硫化物作業(yè)指導(dǎo)書

1、作業(yè)指導(dǎo)書二 00 六年七月十五日硫化物的測定xhz（xxx ）-2001 編寫：審核：批準(zhǔn)：分發(fā)號：受控狀態(tài)：持有人：批準(zhǔn)實(shí)施日期：水樣的預(yù)處理水樣保存由于硫離子很容易氧化，硫化氫易從水樣中逸出。因此在采集時(shí)應(yīng)防止曝氣，并加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液，使呈堿性并生成硫化鋅沉淀。通常1l 水樣中加入2mol/l1/2zn(ac)2的乙酸鋅溶液2ml，硫化物含量高時(shí)，可酌情多加至沉淀完全為止。水樣充滿瓶后立即密塞保存。由于還原性物質(zhì)，例如硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽和各種固體的、溶解的有機(jī)物都能與碘起反應(yīng)，并能阻上亞甲藍(lán)和硫離子的顯色反應(yīng)而干擾測定；懸浮物、水樣色客觀存在等也對硫化物的測定產(chǎn)

2、生干擾。若水樣中存在上述這些干擾物時(shí)，必須根據(jù)不同情況，按下述方法進(jìn)行水樣的預(yù)處理。1、 乙酸鋅沉淀 過濾法當(dāng)水樣中只含有少量硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等干擾物質(zhì)時(shí)，可將現(xiàn)場采集并已固定的水樣，用中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜進(jìn)行過濾，然后按含量高低選擇適當(dāng)方法，直接測定沉淀中的硫化物。2、酸化 吹氣法若水樣中存在懸浮物或渾濁度高、色度深時(shí)，可將現(xiàn)場采集固定后的水樣加入一定量的磷酸，使水樣中的硫化鋅轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘹錃怏w，利用載氣將硫化氫吹出，用乙酸鋅乙酸鈉溶液或2%氫氧化鈉澩吸收，再進(jìn)行測定。3、 過濾 酸化 吹氣分離法若水樣污染嚴(yán)重，不僅含有不溶性物質(zhì)及影響測定的還原性物質(zhì)，并且濁度和色度都高時(shí)，宜用此法

3、。即將現(xiàn)場采集且固定的水樣，用中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜過濾后，按酸化吹氣法進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理操作是測定硫化物的一個關(guān)鍵性步驟，應(yīng)注意既消除干擾物的影響，又不致造成硫化物的損失。一、儀器(1) 中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜。(2) 吹氣裝置，見圖6-13 及圖 6-14。試劑乙酸鉛棉花：稱取10g 乙酸鉛（化學(xué)純）溶于100ml 水中，將脫脂棉置于溶液中浸泡0.5h 后，晾干備用。1+1 磷酸。吸收液：乙酸鋅鈉溶液：稱取50g 乙酸鋅 zn（ch3coo）22h2o 和 12.5g 乙酸鈉（ ch3coona3h2o）溶于水中，用水稀釋至1000ml。若溶液渾濁，應(yīng)過濾。2%氫氧化鈉溶液。以上兩

4、種吸收液可任選一種使用。載氣：氮?dú)猓?9.9%） 。步驟適用碘量法的吹氣步驟按圖 6-13 連接好吹氣裝置，通載氣檢查各部位是否漏氣。完畢后，關(guān)閉氣源。向吸收瓶3、4 中，各加入50ml 水及 10ml 吸收液或60 吸收液（不加水） 。向 500ml 平底燒杯中放入采現(xiàn)場已固定并混勻的水樣適量（硫化物含量0.5-20mg） 。加水至200ml，放入水浴鍋內(nèi)， 裝好導(dǎo)氣管和分液漏斗。開啟氣源， 以連續(xù)冒泡的流速（由轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制流速）吹氣5-10min（驅(qū)除裝置內(nèi)空氣，并再次檢查裝置的各部位是否嚴(yán)密），關(guān)閉氣源。向分液漏斗6 中加入 1+1 磷酸 10ml，開啟分液漏活塞，待磷酸全部流入燒瓶后

5、，迅速關(guān)閉活塞。開啟氣源，水浴溫控制在65 -80，以控制好載速，吹氣45min。將導(dǎo)氣管及吸收瓶取下，關(guān)閉氣源。按碘量法分別測定兩個吸收瓶中的硫化物含量。用于光度法的吹氣法按圖 6-14 連接好氣裝置，通載氣檢查各部位是否漏氣。向吸收管（包括吸收管或50ml 比色管）中，加入10ml 吸收液（同碘量法） 。按碘量法吹氣步驟（3） 、 （4）吹氣45min 然后將導(dǎo)氣管及吸收管取下，關(guān)閉氣源。按光度法步驟測定吸收管中硫化物含量。揮發(fā)性酚類1、 水樣的保存及預(yù)蒸餾水樣的保存用玻璃儀器采集水樣。水樣采集后，應(yīng)及時(shí)檢查有無氧化劑存在。必要時(shí)加入過量的硫酸亞鐵，并立即加磷酸酸化至ph 約 4.0，并加

6、適量硫酸銅（1g/l）以抑制微生物對酚類的生物氧化作用，同時(shí)應(yīng)冷藏（5-10） ，在采集后24 小時(shí)內(nèi)進(jìn)行測定。概述水中揮發(fā)酚通過蒸餾后，可以消除顏色，渾濁等的干擾。但當(dāng)水樣中含氧化劑、油、硫化物等干擾物質(zhì)時(shí)，應(yīng)在蒸餾前先作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。干擾物質(zhì)的排除（ 1）氧化劑（如游離氯） ：當(dāng)水樣經(jīng)酸化后滴于碘-淀粉紙上出現(xiàn)藍(lán)色時(shí)，說明存在氧化劑。遇此情況，可加入過量的硫酸亞鐵。（ 2）硫化物： 水樣中含少量硫化物時(shí)，少磷酸把水樣ph 調(diào)至 4.0 （用甲基橙或ph 計(jì)指示），加入適量硫酸銅 （1g/l）使生成硫化銅而被除去；當(dāng)含量較高時(shí)，則應(yīng)把用磷酸酸化的水樣，置通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣，使其生成硫化氫逸

7、出。（ 3）油類：將水樣移入分液漏斗中，靜置分離出浮油后，加粒狀氫氧化鈉調(diào)節(jié)至ph12-12.5，用四氯化碳萃?。可龢悠酚?0ml 四氯化碳萃取兩次） ，棄去四氯化碳層，萃取后的水樣移入燒杯中，在通風(fēng)柜中于水浴一加溫以除去殘留的四氯化碳，用磷酸調(diào)節(jié)至ph4.0。（ 4）甲醛、 亞硫酸鹽等有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)：可分取適量水樣于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50、30、30ml 乙醚或二氯甲烷取酚，合并二氯甲烷或乙醚層于另一分液漏斗，分次加入4、3、3ml 10% 氫氧化鈉溶液進(jìn)行反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液中。合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加熱，以除去殘余萃取溶劑，然后用水將堿

8、萃取液稀釋至原分取水樣的的體積。同樣以水作空白實(shí)驗(yàn)。注意：乙醚為低沸點(diǎn)、易燃和具麻醉作用的有機(jī)溶劑，使用時(shí)宜小心，周圍應(yīng)無明火，并在通風(fēng)柜內(nèi)操作。室溫較高時(shí)，水樣和乙醚宜先置冰水浴中降溫后，再進(jìn)行萃取操作，每次萃取應(yīng)盡快地完成。（ 5）芳香胺類：芳香胺類亦可與4-氨基安替比林產(chǎn)生顯色反應(yīng)，使結(jié)果偏高，可在ph0.5 的介質(zhì)中蒸餾，以減小其干擾。儀器500ml 全玻璃蒸餾器。試劑實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)為無酚水。（ 1）無酚水的制備：于1l 水加入 0.2g 經(jīng) 200活化 0.5h 的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜。用雙層中速濾紙過濾， 或加氫氧化鈉使水呈強(qiáng)堿性，并滴加高錳酸鉀溶液至紫紅色，移入蒸餾瓶中加

9、熱蒸餾，收集餾出液備用。注：無酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中，取用時(shí)應(yīng)避免與橡膠制品（橡皮塞或乳膠管）接觸。（ 2）硫酸銅溶液：稱取50g 硫酸銅（ cuso45h2o）溶于水，稀釋至500ml。（ 3）磷酸溶液：量取50ml 磷酸（ 20=1.69g/ml ） ，用水稀釋至500ml。（ 4）甲基橙指示液：稱取0.05g 甲基橙溶于100ml 水中。步驟（ 1）量取 250ml 水樣置蒸餾瓶中，加數(shù)粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液調(diào)節(jié)至ph4（溶液呈橙紅色） ，加 5.0ml 硫酸銅溶液（如采樣時(shí)已加過硫酸銅，則補(bǔ)加適量）。（ 2）連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225ml 時(shí)，停止

10、加熱，放冷。向蒸餾瓶中加入25ml 水，繼續(xù)蒸餾至餾出液為 250ml 為止。一、儀器分光光度計(jì)二、試劑苯酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取 1.00g 無色苯酚 (c6h5oh) 溶于水，移入100ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。置冰箱內(nèi)保存，至少穩(wěn)定一個月。貯備液的標(biāo)定吸取 10.00ml 酚貯備液于250ml 碘量瓶中，加水稀釋至100ml ，加 10.0ml 0.1mol/l 溴酸鉀 -溴化鉀溶液，立即加入 5ml 鹽酸，蓋好瓶塞， 輕輕搖勻，于暗處放置10min。 加入 1g 碘化鉀，密塞，再輕輕搖勻， 放置暗處5min。 用 0.025mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淡黃色，加入1ml 淀粉溶液，

11、繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄用量。同時(shí)以水代替苯酚貯備液作空白試驗(yàn)，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量。苯酚貯備液濃度由下式計(jì)算：苯酚 (mg/ml)= vcvv68.15)(21式中， v1空白試驗(yàn)中硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量(ml) ；v2滴定苯酚貯備液時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量 (ml) ；v取用苯酚貯備液體積(ml); c 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度(mol/l) ；15.68 (1/6c6h5oh)摩爾質(zhì)量 (g/mol) 。苯酚標(biāo)準(zhǔn)中間液取適量苯酚貯備液，用水稀釋至每毫升含0.010mg 苯酚。使用時(shí)當(dāng)天配制。溴酸鉀 -溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液(1/6kbro3=0.1mol/l) 稱取

12、 2.784g 溴酸鉀 (kbro3)溶于水，加入10g 溴化鉀 (kbr)，使溶解，移入1000ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液(1/6kio3=0.0125mol/l) 稱取預(yù)先經(jīng)180烘干的碘酸鉀0.4458g 溶于水，移入1000ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，(na2s2o35h2o 0.025mol/l) 稱取 6.1g 硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g 碳酸鈉，稀釋至1000ml，臨用前，用碘酸鉀溶液標(biāo)定。標(biāo)定：分取20.00ml 碘酸鉀溶液置250ml 碘量瓶中，加水稀釋至100ml，加 1g 碘化鉀，再加5ml(1+5) 硫酸，加塞

13、，輕輕搖勻。 置暗處放置5min，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加 1ml 淀粉溶液 ,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛褪去為止,記錄硫代硫酸鈉溶液用量. 按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液濃度(mol/l) c(na2s2o3 5h2o)= 34025.0vv式中 ,v3硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定用量(ml) ；v4移取碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液量(ml) ；0.025碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液濃度(mol/l) 。淀粉溶液稱取 1g 可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100ml，冷后，置冰箱內(nèi)保存。緩沖溶液 (ph 約為 10) 稱取 20g 氯化銨 (nh4cl)溶于 100ml 氨水中，加塞，置冰箱中保存。注：應(yīng)避免氨揮發(fā)

14、所引起ph 值的改變，注意在低溫下保存和取用后立即加塞蓋嚴(yán)，并根本使用情況適量配制。2%(m/v)4- 氨基安替比林溶液稱取 4-氨基安替比林(c11h13n3o)2g 溶于水，稀釋至100ml，置冰箱中保存。可使用一周。注：固體試劑易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。8%(m/v) 鐵氰化鉀溶液稱取 8g 鐵氰化鉀 k3fe(cn)6溶于水，稀釋至100ml，置冰箱內(nèi)保存，可使用一周。步驟校準(zhǔn)曲線的繪制于一組 8 支 50ml 比色管中，分別加入0，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00， 10.00，12.50ml 酚標(biāo)準(zhǔn)中間液，加水至50ml 標(biāo)線。加0.5ml 緩沖溶液，混勻，此時(shí)ph 值為 10.00.2，加 4-氨基安替比林溶液1.0ml，混勻。再加1.0ml 鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，放置10min 立即于 510nm 波長，用光程為20mm 比色皿，以水為參比，測量吸光度。經(jīng)空白校正后，繪制吸光度對苯酚含量(mg)的校準(zhǔn)曲線。水樣的測定分取適量的餾出液放心50ml 比色管中，稀釋至50ml 標(biāo)線。用與繪制校準(zhǔn)曲線相同步驟測定吸光度，最后減去空白試驗(yàn)所得吸光度?？瞻自囼?yàn)以水代替水樣