl平衡右移,平衡右移,AgClAgCl的質(zhì)量減少;用的質(zhì)量減少;用HClHCl洗滌洗滌AgClAgCl,稀釋的同時,稀釋的同時HClHCl電離電離產(chǎn)生的產(chǎn)生的ClCl會使平衡左移,會使
8、平衡左移,AgClAgCl減少的質(zhì)量要小些。減少的質(zhì)量要小些。解析:解析: Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) Ca(s) Ca2 2(aq)(aq)2OH2OH(aq)(aq)所表所表示的是示的是Ca(OH)Ca(OH)2 2的溶解平衡而非電離平衡,的溶解平衡而非電離平衡,Ca(OH)Ca(OH)2 2是是強電解質(zhì)不存在電離平衡,向平衡體系中加入強電解質(zhì)不存在電離平衡,向平衡體系中加入CaOCaO,CaOCaO與與H H2 2O O反應(yīng)使反應(yīng)使c(Cac(Ca2 2) )和和c(OHc(OH) )都增大,平衡向左都增大,平衡向左移動,由于溫度不變移動,由于溫度不變KspKsp不變,故當(dāng)不變
9、,故當(dāng)c(Cac(Ca2 2) )和和c(OHc(OH) )減小至與原平衡相等時達(dá)到新平衡,減小至與原平衡相等時達(dá)到新平衡,c(Cac(Ca2 2) c(OH) c(OH) )未變,未變,pHpH不變不變 但但n(Can(Ca2 2) )、n(OHn(OH) )減小了,減小了,Ca(OH)Ca(OH)2 2的量增大了的量增大了 ;2 2把把Ca(OH)Ca(OH)2 2放入蒸餾水中,一段時間后達(dá)到平衡放入蒸餾水中,一段時間后達(dá)到平衡 Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) Ca(s) Ca2 2(aq)(aq)2OH2OH(aq)(aq)。下列說法正確的是。下列說法正確的是( () )A A恒溫
10、下向溶液中加入恒溫下向溶液中加入CaOCaO,溶液的,溶液的pHpH升高升高B B給溶液加熱,溶液的給溶液加熱,溶液的pHpH升高升高C C向溶液中加入向溶液中加入NaNa2 2COCO3 3溶液,其中固體質(zhì)量增加溶液,其中固體質(zhì)量增加D D向溶液中加入少量向溶液中加入少量NaOHNaOH固體,固體,Ca(OH)Ca(OH)2 2固體質(zhì)量不變固體質(zhì)量不變題組一沉淀溶解平衡及其影響因素題組一沉淀溶解平衡及其影響因素C C 給溶液加熱給溶液加熱, ,Ca(OH)Ca(OH)2 2的溶解度隨溫度升高而減小的溶解度隨溫度升高而減小, ,所所以又會有少量以又會有少量Ca(OH)Ca(OH)2 2析出析出
11、, ,c(OHc(OH) )減小減小, ,pHpH減??;加減?。患尤肴隢aNa2 2COCO3 3溶液溶液, ,部分部分Ca(OH)Ca(OH)2 2轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CaCOCaCO3 3, ,固體質(zhì)量增固體質(zhì)量增加;加入加;加入NaOH(s)NaOH(s), ,平衡左移平衡左移, ,Ca(OH)Ca(OH)2 2固體質(zhì)量增加固體質(zhì)量增加。解析:解析:ClCl與與FeFe3 3不反應(yīng)不反應(yīng), ,沒有明顯的顏色變化沒有明顯的顏色變化, ,C C項項錯誤;錯誤;FeFe3 3易水解生成紅褐色易水解生成紅褐色Fe(OH)Fe(OH)3 3沉淀而干擾對沉淀而干擾對紅色的觀察紅色的觀察, ,D D項正確。項
12、正確。解析:對比解析:對比AgSCNAgSCN的溶度積常數(shù)及的溶度積常數(shù)及FeFe3 3與與SCNSCN反應(yīng)反應(yīng)的平衡常數(shù)可知的平衡常數(shù)可知, ,溶液中首先析出溶液中首先析出AgSCNAgSCN白色沉淀白色沉淀, ,A A項正確;項正確;解析:解析:FeFe3 3與與SCNSCN形成的配合物為紅色形成的配合物為紅色, ,其顏色變化其顏色變化決定了這種配合物能否形成決定了這種配合物能否形成, ,可以作為滴定終點的判可以作為滴定終點的判斷依據(jù)斷依據(jù), ,B B項正確;項正確;C C題組二沉淀溶解平衡的應(yīng)用題組二沉淀溶解平衡的應(yīng)用解析:本題常規(guī)方法是加入化學(xué)物質(zhì)直接與解析:本題常規(guī)方法是加入化學(xué)物質(zhì)
13、直接與FeFe3 3反應(yīng)形成沉淀反應(yīng)形成沉淀, ,但在這里卻巧妙地利用了但在這里卻巧妙地利用了MgOMgO消耗消耗FeClFeCl3 3水解生成的水解生成的HClHCl促使促使FeClFeCl3 3水解成水解成Fe(OH)Fe(OH)3 3, ,同時同時MgOMgO轉(zhuǎn)化成轉(zhuǎn)化成MgClMgCl2 2, ,即使即使MgOMgO過量過量, ,但它不溶于水但它不溶于水, ,不引不引入新雜質(zhì)。入新雜質(zhì)。3 3為了除去為了除去MgClMgCl2 2溶液中的溶液中的FeClFeCl3 3, ,可在加熱攪拌的條可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是件下加入的一種試劑是( () ) A ANaOHNaOHB B
14、NaNa2 2COCO3 3 C C氨水氨水 D DMgOMgOD D4 4下列說法正確的是下列說法正確的是( () )A A在在CuSOCuSO4 4溶液中加入溶液中加入PbSPbS, ,可生成銅藍(lán)可生成銅藍(lán)(CuS)(CuS), ,則則K Kspsp(PbS)(PbS)(PbS)K Kspsp(CuS)(CuS),A A錯誤。錯誤。在在NaHSNaHS溶液中,存在電離平衡:溶液中,存在電離平衡:HSHS H H(aq)(aq)S S2 2(aq)(aq),當(dāng)加入少量,當(dāng)加入少量CuClCuCl2 2粉末時,溶液中粉末時,溶液中c c(Cu(Cu2 2)c c(S(S2 2)K Kspsp(
15、CuS)(CuS),產(chǎn)生黑色沉淀,產(chǎn)生黑色沉淀CuSCuS,促,促進(jìn)了進(jìn)了HSHS的電離,最終溶液中的電離,最終溶液中c c(H(H) )增大,則增大,則pHpH減小,減小,B B錯誤。錯誤。解析解析:TiCl:TiCl4 4是強酸弱堿鹽是強酸弱堿鹽, ,在加熱條件下加入大量水在加熱條件下加入大量水, ,促進(jìn)促進(jìn)TiClTiCl4 4水解水解, ,HClHCl揮發(fā)揮發(fā), ,對產(chǎn)生的固體加熱灼燒對產(chǎn)生的固體加熱灼燒, ,得得到到TiOTiO2 2, ,所以可以制備所以可以制備TiOTiO2 2固體固體, ,C C正確。正確。解析:銅制器皿放置過程中會生成銅綠是由于銅器解析:銅制器皿放置過程中會生
16、成銅綠是由于銅器與其中含有的雜質(zhì)及溶解在水膜中的氧氣組成了原電與其中含有的雜質(zhì)及溶解在水膜中的氧氣組成了原電池池, ,CuCu失去電子失去電子, ,溶解在水中的氧氣得到電子而發(fā)生吸溶解在水中的氧氣得到電子而發(fā)生吸氧腐蝕的原因氧腐蝕的原因, ,D D錯誤。錯誤。C C考點二溶度積常數(shù)及應(yīng)用考點二溶度積常數(shù)及應(yīng)用【知識梳理知識梳理】3 3溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則 某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下有關(guān)離子濃度某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下有關(guān)離子濃度的乘積的乘積Q Qc c( (離離 子積子積) )與與K Kspsp的關(guān)系的關(guān)系1 1判斷正誤判斷正誤( (正確的打正確的打“”, ,錯誤的打錯誤的打“”)”
17、)(1)(1)K Kspsp(AB(AB2 2) )小于小于K Kspsp(CD)(CD), ,則則ABAB2 2的溶解度小于的溶解度小于CDCD的溶的溶解度解度( () )(2)(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.01.010105 5 mol/L mol/L時時, ,沉淀已經(jīng)完全沉淀已經(jīng)完全( () )(3)(3)在一定條件下在一定條件下, ,溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀溶解度較大的沉淀( () )(4)(4)常溫下常溫下, ,向
18、向BaCOBaCO3 3飽和溶液中加入飽和溶液中加入NaNa2 2COCO3 3固固體體, ,BaCOBaCO3 3的的K Kspsp減小減小( () )(5)(5)K Kspsp只受溫度影響只受溫度影響, ,溫度升高溫度升高K Kspsp增大增大( () )(6)(6)常溫下常溫下, ,向向Mg(OH)Mg(OH)2 2飽和溶液中加入飽和溶液中加入NaOHNaOH固固體體, ,Mg(OH)Mg(OH)2 2的的K Kspsp不變不變( () )2 2已知已知25 25 時時BaSOBaSO4 4飽和溶液中存在飽和溶液中存在BaSOBaSO4 4(s) (s) BaBa2 2(aq)(aq)S
19、OSO4 42 2(aq)(aq),K Kspsp1.102 51.102 510101010,向,向c c( (SOSO4 42 2) )為為1.051.0510105 5 molL molL1 1的的BaSOBaSO4 4溶液中加溶液中加入入BaSOBaSO4 4固體,固體,SOSO4 42 2的濃度怎樣變化?試通過計算的濃度怎樣變化?試通過計算說明。說明?!咎崾尽俊咎崾尽款}組一沉淀溶解平衡曲線題組一沉淀溶解平衡曲線1 1某溫度時,某溫度時,AgCl(s) AgAgCl(s) Ag(aq)(aq)ClCl(aq)(aq)在水中的沉在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。淀溶解平衡曲線如圖所示。下
20、列說法正確的是下列說法正確的是( () )點變到點變到d d點點B B加入固體加入固體NaClNaCl,則,則AgClAgCl的溶的溶解度減小,解度減小,K Kspsp也減小也減小C Cd d點有點有AgClAgCl沉淀生成沉淀生成D.cD.c點對應(yīng)的點對應(yīng)的K Kspsp小于小于a a點對應(yīng)的點對應(yīng)的K KspspA A加入加入AgNOAgNO3 3,可以使溶液由,可以使溶液由c c解析:解析:A A項項, ,當(dāng)加入當(dāng)加入AgNOAgNO3 3時時, ,溶液中的溶液中的c c(Ag(Ag) )增大增大, ,而而c c(Cl(Cl) )減小減小, ,即溶液不能由即溶液不能由c c點變到點變到d
21、 d點點, ,錯;錯;B B項項, ,加入固體加入固體NaClNaCl, ,則則AgClAgCl的溶解度減小的溶解度減小, ,但但K Kspsp不變不變, ,錯;錯;C C項項, ,d d點時的點時的c c(Ag(Ag)c c(Cl(Cl)K Kspsp, ,有沉淀生成有沉淀生成, ,正確;正確;D D項項, ,曲曲線上的點對應(yīng)的是溶解平衡時的離子濃度關(guān)系線上的點對應(yīng)的是溶解平衡時的離子濃度關(guān)系, ,而當(dāng)溫度一定而當(dāng)溫度一定時時, ,K Kspsp不變不變, ,即即c c點對應(yīng)的點對應(yīng)的K Kspsp與與a a點對應(yīng)的點對應(yīng)的K Kspsp相等相等, ,錯誤。錯誤。C C解析:溫度不變解析:溫
22、度不變, ,則則K Kspsp不變不變, ,A A錯誤;圖中的曲線表示一定錯誤;圖中的曲線表示一定溫度下溫度下HgSHgS的飽和溶液的飽和溶液, ,a a點在曲線下方點在曲線下方, ,表示不飽和溶液表示不飽和溶液, ,B B錯錯誤;加入誤;加入HgHg2 2會使會使HgSHgS的沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移動的沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移動, ,導(dǎo)致導(dǎo)致c c(S(S2 2) )減小減小, ,C C正確;升高溫度正確;升高溫度, ,離子濃度均會增大離子濃度均會增大, ,D D錯誤。錯誤。2.2.硫化汞硫化汞(HgS)(HgS)難溶于水,在自然界中呈紅褐色,常用于油難溶于水,在自然界中呈紅褐色,
23、常用于油畫顏料、印泥及朱紅雕刻漆器等。某畫顏料、印泥及朱紅雕刻漆器等。某溫度時,溫度時,HgSHgS在水中的沉淀溶解平衡曲在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是線如圖所示。下列說法正確的是( () )A A向硫化汞的濁液中加入硫化鈉溶向硫化汞的濁液中加入硫化鈉溶液,硫化汞的液,硫化汞的K Kspsp減小減小B B圖中圖中a a點對應(yīng)的是飽和溶液點對應(yīng)的是飽和溶液C C向向c c點的溶液中加入點的溶液中加入Hg(NOHg(NO3 3) )2 2,則,則c c(S(S2 2) )減小減小D D升高溫度可以實現(xiàn)升高溫度可以實現(xiàn)c c點到點到b b點的轉(zhuǎn)點的轉(zhuǎn)化化C C題組二有關(guān)題組二有關(guān)
24、Ksp的計算的計算3 3已知已知25 25 時,時,AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI的的K Kspsp分別為分別為1.81.810101010、5.05.010101313、8.38.310101717,用,用AgNOAgNO3 3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鹵素離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鹵素離子以滴入以滴入AgNOAgNO3 3溶液的體積為橫坐標(biāo),溶液的體積為橫坐標(biāo),pXpX為縱坐標(biāo)為縱坐標(biāo)pXpXlg(Xlg(X),就可繪得,就可繪得滴定曲線?,F(xiàn)以滴定曲線?,F(xiàn)以0.1 mol/L AgNO0.1 mol/L AgNO3 3溶液溶液分別滴定分別滴定20.00 mL 0.1 mol/L20.00 mL
25、0.1 mol/L的的ClCl、BrBr、I I繪得滴定曲線如圖,下列有繪得滴定曲線如圖,下列有關(guān)說法中正確的是關(guān)說法中正確的是( () )A Aa a、b b、c c分別表示分別表示ClCl、BrBr、I IB Ba a、b b、c c分別表示分別表示I I、BrBr、ClClC Ca a、b b、c c分別表示分別表示BrBr、I I、ClClD D用硝酸銀滴定法測定試樣中用硝酸銀滴定法測定試樣中c c(Cl(Cl) ),可用,可用KIKI作指示劑作指示劑解析:由解析:由AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI的的K Kspsp可知可知, ,加入等物質(zhì)的量的加入等物質(zhì)的量的AgAg
26、后后, ,溶液中剩余鹵素離子的濃度最小的是溶液中剩余鹵素離子的濃度最小的是I I, ,剩余鹵素離子剩余鹵素離子的濃度最大的是的濃度最大的是ClCl, ,故故a a、b b、c c三條線分別表示三條線分別表示I I、BrBr、ClCl, ,若用若用KIKI作指示劑作指示劑, ,則指示劑先生成沉淀。則指示劑先生成沉淀。B B解析:在常溫下解析:在常溫下, ,AgIAgI的飽和水溶液中的飽和水溶液中, ,AgAg濃度和濃度和I I濃度濃度的乘積是一個常數(shù)的乘積是一個常數(shù), ,等于碘化銀的溶度積常數(shù)等于碘化銀的溶度積常數(shù), ,但非飽和溶液但非飽和溶液就不滿足此關(guān)系就不滿足此關(guān)系, ,A A錯誤;在常溫
27、下錯誤;在常溫下, ,在任何含在任何含AgIAgI固體的溶液固體的溶液中中, ,c c(Ag(Ag) )不一定等于不一定等于c c(I(I) ), ,但但AgAg濃度與濃度與I I濃度的乘積等濃度的乘積等于于8.38.310101717 mol mol2 2LL2 2, ,B B錯誤;錯誤;解析:向解析:向AgIAgI飽和溶液中加入飽和溶液中加入AgBrAgBr固體固體, ,溶液中溶液中c c(Ag(Ag) )增大增大, ,K Kspsp不變不變, ,則則c c(I(I) )減小減小, ,D D錯誤;錯誤;C題組三題組三KspKsp的應(yīng)用的應(yīng)用5 5在在25 25 時時, ,FeSFeS的的K
28、 Kspsp6.36.310101818, ,CuSCuS的的K Kspsp1.31.310103636, ,ZnSZnS的的K Kspsp1.31.310102424。下列有關(guān)說法中。下列有關(guān)說法中正確的是正確的是( () )A A25 25 時時, ,CuSCuS的溶解度大于的溶解度大于ZnSZnS的溶解度的溶解度B B25 25 時時, ,飽和飽和CuSCuS溶液中溶液中CuCu2 2的濃度為的濃度為1.31.310103636 molL molL1 1C C向物質(zhì)的量濃度相同的向物質(zhì)的量濃度相同的FeClFeCl2 2、ZnClZnCl2 2的混合液中的混合液中加入少量加入少量NaNa2 2S S, ,只有只有FeSFeS沉淀生成沉淀生成D D除去
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