常見陰離子的鑒別方法1

1、常見無機陰離子的分離與鑒別、實驗原理常見陰離子有以下13 種：SO2-、SiO32-、PO3-、CO2-、SQ2-、SQ2-、S2-、Cl-、Br-、I-、NO-、NO-、Ac在陰離子中，有的遇酸易分解，有的彼此氧化還原而不能共存。故陰離子的分析有以下兩個特點：（1）陰離子在分析過程中容易起變化，不易于進行手續(xù)繁多的系統(tǒng)分析。（2）陰離子彼此共存的機會很少，且可利用的特效反應較多，有可能進行分別分析。在陰離子的分析中，由于陰離子間的相互干擾較少，實際上許多離子共存的機會也較少，因此大多數(shù)陰離子分析一般都采用分別分析法，如體系SO2-、NO-、Cl-、CO2-。只有在鑒定時，當某些陰離子發(fā)生相互

2、干擾的情況下，才適當采取分離手段，即系統(tǒng)分析法，如S2-、SO2-、S2O2-； Cl-、Br-、I-等。分別分析方法并不是要針對所研究的全部離子逐一進行檢驗，而是先通過初步實驗，用消去法排除肯定不存在的陰離子，然后對可能存在的陰離子逐個加以確定。初步試驗包括揮發(fā)性試驗、沉淀試驗、氧化還原試驗等，具體為：1. 揮發(fā)性實驗（利用 PH試紙及稀硫酸加之聞味）待檢離子：SO2-、CO32-、S2O32 > s2-、nO-反應方程式：2H+ CO32-= H2O+COT2H+ SO32-= H2O+SOf2H+ S2Q2-= WO+SOf +S$ （黃）2H+ S2-= H2ST2H+ NO2-

3、=NOf + H2O易揮發(fā)性的利用：I初步判斷易揮發(fā)性的離于是否存在;L明離子試液須制成Wtto（一）易揮發(fā)性;so：SO；-RsjOnsioj-CO J"rof稀 ILSO4SO, f+：s 1白疑 膠狀2. 沉淀實驗與BaCl 2的反應（徹組陰離子的檢驗）SO 42-、SiO32-、PO3-、CO2-、SO2-、S2O2-、S2-、Cl-、Br-、I-、NO-、NO-、Ac 反應方程式：Ba2+ SO42-=BaSO$ (白)BaSO 4$ +HCl=不反應3Bci+2 PO43-=Ba3(PO4)2 (白)Bcb(PO4) 2+3 HCl= BaCl 2+HPQBs2+ CO3

4、2-=BaCG4 （白）BaCO+2 HCl= BaCl 2+H2O+COTBa 2+ SO32-=BaSO$ （白）BaSO+2HCl= BaCl 2+HO+SOfBs2+ S2C32-=Ba&C3 J （白）BaSQ+2HCl= BaCl 2+fO+SOf +S$而 S、Br-、I-、NO-、NO-、AcT中加入 BaCl2后無現(xiàn)象。 與AgNO3勺反應 （銀鹽組陰離子的檢驗）反應方程式：2Ag + SQ2-=Ag2SO $ （白）Ag2SO+HNO不反應3Ag+ PO43-=Ag3PO4 $ （黃）Ag 3PO+3 HNQ= AgNO3+ H3PO2Ag+ CO32-=AgCO

5、$ （白）AgCO+2HNO2AgNO+HO+COf2Ag+ SQ2=Ag2SQ $ （黃）Ag 2SO+2HNO=2AgNO+HzO+ SQ f2Ag+ 2S2-=Ag2S$ （黑）Ag+ Cl-=AgCl$ （白）AgCl+ HNO3=不反應Ag + Br-=AgBr $ （黃）AgBr+ HNO3=不反應Ag+ I -=AgI $ （黃）AgI+ HNO3=不反應其它離子如NO-、NO-無明顯現(xiàn)象3. 氧化還原性試驗表酸忡溶液A不能共存的陰離于俱0陰藥孑與左樣隊意于F槌共存的劉島千NO；奪、5曲冷.廣rNOJ h k伊$NOJ , ks1-N% . g r霧岔-氧化還原性的利縮小鑒定范圍

6、，當不能共存的藹子中已有一 方鑒出，另一方就不需要定了：推測某些離子 是否存在，氧化性試驗（淀粉 KI試驗）：2I -+ 4H+ 2NO2-= 2NO f + 2H2O+I2其余離子無明顯現(xiàn)象。還原性試驗（KMnO退色試驗）： _ _- 2- _ + _ 2+ 2-_ _2MnO4+ 5SO3 + 6H =2Mn + 5SO4 +3H2。4MnO-+ 5S 2。孑+ 9H+= 10SO42-+4Mn+18HzO2MnO- + 10Br-+ 16H+ =2Br 2+2M/+8HO 2MnO-+ 10 I -+ 16H+ =2I 2+2MS+8H2O2MnO+ 5NO2-+ 16H += 5NO3

7、-+2Mn+8H2。2MnO+ 10Cl + 16H+=5Cl2+2Mn+8HO2 MnO-+ 5S2-+ 16H+ = 5S $ （黃）+ 2Mn 2+8H2O其余離子無明顯現(xiàn)象I 2淀粉褪色試驗I 2 + S2 = 2I - + S $I 2 + 2S 2。2- = 2I - + S4C62-H2O + I 2 + 2SO 32- = 2H + + 2I - + SO 42-2-1.'明同彳的新步試推 5禎 ）M耳g*七梆F項叫18廠J十十郴-1i-1I1Cl-c+rE廠+I"十矽-，一-+NOi1A廣“陰離子的i快度大時才發(fā)生反應*三、實驗具體方法某混合離子試液可能含有

8、SO2-、PO3-、Co；、SO2-、S2Q2-、備、Cl-、Br-、I-、NO-、NO-、Ac按下列步驟進行分析，確定試液中含有哪些離子。1）初步檢驗A、用pH試紙測試未知試液的酸堿性如果溶液呈酸性，哪些離子不可能存在？如果試液呈堿性或中性，可取試液數(shù)滴，用3mol L-1H2SO酸化并水浴加熱。若無氣體產(chǎn)生，表示CO2-、NO-、S2-、SO2-、SQ2-等離子不存在；如果有氣體產(chǎn)生，則可根據(jù)氣體的顏色、臭味和性質(zhì)初步判斷哪些陰離子可能存在。（一般為避免氣體逸出，發(fā)生氧化還原反應、價態(tài)的變化，通常將試樣制成堿性溶液）B、朝組陰離子的檢驗在離心試管中加入幾滴未知液，加入 12滴1mol L-

9、1BaCl 2溶液，觀察有無沉淀產(chǎn)生。如果有白 色沉淀產(chǎn)生，可能有 SO2-、SO2-、PO3-、CO2-等離子（S2O2-的濃度大時才會產(chǎn)生 BaSO3沉淀）。離心分 離，在沉淀中加入數(shù)滴 6mol - L-1HCl ,根據(jù)沉淀是否溶解，進一步判斷哪些離子可能存在。C、銀鹽組陰離子的檢驗取幾滴未知液，滴加 0.1mol L-1AgN03溶液。如果立即生成黑色沉淀，表示有S2-存在；如果生成白色沉淀，迅速變黃變棕變黑，則有S2。2-。但S2O32-濃度大時，也可能生成 Ag（S2Q）23-不析出沉淀。Cl-、Br-、I-、CO2-、P03-都與Ag+形成淺色沉淀，如有黑色沉淀，則它們有可能被掩

10、蓋。離心分 離，在沉淀中加入 6mol L-1HNO，必要時加熱。若沉淀不溶或只發(fā)生部分溶解，則表示有可能Cl-、Br-、I -存在。D、氧化性陰離子檢驗取幾滴未知液，用稀 HzSQ酸化，加CC14 56滴，再加入幾滴 0.1mol - L-1KI溶液。振蕩后，CC14層呈紫色，說明有 NO-存在(若溶液中有SO2-等，酸化后NO-先與它們反應而不一定氧化I-, CC14層無紫色不能說明無 NO-)。E、還原性陰離子檢驗取幾滴未知液，用稀 H2SO酸化，然后加入12滴0.01mol - L-1 KMnO溶液。若KMnO勺紫紅色 褪去，表示可能存在哪些離子？取幾滴未知液，然后加入 12滴I 2淀

11、粉溶液。若褪色，表示可能存在哪些離子？根據(jù)(A)(E)實驗結(jié)果，判斷有哪些離子可能存在。(2) 確證性試驗根據(jù)初步試驗結(jié)果，對可能存在的陰離子進行確證性試驗。四、注意事項1、 在觀察BaSzOb沉淀時，如果沒有沉淀，應用玻璃棒摩擦試管壁，加速沉淀生成。2、注意觀察Ag2S2。在空氣中氧化分解的顏色變化。3、 在還原性試驗時一定要注意，加的氧化劑KMnO和I2-淀粉的量一定要少，因為陰離子的濃度很低。如果氧化劑的用量較大時，氧化劑的顏色變化是不容易看到的。混合離子的分離與鑒定Cl-, Br-, I-Ag + HNO 3AgCl AgBr AgI12 %(NH 4)28Ag(NH 3)2+ Cl-

12、 白沉淀，示：AgBr AgIAg Znn粉，加熱CClBr-, I-飽和氯水，CClIO3-,Cl-73、有酸性未知液，定性分析報告如下 Fe 3+、Na+、SO42-、NO2- K +、I-、SO4-、NO2- Na +、Zn2+、SO2-、NQ、Cl-(4) Ba 2+、Al3+、CiT、NO-、CO2-試判斷哪些分析結(jié)果的報告合理？(1) 和(3)的結(jié)果合理，在(2)中NO-可以氧化I-,在(4)中CO2-不能與Al3+、Cu2+離子共操作及現(xiàn)象有關(guān)離子方程式OH-酚猷（石蕊）變紅色（變藍色）Cl-AgNO3、稀 HNO3白色不溶于HNO3沉淀Ag+ + Cl- = AgCl 1Br-

13、AgNO3、稀 HNO3淺黃色不溶于HNO3沉淀Ag+ Br-= AgBrJC12水、CC14（或苯）溶液變黃（橙）色，加 CC14震蕩，下層呈紅棕色C12 +2Br - = 2C1- + Br2I-AgNO3、稀 HNO3黃色不溶于HNO3沉淀Ag+ + I - = AgI JC12 （或Br2）水、CC14（或苯）溶液變棕黃（褐）色，加CC14震蕩， 下層呈紫紅色C12 +2 I - = 2C1- + I 2 C12 (FeC13 )、淀粉溶液變藍色2Fe3+2 I - = 2 Fe2+ + I 2CO32-BaC12、HC1、澄清石灰水先加BaC12 ,產(chǎn)生白色沉淀，加HC1 沉淀溶解，

14、產(chǎn)生無色無味氣體使石灰水變 渾濁Ba2+ + CO32- =BaCO3BaCO3 + 2H+= Ba2+CO2f +H2OCa +2OH- +CO2 = CaCO3j +H2OHCO3-BaC12、HC1、澄清石灰水先加BaC12，無現(xiàn)象，加HC1 ,產(chǎn)生 無色無味氣體使石灰水變渾濁HCO3- + H+= CO2 f +H2OCa +2OH- +CO2 = CaCO3j +H2OSO32-BaC12、HC1、品紅溶液先加BaC12 ,產(chǎn)生白色沉淀，加HC1 沉淀溶解，產(chǎn)生無色有刺激性氣味氣體使 品紅退色Ba2+ + SO32- =BaSO&BaSO3 + 2H+= Ba2+SO2 f

15、+H2OHSO3-BaC12、HC1、品紅先加BaC12，無現(xiàn)象，加HC1 ,產(chǎn)生 無色有刺激性氣味氣體使品紅退色HSO3- + H+= SO2 f +H2OSO42-HC1、BaC12、稀 HNO3先加HC1，無現(xiàn)象，再加BaC12、產(chǎn)生不溶于HNO3的白色沉淀Ba2+ + SO42- = BaSO4S2-HC1產(chǎn)生臭雞蛋氣味氣體S2-+ 2H+ =H2SfNO3-Cu、硫酸加Cu片、硫酸，加熱，產(chǎn)生無色氣 體，氣體在試管口變紅棕色3Cu+ 8H+2 NO3- =3Cu2+2 NOf +4H2O2 NO+O2 = 2NO2PO43-AgNO3、稀 HNO3先加AgNO3產(chǎn)生黃色沉淀，力口HN

16、O3溶解3Ag+ +PO43- =Ag3PO4Ag3PO4+ 3H+=3Ag+ + H3PO4、常見陰離子的檢驗1、 OH-:能使無色酚猷、紫色石蕊等指示劑分別變?yōu)榧t色、藍色；能使紅色石蕊試紙、pH試 紙變藍。2、 Cl-:加入AgNO3溶液，生成白色沉淀（AgCl ）。該沉淀不溶于稀硝酸，能溶于氨水。3、 Br-：加入AgNO3溶液，生成淡黃色沉淀(AgBr)，該沉淀不溶于稀硝酸。加入氯水后 振蕩，滴入少許四氯化碳，四氯化碳層呈橙紅色。4、I-:加入AgNO3溶液，生成黃色沉淀(AgI ),該沉淀不溶于稀硝酸。加入氯水和淀粉 試液，溶液變藍。5、SO42-:加入BaCl2溶液，生成白色沉淀(BaSO4)，該沉淀不溶于稀硝酸。6、 SO32-:加入鹽酸或硫酸，產(chǎn)生無色、有刺激性氣味的氣體( SO2),該氣體可使品紅溶液 褪色。加入 BaCl2溶液，生成白色沉淀(BaSO3)，該沉淀可溶于鹽酸，產(chǎn)生無色、有刺激性氣味 的氣體(SO2)。7、 S2-:加入鹽酸，產(chǎn)生臭雞蛋氣味的氣體，且該氣體可以使?jié)駶櫟腜b(NO3)2試紙變黑。 能與Pb(NO3)2溶液或CuSO4溶液生成