知識(shí)講解—有機(jī)合成題的解題策略(共20頁(yè))

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上有機(jī)合成題的解題策略編稿:房鑫 審稿：曹玉婷【高考展望】考試說明中明確要求掌握烴（烷、烯、炔和芳香烴）及其衍生物（鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯）的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)，認(rèn)識(shí)不同類型化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，能設(shè)計(jì)合理路線合成簡(jiǎn)單有機(jī)化合物，能舉例說明烴及其衍生物在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。有機(jī)合成與推斷是高考的必考內(nèi)容，此類題目綜合性強(qiáng)，難度大，情景新，要求高，只有在熟練掌握各類有機(jī)物及相互衍變關(guān)系的基礎(chǔ)上，結(jié)合具體的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和數(shù)據(jù)，再綜合分析，才能作出正確、合理的推斷。題型以填空題為主，命題多以框圖的形式給出，有時(shí)還給出一定的新信息來考查學(xué)生的思維能力和知識(shí)遷移能

2、力。解決這類題目的法寶就是：熟練掌握各類官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系，做到以不變應(yīng)萬變。【知識(shí)網(wǎng)絡(luò)】烴及其衍生物的衍生關(guān)系【方法點(diǎn)撥】一、有機(jī)合成的一般思路和方法：1有機(jī)合成的任務(wù)：目標(biāo)化合物碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。2. 有機(jī)合成的要求：選擇合理的有機(jī)合成途徑和路線3. 原則：原料價(jià)廉，原理正確，途徑簡(jiǎn)便，便于操作，條件適宜，易于分離。4.有機(jī)合成的一般思路和方法： （1）判斷原料、產(chǎn)物各有哪些官能團(tuán)，官能團(tuán)如何轉(zhuǎn)化、如何引入和保護(hù)。 （2）讀懂信息，認(rèn)真分析信息中涉及到官能團(tuán)或碳鏈結(jié)構(gòu)的變化、與原料和產(chǎn)品有何聯(lián)系。 (3)采用順推、逆推或中間向兩邊推的推理方式得出合成路線。正向合成分析法的過程基

3、礎(chǔ)原料中間體中間體目標(biāo)化合物 逆向合成分析法的過程目標(biāo)化合物中間體中間體基礎(chǔ)原料 二、碳鏈改變和官能團(tuán)改變的基本方法：【高清課堂基本知識(shí)講解】 有機(jī)合成中可通過加成、取代、消去、氧化、還原等反應(yīng)實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的引入、消除及轉(zhuǎn)化，分析時(shí)既要注意反應(yīng)條件及各類有機(jī)物的結(jié)構(gòu)是否符合相應(yīng)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，同時(shí)要考慮它對(duì)其他官能團(tuán)的影響。1碳鏈的改變：增長(zhǎng)碳鏈（酯化；炔、烯加HCN；聚合等）縮短碳鏈（酯的水解；裂化；裂解；烯催化氧化）2成環(huán)反應(yīng)（酯化；分子間脫水；縮合等）3官能團(tuán)的引入(1)引入鹵素原子的方法烴與鹵素單質(zhì)(X2)取代。不飽和烴與鹵素單質(zhì)(X2)或鹵化氫(HX)加成。醇與HX取代。(2)引入羥基(

4、OH)的方法烯烴與水加成。鹵代烴堿性條件下水解。醛或酮與H2加成。酯的水解。醇鈉鹽的水解。酚鈉鹽中滴加酸或通入CO2。(3)引入碳碳雙鍵或叁鍵的方法醇、鹵代烴的消去；炔的不完全加成(4)引入CHO的方法烯烴氧化。炔烴水化。某些醇的催化氧化。(5)引入COOH的方法醛被O2或銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液氧化。酯酸性條件下水解。苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化。4官能團(tuán)的消除(1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。(2)通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。(3)通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。(4)脫羧反應(yīng)消除羧基：RCOONaNaOHNa2CO3RH。5官能團(tuán)間的衍變(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行

5、衍變，如(伯醇即與羥基直接相連的碳原子上至少有兩個(gè)氫原子的醇：CH2OH)(2)通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如 (3)通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置?！局R(shí)升華】一、有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)： 官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4）加聚碳碳叁鍵CC加成（H2、X2、HX、H2O）氧化（O2、KMnO4）、加聚 苯取代（X2、HNO3、H2SO4）加成（H2）、氧化（O2）鹵素原子X水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）醇羥基ROH取代（活潑金屬、HX、分子間脫水、酯化反應(yīng)）氧化(銅的催化氧化、燃燒)消去 酚羥基取代（濃溴水）、弱酸性、加成（

6、H2）顯色反應(yīng)（Fe3+）醛基CHO加成或還原（H2）氧化(O2、銀氨溶液、新制Cu(OH)2)羰基加成或還原（H2） 羧基COOH酸性、酯化 酯基 水解 (稀H2SO4、NaOH溶液)二、反應(yīng)類型與官能團(tuán)的關(guān)系： 反應(yīng)類型可能官能團(tuán)加成反應(yīng)CC、CC、CHO、羰基、苯環(huán) 加聚反應(yīng)CC、CC酯化反應(yīng)羥基或羧基水解反應(yīng)X、酯基、肽鍵 、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)分子中同時(shí)含有羥基和羧基或羧基和胺基 【典型例題】類型一：官能團(tuán)數(shù)目和位置的改變例1、由苯酚出發(fā)，采用其它必要的試劑和方法按以下步驟合成1,4環(huán)己二醇(部分試劑和反應(yīng)條件已略去)。 請(qǐng)回答下列問題(1)分別寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 A、_C

7、、_(2)如果不考慮、反應(yīng)，對(duì)于反應(yīng)得到D的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 _(3)寫出反應(yīng)、的化學(xué)方程式： _ _?！舅悸伏c(diǎn)撥】采用順推和逆推相結(jié)合的方法。反應(yīng)為1，4加成。【答案】【解析】【總結(jié)升華】通過一定的化學(xué)途徑可改變有機(jī)物的官能團(tuán)，并能使官能團(tuán)的數(shù)目發(fā)生變化。舉一反三：【變式1】在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物。下式中R代表烴基,副產(chǎn)物均已略去。請(qǐng)寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件。(1)由CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3(2)由(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3)2CHCH2CH2OH【答案】 【變

8、式2】已知：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案，完成以下有機(jī)物轉(zhuǎn)化的合成路線(用流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)。 合成路線流程圖示例如下：【答案】【解析】從題目給出的基礎(chǔ)物質(zhì)和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可以知道，需改變基礎(chǔ)物質(zhì)的碳鏈，而題目中“已知條件”可以改變碳鏈，但需要有CHO，故合成反應(yīng)的第一步需要HOCH2CH2CH2CH2OH催化氧化為OHCCH2CH2CHO，然后再在正二丁胺及加熱的條件下與甲醛反應(yīng)，最后再與H2發(fā)生加成反應(yīng)即可。類型二：合成路線選擇例2、以 及Br2等其他試劑為原料， 制取 寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式并注明反應(yīng)條件。已知：與羥基相連的碳原子上若無氫原子，則該羥基不能被催化氧化。 【思路點(diǎn)撥】對(duì)照起始

9、反應(yīng)物與目標(biāo)產(chǎn)物，需要在原料分子中引入COOH，而碳骨架沒有變化，可逆推需要先制得醛，依次需要：醇、鹵代烴。在原料分子中引入鹵原子可以利用加成反應(yīng)來完成?！敬鸢浮?【解析】設(shè)計(jì)合成方法如下：【總結(jié)升華】利用逆推法合成有機(jī)物，從產(chǎn)物入手，根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，推出原料即可。本題可設(shè)計(jì)為：產(chǎn)物醛醇鹵代烴。舉一反三：【變式1】（2015重慶高考）某“化學(xué)雞尾酒”通過模擬臭蟲散發(fā)的聚集信息素可高效誘捕臭蟲，其中一種組分T可通過下列反應(yīng)路線合成（部分反應(yīng)條件略）。（1）A的化學(xué)名稱是 ，AB新生成的官能團(tuán)是 ；（2）D的核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為 。（3）DE的化學(xué)方程式為 。（4）G與新制的Cu(OH)2

10、發(fā)生反應(yīng)，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。（5）L可由B與H2發(fā)生加成反應(yīng)而得，已知R1CH2Br+NaCCR2R1CH2CCR2，則M得結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。（6）已知，則T的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。【答案】（1）丙烯； Br （2） 2 （3）CH2BrCHBrCH2Br+2NaOHHCCCH2Br+2NaBr+2H2O （4）HCCCOONa （5）CH3CH2CH2CCCHO C=CHHCH3CH2CH2CHO（6）【解析】（1）A為丙烯；在光照條件下，丙烯與Br2發(fā)生取代反應(yīng)，CH3CH2Br，新生成的官能團(tuán)是Br。（2）D分子中有兩種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為2。（3）DE是鹵代烴的消去

11、反應(yīng)，CH2BrCHBrCH2Br+2NaOHHCCCH2Br+2NaBr+2H2O。（4）E水解變成HCCCH2OH，在一定條件下氧化變成HCCCHO，G是HCCCHO，與新制備氫氧化銅生成HCCCOONa。C=CHHCH3CH2CH2CHO（5）GJ是HCCCHO發(fā)生取代生成NaCCCHO，根據(jù)M的分子式C6H8O，結(jié)合反應(yīng)信息，L是CH3CH2CH2Br，M是CH3CH2CH2CCCHO。（6）根據(jù)反應(yīng)信息，T應(yīng)該是反式的構(gòu)形： 【高清課堂例2】【變式2】某吸水材料與聚酯纖維都是重要化工原料。合成路線如下： RCOOR，+ R，OHRCOOR，+ R，OH （R、R，、R，代表烴基）H+

12、已知： A由C、H、O三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量為32。A催化劑CH3COOHBC(高分子)COH2OCH3COOH CH2CH nOHHBrCODCH3EFACOOCH3COOCH3CH2OHCH2OH聚酯纖維G(H+氧化（吸水材料）化合物M催化劑加成)H+（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。（2）B中的官能團(tuán)名稱是 。（3）DE的反應(yīng)類型是 。（4） 乙酸與化合物M反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。 G聚酯纖維的化學(xué)方程式是 。（5）E的名稱是 。（6）G的同分異構(gòu)體有多種，滿足下列條件的共有 種。 苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基CHOCH3 1 mol 與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)生成2 mol CO2氣體（7）寫出由

13、合成 的流程圖。（注明反應(yīng)條件）【答案】（1）CH3OH （2）酯基、碳碳雙鍵 （3）取代反應(yīng)（4） CH3COOH + CHCH CH3COOCHCH2（5）對(duì)二甲苯（1,4二甲苯）（6）12（7）CH3Cl2光CH2OHCH2ClNaOH溶液CHOO2催化劑 類型三：基團(tuán)保護(hù)例3、已知：乙醇可被強(qiáng)氧化劑直接氧化為乙酸。由CH2BrCH=CHCH2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH2=CH2COOH ，發(fā)生反應(yīng)的類型依次是A水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)           

14、 B加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)  C水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng) 、消去反應(yīng)              D水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)【思路點(diǎn)撥】醇羥基被氧化時(shí)，不能有碳碳雙鍵，因碳碳雙鍵也能被氧化?！敬鸢浮緼 【解析】 B項(xiàng)，先與HCl加成再水解，將得到三個(gè)羥基，都會(huì)被氧化。C項(xiàng)，先水解再氧化，醇羥基被氧化的同時(shí)，碳碳雙鍵也能氧化。D項(xiàng)，先水解再氧化，碳碳雙鍵也被氧化?！究偨Y(jié)升華】為保護(hù)碳碳雙鍵，暫時(shí)先與HCl加成使之被破

15、壞，等羥基被氧化成羧基后，再通過消去使碳碳雙鍵復(fù)原，從而優(yōu)化了合成路線。例2、X ( ）是合成某種手術(shù)用粘合劑的單體，X的合成路線如下：已知：請(qǐng)回答下列問題：(l)寫出 C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。(2)寫出由X到高分子粘合劑的反應(yīng)方程式： 。(3)CD、DE的反應(yīng)順序能否顛倒并說明理由 。(4)GX、A + FG的反應(yīng)類型依次為 、 反應(yīng)。 (5)F的同分異構(gòu)體中，與 F 具有相同的官能團(tuán)的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 【思路點(diǎn)撥】CD、DE的反應(yīng)順序若顛倒，即CH3CH=CHCHO先發(fā)生氧化反應(yīng)，則碳碳雙鍵及醛基均被氧化?！敬鸢浮緾H3CH=CHCHO (3)不能顛倒，碳碳雙鍵會(huì)被氧化 (4)加成 取代（

16、酯化） (5) CH=CCH2COOH 【解析】根據(jù)題給有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可逆推出要G為CH3CCCOOCH2CH3；由A的分子式及A、B之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系可以推出A為C2H5OH，B為CH3CHO，結(jié)合題給信息可以推出C為CH3CH=CHCHO，進(jìn)而推出D為CH3CH(Br)CH(Br)CHO，E為CH3CH(Br)CH(Br)COOH，F(xiàn)為CH3CCCOOH；由此即可按題設(shè)要求回答有關(guān)問題了?！究偨Y(jié)升華】為避免碳碳雙鍵，需先與溴的四氯化碳溶液加成，再使醛基被氧化，從而優(yōu)化了合成路線。舉一反三：【變式1】已知水解聚馬來酸酐(HPMA)普遍用于鍋爐用水中作阻垢劑。按下圖步驟可以從不飽和烴A合成HP

17、MA。 (1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A_C_(2)反應(yīng)屬于_反應(yīng)，反應(yīng)屬于_反應(yīng)(填反應(yīng)類型)(3)寫出的化學(xué)方程式，_， _， _。(4)在上述的合成路線中，有人提議略去，由C直接制H而使實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)化，請(qǐng)你評(píng)論此建議是否合理_，理由是_。【答案】(1)A、CH2CHCHCH2 C、HOCH2CHCHCH2OH(2)加成；取代(4)不合理；在氧化的過程中，C=C可被氧化【變式2】香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C9H6O2。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶帷Ｒ阎赫?qǐng)回答下列問題：(1)寫出化合物C

18、的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(2)化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有_種。(3)在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應(yīng)步驟BC的目的是_。(4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)?！敬鸢浮?1)(2)9種 (3)保護(hù)酚羥基，使之不被氧化(4)【變式3】以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。請(qǐng)完成下列各題：(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng) 反應(yīng) 。(2)寫出反應(yīng)條件：反應(yīng) 反應(yīng) 。(3)反應(yīng)的目的是： 。(4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(5)B被氧化成C的過程中會(huì)有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是_(寫

19、出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)，檢驗(yàn)該物質(zhì)存在的試劑是 。(6)寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ?！敬鸢浮?(1)加成反應(yīng)； 取代反應(yīng)。 (2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液)； NaOH/水溶液。 (3)防止雙鍵被氧化(合理即給分)。 (4)CH2=CHCH2BrHBrCH2BrCH2CH2Br。(5)或或(合理即給分)； 新制Cu(OH)2懸濁液。(6)。類型四：綜合型合成題例4、（2016 西城一模）有機(jī)物K是治療高血壓藥物的重要中間體，它的合成路線如下（部分轉(zhuǎn)化條件略去） 已知： （1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。（2）BC的反應(yīng)類型是_。（3）F中含有的官能團(tuán)是_。 （4）G與E生成H的化學(xué)方程式是_。（5）CD

20、的化學(xué)方程式是_。（6）I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。（7）有關(guān)J的說法中，正確的是_（選填字母）。a能與NaHCO3反應(yīng) b能與NaOH反應(yīng) c能與新制Cu(OH)2反應(yīng)（8）K存在以下轉(zhuǎn)化關(guān)系：，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_?！敬鸢浮浚?） （2）取代反應(yīng) （3）醛基（4） CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O （5）OCH3CCH2COCH2CH3O（6） （7）b c（8）例5、口服抗菌藥利君沙的制備原料G和某種廣泛應(yīng)用于電子、電器等領(lǐng)域的高分子化合物I的合成路線如下： 已知： RCH2CHCH2RCHClCHCH2 RCH2CHCH2RCH2CH2CH2CHO （1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

21、式是_，AB的反應(yīng)類型是_，D中官能團(tuán)的名稱是_。 （2）寫出EF的反應(yīng)方程式：_。 （3）H的分子式為C8H6O4，能與碳酸鈉溶液反應(yīng)放出氣體，其一氯代物只有一種，寫出E+HI的反應(yīng)方程式：_。 （4）H的同分異構(gòu)體有多種，寫出其中能滿足：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，核磁共振氫譜有四種峰，三個(gè)條件的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。 （5）關(guān)于G的說法中正確的是_（填序號(hào)）。 a1 mo1 G可與2 mol NaHCO3反應(yīng) bG可發(fā)生消去反應(yīng) c1 mol G可與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) dG住一定條件下可與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)【答案】（1）CH2CHCH3 取代反應(yīng) 羥基、醛基

22、（2）HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CHO+2H2O （5）ad 【解析】（1）由E物質(zhì)的分子式及發(fā)生的反應(yīng)可推知E為二元醇，C到D發(fā)生反應(yīng)，則A中有3個(gè)碳原子，由已知知AB發(fā)生取代反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2CHCH3，B到C發(fā)生水解反應(yīng)，C中有羥基，由已知知D中還有醛基，所以D中含有羥基、醛基。（2）由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知E為1，4-丁二醇，與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成1，4-丁二醛，化學(xué)方程式為HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CHO+2H2O。（3）由已知信息可推知H中含苯環(huán)，且有2個(gè)羧基，處于對(duì)位，所以H為對(duì)苯二甲酸，E與H發(fā)生縮聚反應(yīng)。（4

23、）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明分子中有醛基；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說明分子中有羧基；核磁共振氫譜有四種峰。說明有4種等效氫，因此該分子中有2個(gè)對(duì)位取代基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。（5）G為HOOCCH2CH2COOH，1 mol G可與2 mol NaHCO3反應(yīng)，a正確；G不可發(fā)生消去反應(yīng)，b錯(cuò)誤；羧基不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，c錯(cuò)誤；由已知得G在一定條件下與氯氣可發(fā)生取代反應(yīng)，d正確?！究偨Y(jié)升華】本題將有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的分析置于藥物和樹脂等有機(jī)物的合成流程中，要求考生應(yīng)用研究有機(jī)化合物的一般方法和思路，確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、從官能團(tuán)的角度理解有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、建立有機(jī)物間的聯(lián)系、制取具有特定結(jié)構(gòu)與功

24、能的有機(jī)物。舉一反三：、【變式1】丙烯可用于合成殺除根瘤線蟲的農(nóng)藥（分子式為C3H5Br2Cl）和應(yīng)用廣泛的DAP樹脂：已知酯與醇可發(fā)生如下酯交換反應(yīng)：RCOOR+R催化劑RCOOR+ROH（R、R、R代表烴基） （1）農(nóng)藥C3H5Br2Cl分子中每個(gè)碳原子上均連有鹵原子。 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，A含有的官能團(tuán)名稱是_； 由丙烯生成A的反應(yīng)類型是_。 （2）A水解可得到D，該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。 （3）C蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：碳60，氫8，氧32。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。 （4）下列說法正確的是（選填序號(hào)字母）_。 aC能發(fā)生聚合反應(yīng)、還原反應(yīng)和氧化

25、反應(yīng) bC含有2個(gè)甲基的羧酸類同分異構(gòu)體有4個(gè) cD催化加氫的產(chǎn)物與B具有相同的相對(duì)分子質(zhì)量 dE具有芳香氣味，易溶于乙醇 （5）E的水解產(chǎn)物經(jīng)分離最終得到甲醇和B，二者均可循環(huán)利用于DAP樹脂的制備。其中將甲醇與H分離的操作方法是_。 （6）F的分子式為C10H10O4。DAP單體為苯的二元取代物，且兩個(gè)取代基不處于對(duì)位，該單體苯環(huán)上的一溴取代物只有兩種。D和F反應(yīng)生成DAP單體的化學(xué)方程式是_。【思路點(diǎn)撥】注意已知條件（2）中A水解可得到D，即ClCH2CHCH2在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成的HOCH2CH=CH2即為D。【答案】 （1）CH2CHCH2Cl 碳碳雙鍵、氯原子 取代反應(yīng)

26、 （2）CH2CHCH2Cl+H2OCH2CHCH2OH+HCl （3）CH3COOCH2CHCH2 （4）a c d2CH2CHCH2OH+COOCH3COOCH3催化劑COOCH2CHCH2+2CH3OHCOOCH2CHCH2 （5）蒸餾 （6）【解析】本題考查有機(jī)推斷、典型有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)、有機(jī)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。（1）CH3CHCH2在500時(shí)與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成A（CH2CHCH2Cl ），CH2CHCH2Cl與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成ClCH2CHBrCH2Cl。ClCH2CHCH2含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能團(tuán)。（2）ClCH2CHCH2在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2

27、CH=CH2，其反應(yīng)方程式為： CH2CHCH2Cl+H2OCH2CHCH2OH+HCl。（3）C的相對(duì)分子質(zhì)量16×6.25100，C:H:O5:8:2，C的分子式為C5H8O2。C與CH3OH發(fā)生酯交換反應(yīng)生成D、E，E能發(fā)生水解反應(yīng)，說明E為酯，H為羧酸的鈉鹽，B為羧酸，結(jié)合C和丙烯的分子式，推知B為CH3COOH，C為CH3COOCH2CHCH2，D為CH2CHCH2OH。（4）選項(xiàng)a，c中含有碳碳雙鍵，所以能發(fā)生聚合、氧化、還原反應(yīng)。選項(xiàng)b，符合條件的同分異構(gòu)體有如下兩種：CH3CHCH(CH3)COOH、(CH3)2CCHCOOH。選項(xiàng)c，CH3CH2CH2OH和CH3C

28、OOH相對(duì)分子質(zhì)量為60。選項(xiàng)d，CH3COOCH3是具有芳香氣味的酯，且易溶于乙醇中。（5）H為沸點(diǎn)很高的CH3COONa，CH3OH沸點(diǎn)較低，故可采用蒸餾方法分離。（6）DAP苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且取代基不處于對(duì)位，只有兩個(gè)相同的取代基處于鄰位時(shí)，其苯環(huán)上的一溴代物有兩種。D為CH2CHCH2OH，CH2CHCH2OH與C10H10O4發(fā)生酯交換反應(yīng)生成CH3OH和DAP單體，推知F為。 【總結(jié)升華】本題通過框圖的形式推斷有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)，屬于中學(xué)有機(jī)化學(xué)中的常見題型。試題將有機(jī)反應(yīng)類型（包括取代、加成、聚合等反應(yīng)）、有機(jī)物分子式的計(jì)算、有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、有機(jī)物的分離、以及根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)推導(dǎo)有機(jī)物結(jié)構(gòu)等內(nèi)容融合在一起進(jìn)行考查，本題的難點(diǎn)在于不僅需要讀懂信息中酯交換反應(yīng)的機(jī)理，還要運(yùn)用酯交換反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)框圖中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，考生在推導(dǎo)過程中要梳理框圖中各種物質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，采取分析和綜合，局部思考和全盤兼顧的方法，才能作出正確、合理的推斷。