高速鐵路糞便污水中磷回收研究

1、    高速鐵路糞便污水中磷回收研究    馮傳祿 謝敏 李作興 郭雪松摘要：利用鳥糞石法實現(xiàn)列車集便器污水中高濃度磷元素的回收。試驗考察了磷鎂摩爾比、初始ph、反應時間對磷元素回收率影響。結果表明：在磷鎂摩爾比為1.5，初始ph=9.5，反應時間為7min的適宜操作條件下，磷元素回收率為96.71%，正磷酸鹽殘余濃度為2.35mg×l-1; x-ray衍射表明，磷回收產物主要為鳥糞石。關鍵詞：列車集便器污水;磷回收;鳥糞石：x52 ：a ：2095-672x（2019）08-0-02doi：10.16647/15-1369/x.2019.08

2、.063recovery of phosphate from sewage in sealed toilet of passenger trainsfeng chuanlu1，xie min1，li zuoxing2，guo xuesong2（1.school of hydraulic engineering，changsha university of science and technology，changsha hunan 410114，china;2.research center for eco-environmental sciences， chinese academy of s

3、ciences，beijing 100085，china）abstract：recovery of high concentration of phosphorus from sewage in sealed toilet of passenger trains by struvite. the effects of phosphorus magnesium molar ratio， initial ph and reaction time on the phosphorus recovery efficiency. the result showed that the optimal ope

4、ration parameters for phosphorus recovery was phosphorus magnesium molar ratio 1.5， initial ph 9.5 and reaction time 7min. under the above combined condition， the phosphorus recovery efficiency and the residual concentration of positive phosphate were 96.71% and 2.35mg×l-1 respectively. the ana

5、lysis results of x-ray diffraction， scanning electron microscopy showed that the main component of the recovery product is struvite crystal.key words：nightsoil wastewater on passenger trains;phosphorus recovery;magnesium ammonium phosphate截至2018年底，中國高鐵營業(yè)里程達到2.9萬km以上，中國高鐵動車組累計運輸旅客突破90億人次。在方便人們出行的同時，由

6、此帶來的高鐵糞便污水量劇增問題亦引起了社會各界的高度重視。集中收集的糞便污水中含有高濃度的磷，磷的濃度高達 60-150 mg × l-1 1，遠高于生活污水的磷含量1.6-7.l mg × l-12。如此高濃度的磷，依靠常規(guī)生物處理很難達到排放標準，而直接排放會導致環(huán)境水體富營養(yǎng)化等污染問題。另一方面，磷礦資源短缺已成為一個全球性問題，從污水中回收磷資源也逐漸成為一種解決問題的辦法3。目前，存在很多從污水中回收氮磷元素的技術方法4，通過投加鎂鹽回收磷是從含磷污水中回收磷元素的鳥糞石法（map）是較為合適的方法，與其他方法所得到產物相比，其得到磷酸銨鎂更便于利用。鳥糞石法是

7、向含磷污水中投加鎂鹽后，鎂與水中的磷酸和氨氮生成了磷酸氨鎂（mgnh4po4·6h2o）沉淀，從而達到回收氮磷的目的。其主要的影響因素包括ph、鎂鹽的投加量、反應時間和溫度等5。在響應面優(yōu)化map法回收污水中的磷研究中發(fā)現(xiàn)，響應面法能很好的優(yōu)化操作條件，然而主要操作條件之間的影響并不明顯，且響應面法較復雜6。本次研究利用map沉淀法回收污水中的磷元素，采用較簡單的單因素法探討了主要操作條件（如 ph、元素摩爾比、反應時間對map沉淀法對磷回收效果的影響，并對回收產物進行物質結構分析，更加直觀和簡單的優(yōu)化map法回收高鐵糞便污水磷的操作條件。1 材料與方法1.1 試驗用水本試驗采用的列

8、車集便器污水厭氧出水，其主要水質指標見表1。1.2 試驗方法1.2.1 map沉淀試驗取800 ml沉淀后污水上清液于1000 ml燒杯中按一定比例鎂磷摩爾比加入mgcl2×6h2o固體，用6.0 mol × l-1 naoh溶液調節(jié)ph值，在100 r × min-1的轉速下攪拌反應一定時間，靜置60min后取上清液分析磷濃度。1.2.2 回收物質結構分析試驗取最優(yōu)條件下實驗得到的沉淀產物離心 （4000 r·min-1，10 min），烘干后，進行能量彌散 x 射線測定（xrd）。1.2.3 分析項目及方法正磷酸鹽采用鉬銻抗分光光度法;ph采用ph計

9、 （ sartorius pb 10，德國） 測定， xrd采用（xpert pro mpd，荷蘭） 測定。2 結果與討論2.1 磷酸銨鎂沉淀試驗2.1.1 鎂磷摩爾比對磷元素回收效率的影響圖1 n（mg）：n（p）對污水中磷回收效率的影響取沉淀后的污水，ph值調節(jié)為9.57，n（mg）：n（p）依次調節(jié)為1.0、1.2、1.4、1.6、1.8、2.0、2.2、2.4，反應時間為30min，靜止60min，取上清液測定剩余正磷酸鹽濃度，試驗結果如圖1所示。從圖1中可以看出，在n（mg）：n（p）的值小于1.4時，隨著n（mg）：n（p）的變化，磷元素回收率變化較大。當n（mg）：n（p）的值大

10、于1.5以后，正磷酸鹽的回收率趨于穩(wěn)定，加大鎂鹽投加量回收率沒有明顯的上升;當n（mg）：n（p）=1.5時，正磷酸鹽的回收率達到了97.42%，正磷酸鹽為剩余濃度僅為2.53 mg × l-1。2.1.2 初始ph對磷元素回收的影響初始ph對磷元素回收率的影響。取預處理后的污水，n（mg）：n（p）調節(jié)為1.4，污水的ph依次調為8.5、9.0、9.5、10.0、10.5、11.0;反應時間為30min，靜止60min，取上清液測定剩余po43+-p濃度。結果如圖2所示。圖2 初始ph對污水中磷回收效率的影響由圖2可知，隨著初始ph值的增加，正磷酸鹽回收率呈現(xiàn)出先增加后降低的趨勢，

11、當ph值為10.0時，正磷酸鹽回收率達到最大的96.65%，剩余濃度為2.35 mg × l-1。但在ph=9.5時，正磷酸鹽回收率已經高達95.84%，污水中剩余正磷酸鹽僅為2.89 mg × l-1，與最佳ph=10.0條件下相比，回收率和剩余濃度分別只相差0.19%和0.54 mg × l-1。在此ph條件下，即可取得較好的正磷酸鹽回收率，又可節(jié)省的藥劑成本，因此，在實際操作中可將ph=9.5取為適宜ph。2.1.3 反應時間對磷元素回收的影響取預處理后的污水，ph分別調為9.0，反應時間為2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、14.0、30.

12、0、40.0min，靜止沉淀時間均為60min，然后取上清液測定污水中的剩余磷濃度，結果如圖3所示。圖3 反應時間對磷元素回收率的影響從圖3中可以看出，沉淀反應迅速，當反應時間大于7min時，磷元素回收率趨于穩(wěn)定，最大回收率為96.54%，剩余正磷酸鹽濃度為2.43mg×l-1。2.2 適宜操作條件下磷元素回收率取預處理后的污水，調整nmg：np=1.5，ph=9.5，反應時間為7min;反應結束后均靜止60min，然后取上清液測定相關指標，測定結果見表2。由表2可以得到，適宜操作條件下，磷酸鹽元素回收率為96.71%，正磷酸鹽殘余濃度為2.35 mg × l-1。2.3

13、產物表征分析取初始ph=9.5，nmg：np=1.5，反應時間為t=7 min條件下產生的沉淀物質在55烘干機中干燥48 h，做x射線衍射分析（xrd ）。對于xrd試驗數(shù)據(jù)，采用xpert highscore plus 2.0軟件進行分析，結果如圖4所示。通過軟件分析得出，該結晶物與標準卡片庫中匹配度最高的物質為mgnh4po4×6h2o晶體，沉淀結晶物的特征峰與mgnh4po4×6h2o標準物質譜圖的特征分非常吻合，這說明，在該條件下生成的沉淀物質主要為磷酸銨鎂晶體。圖4 磷回收產物的x射線衍射譜圖3 結論（1）高鐵糞便污水在n（mg）：n（p）=1.5，初始ph=9.

14、5，反應時間為7min的最適操作條件下，磷元素回收率為96.71%，正磷酸鹽殘余濃度為2.35 mg × l-1;（2）xrd分析顯示沉淀物為mgnh4po4×6h2o晶體，說明磷回收產物為磷酸銨鎂（mgnh4po4×6h2o）晶體，可以作為緩釋肥。參考文獻1陳為民，鄭瑩雪.列車集便器污水水質分析研究j.鐵道標準設計，2012（9）：123-126.2張翔凌.武漢城市污水水質特征分析d.武漢：武漢理工大學，2004.3elser j， bennett e. phosphorus cycle： a broken biogeochemical cycle.j. nat

15、ure，2011， 478（7367）：29.4antonini s， paris s，eichert t， et al. nitrogen and phosphorus recovery from human urine by struvite precipitation and air stripping in vietnamj. clean soil air water， 2011， 39（12）：10991104.5altinba? m， yangin c， ozturk i. struvite precipitation from anaerobically treated municipal and landfill wastewatersj. water science & technology a journal of the international association on water pollution research，2