第4章分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

1、 第第4章章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量控制4.1 概述概述4.2 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.3 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.4 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室管理工作管理工作科學(xué)的實(shí)驗(yàn)室管理制度科學(xué)的實(shí)驗(yàn)室管理制度正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核質(zhì)量保證工作必須貫穿取樣、樣品處理、方法選質(zhì)量保證工作必須貫穿取樣、樣品處理、方法選擇、測(cè)定過程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)擇、測(cè)定過程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)

2、據(jù)統(tǒng)計(jì)分析和分析結(jié)果表達(dá)等分析和分析結(jié)果表達(dá)等建立質(zhì)量保證系統(tǒng)建立質(zhì)量保證系統(tǒng)4.1 概述概述 分析結(jié)果的準(zhǔn)確度分析結(jié)果的準(zhǔn)確度 （1）測(cè)定方法的準(zhǔn)確度）測(cè)定方法的準(zhǔn)確度 （2）測(cè)定方法的精密度）測(cè)定方法的精密度 （3）重復(fù)性）重復(fù)性 （4）再現(xiàn)性）再現(xiàn)性 （5）分析空白）分析空白 （6）誤差）誤差 （7）回收率）回收率分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià) （1）標(biāo)準(zhǔn)的可靠性）標(biāo)準(zhǔn)的可靠性 （2）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià)）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià) （3）用標(biāo)準(zhǔn)方法評(píng)價(jià)）用標(biāo)準(zhǔn)方法評(píng)價(jià)1 幾個(gè)基本概念幾個(gè)基本概念測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生測(cè)量誤差測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生測(cè)量誤差,誤差來源有：取樣和誤差來源有：取樣和樣品處理，試劑和水純度

3、，儀器量度和儀器潔凈，樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析方法，測(cè)定過程、數(shù)據(jù)處理等。分析方法，測(cè)定過程、數(shù)據(jù)處理等。質(zhì)量保證的任務(wù)就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，質(zhì)量保證的任務(wù)就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機(jī)誤差，過失誤差）減至最小。隨機(jī)誤差，過失誤差）減至最小。對(duì)整個(gè)分析過程（從取樣到分析結(jié)果計(jì)算）進(jìn)對(duì)整個(gè)分析過程（從取樣到分析結(jié)果計(jì)算）進(jìn)行質(zhì)量控制。行質(zhì)量控制。采取有效辦法，對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)，及采取有效辦法，對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結(jié)果的可靠性。時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結(jié)果的可靠性。質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采質(zhì)量保證是在影響

4、數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過程的全面質(zhì)量管理范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過程的全面質(zhì)量管理體系。體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施和措施 。2 質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證的工作內(nèi)容質(zhì)量保證的工作內(nèi)容制定分析計(jì)劃制定分析計(jì)劃考慮經(jīng)濟(jì)成本和效益，確定對(duì)分析數(shù)據(jù)的質(zhì)考慮經(jīng)濟(jì)成本和效益，確定對(duì)分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求。量要求。規(guī)定相適應(yīng)的分析測(cè)試系統(tǒng)，諸如采樣布點(diǎn)、規(guī)定相適應(yīng)的分析測(cè)試系統(tǒng)，諸如采樣布點(diǎn)、采樣方法、樣品的采集和保存、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀采樣

5、方法、樣品的采集和保存、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑器設(shè)備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用、分析測(cè)試方法、質(zhì)量控制程和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用、分析測(cè)試方法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)等，都是質(zhì)量保證的具體內(nèi)容。序、技術(shù)培訓(xùn)等，都是質(zhì)量保證的具體內(nèi)容。質(zhì)量保證不僅是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，質(zhì)量保證不僅是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，還有采樣質(zhì)量控制、運(yùn)輸保存質(zhì)量控制、報(bào)告數(shù)還有采樣質(zhì)量控制、運(yùn)輸保存質(zhì)量控制、報(bào)告數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制等各個(gè)分析過程的質(zhì)量控制。據(jù)的質(zhì)量控制等各個(gè)分析過程的質(zhì)量控制。 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng) 質(zhì)量保證的實(shí)施質(zhì)量保證的實(shí)施 u

6、建立質(zhì)量保證管理體系建立質(zhì)量保證管理體系 包括：人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方包括：人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求數(shù)據(jù)處理和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求 。u 提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗 合格證考核內(nèi)容有合格證考核內(nèi)容有基本理論、基本操作基本理論、基本操作和和實(shí)實(shí)際樣品分析際樣品分析三部分。三部分?；纠碚摶纠碚摪ǚ治龌瘜W(xué)理論基礎(chǔ)、實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)包括分析化學(xué)理論基礎(chǔ)、實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)

7、量控制基礎(chǔ)知識(shí)、有關(guān)的分析方法原理及注意事項(xiàng)。制基礎(chǔ)知識(shí)、有關(guān)的分析方法原理及注意事項(xiàng)?；静僮骰静僮靼ìF(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使包括現(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使用、分析儀器操作規(guī)范性等。用、分析儀器操作規(guī)范性等。實(shí)際樣品分析實(shí)際樣品分析是按照規(guī)定的操作程序?qū)己藰邮前凑找?guī)定的操作程序?qū)己藰悠愤M(jìn)行測(cè)試，考查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。品進(jìn)行測(cè)試，考查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作 （1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗(yàn)。的校驗(yàn)。

8、（2）現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度）現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符合要求。符合要求。 （3）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的分析方法。正確的分析方法。 4.2 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實(shí)際情況。使分析數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映實(shí)際情況。要求分析數(shù)據(jù)具有要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性?？杀刃院屯暾浴＿@些反映了分析結(jié)果的這些反映了分析結(jié)果的可靠性可靠性 。1 分析結(jié)果的可靠性分析結(jié)果的

9、可靠性 代表性：代表性：要使分析試樣具有代表性。要使分析試樣具有代表性。 指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。定的采樣要求采集有效樣品。 所采集的樣品必須能反映實(shí)際情況，分所采集的樣品必須能反映實(shí)際情況，分析結(jié)果才有效。析結(jié)果才有效。準(zhǔn)確性：準(zhǔn)確性：指測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。指測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。 受到從試樣的采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)受到從試樣的采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。室分析等環(huán)節(jié)的影響。 反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可差的綜合指標(biāo)，它決定著

10、分析結(jié)果的可靠性。靠性。 用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。 準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回收率測(cè)定、不同方法的比較。收率測(cè)定、不同方法的比較。精密性：精密性：表示測(cè)定值有無良好的平行性、重復(fù)性表示測(cè)定值有無良好的平行性、重復(fù)性和再現(xiàn)性。和再現(xiàn)性。 反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。精密性通常用極差、平均偏差的大小。精密性通常用極差、平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。準(zhǔn)偏差表示。平行性：平行性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和同一實(shí)驗(yàn)室，分析人

11、員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同，用同一分析方法對(duì)分析時(shí)間都相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定，同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定，所得結(jié)果之間的符合程度。所得結(jié)果之間的符合程度。 重復(fù)性：重復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同，用同一分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性：再現(xiàn)性：用相同的分析方法，對(duì)同一樣品在不用相同的分析方法，對(duì)同一樣品在不同條件（實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，同條件（實(shí)驗(yàn)室、分析

12、人員、設(shè)備，時(shí)間）下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近時(shí)間）下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。程度。室內(nèi)精密度室內(nèi)精密度用絕對(duì)偏差用絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差和相對(duì)偏差表示表示室間精密度室間精密度用相對(duì)平均用相對(duì)平均偏差表示偏差表示關(guān)于分析方法精密度的幾個(gè)應(yīng)注意問題關(guān)于分析方法精密度的幾個(gè)應(yīng)注意問題（1）分析結(jié)果的精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)?。┓治鼋Y(jié)果的精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。密度的檢查。 （2）精密度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)，最好將組成）精密度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)，最好將組成固

13、定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析析 ，檢查精密度。，檢查精密度。（3）要有足夠的測(cè)定次數(shù)。）要有足夠的測(cè)定次數(shù)。（4）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度， 與分析實(shí)與分析實(shí)際樣品的精密度存在一定的差異。際樣品的精密度存在一定的差異。 （5）準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)）準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。可比性：可比性：用不同分析方法測(cè)定同一樣品時(shí)，所得出用不同分析方法測(cè)定同一樣品時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。結(jié)果的吻合程度。 使用不同標(biāo)準(zhǔn)分

14、析方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。應(yīng)具有良好的可比性。 要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比?？杀?。 要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比。關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比。 相同項(xiàng)目在沒有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也相同項(xiàng)目在沒有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。是可比的。 在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，源，以實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)

15、據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。的可比。完整性：完整性：強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成。即保證按強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成。即保證按預(yù)期計(jì)劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無預(yù)期計(jì)劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。息。 分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)計(jì)分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)計(jì)布點(diǎn)和采樣保存等過程。布點(diǎn)和采樣保存等過程?？杀刃詣t是全過程的綜合反

16、映?？杀刃詣t是全過程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性權(quán)威性和法律性“錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一系列錯(cuò)誤的結(jié)論。系列錯(cuò)誤的結(jié)論?！?。 2 分析方法的可靠性分析方法的可靠性靈敏度靈敏度: 單位濃度或單位量待測(cè)物質(zhì)變化所產(chǎn)生的單位濃度或單位量待測(cè)物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度響應(yīng)量的變化程度 （響應(yīng)大小）。（響應(yīng)大?。?。 A = kc + 檢出限檢出限: 在給定的置信

17、度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量物質(zhì)的最小濃度或最小量 ，高于空白值。，高于空白值。 儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大3倍待測(cè)倍待測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。 方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在99%置信度置信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。 測(cè)定限測(cè)定限: 測(cè)定限為定量范圍的兩端測(cè)定限為定量范圍的兩端 分別為測(cè)定分別為測(cè)定上限與測(cè)定下限，隨精密度要求不同而不同。上限與

18、測(cè)定下限，隨精密度要求不同而不同。 測(cè)定下限：在測(cè)定誤差達(dá)到要求的前提下，能測(cè)定下限：在測(cè)定誤差達(dá)到要求的前提下，能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測(cè)定下限。為該方法的測(cè)定下限。 測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)量待測(cè)物質(zhì)下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)量待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限。的最大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限。最佳測(cè)定范圍最佳測(cè)定范圍 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線: : 校準(zhǔn)曲線是描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量校準(zhǔn)曲線是描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器

19、響應(yīng)或其他指示量之間的定與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。 標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線: : 用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測(cè)量，沒有用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測(cè)量，沒有經(jīng)過樣品的預(yù)處理過程，這對(duì)于基體復(fù)雜的樣經(jīng)過樣品的預(yù)處理過程，這對(duì)于基體復(fù)雜的樣品往往造成較大誤差。品往往造成較大誤差。 工作曲線工作曲線: : 所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測(cè)量等全過程。相同的消解、凈化、測(cè)量等全過程。 繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了

20、方結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測(cè)定范圍。法的測(cè)定范圍。 空白值空白值: 就是除了不加樣品外，按照樣品分析就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。 全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的水平。全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的水平。 當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)時(shí)，當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)時(shí)，空白值的大小及其波動(dòng)性對(duì)樣品中待測(cè)物質(zhì)分空白值的大小及其波動(dòng)性對(duì)樣品中待測(cè)物質(zhì)分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)定下析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其

21、限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動(dòng)無直接關(guān)系；以污染為主的空白值，大小與波動(dòng)無直接關(guān)系；以污染為主的空白值，其大小與波動(dòng)的關(guān)系密切。其大小與波動(dòng)的關(guān)系密切。 加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率: (l) 加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同。加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同。 (2) 加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的測(cè)量精密度控制在相同的加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的測(cè)量精密度控制在相同的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定： 加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物含量相等或相近，注意樣品容積的影響；加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物含量相等或相近，注意樣品容積的影響； 當(dāng)待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)當(dāng)待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)

22、,加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍；加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍； 在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的3倍；倍； 加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)量上限的加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)量上限的90； (3) 由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。 干擾試驗(yàn)干擾試驗(yàn) （1）針對(duì)實(shí)際樣品中可能

23、存在的共存物，檢）針對(duì)實(shí)際樣品中可能存在的共存物，檢驗(yàn)其是否對(duì)測(cè)定有干擾，并了解共存物的最大驗(yàn)其是否對(duì)測(cè)定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。允許濃度。 （2）干擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待）干擾可能導(dǎo)致正或負(fù)的系統(tǒng)誤差，與待測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。 （3）干擾試驗(yàn)應(yīng)選擇兩個(gè)（或多個(gè)）待測(cè)物）干擾試驗(yàn)應(yīng)選擇兩個(gè)（或多個(gè)）待測(cè)物濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進(jìn)行試濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進(jìn)行試驗(yàn)測(cè)定。驗(yàn)測(cè)定。 1 分析前的質(zhì)量的保證與質(zhì)量控制分析前的質(zhì)量的保證與質(zhì)量控制 采樣的質(zhì)量保證采樣的質(zhì)量保證 包括包括:采樣、樣品處理、樣品運(yùn)采樣、樣品

24、處理、樣品運(yùn)輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。 要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和代表性，符合真實(shí)情況。代表性，符合真實(shí)情況。 采樣過程質(zhì)量保證最根本的是保證樣品真實(shí)性，采樣過程質(zhì)量保證最根本的是保證樣品真實(shí)性，既滿足時(shí)空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生既滿足時(shí)空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學(xué)性質(zhì)的變化。物理化學(xué)性質(zhì)的變化。 4.3 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣過程質(zhì)量保證的基本要求采樣過程質(zhì)量保證的基本要求 n應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和

25、相應(yīng)的統(tǒng)計(jì)技術(shù)。統(tǒng)計(jì)技術(shù)。n要切實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集要切實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。 n應(yīng)建立并保證切實(shí)貫徹執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管應(yīng)建立并保證切實(shí)貫徹執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管理的規(guī)章制度。理的規(guī)章制度。n采樣人員切實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù)、樣品采樣人員切實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù)、樣品保存、處理和貯運(yùn)等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。保存、處理和貯運(yùn)等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。n建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品不變質(zhì)，不損壞，不混淆，保證其真實(shí)、可靠、不變質(zhì)，不損壞，不混淆，保證其真實(shí)、可靠、準(zhǔn)確和有代表

26、性。準(zhǔn)確和有代表性。采樣過程質(zhì)量保證的控制措施采樣過程質(zhì)量保證的控制措施 n質(zhì)量保證一般采用現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)量保證一般采用現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣及設(shè)備、材料空平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣及設(shè)備、材料空白等方法對(duì)采樣進(jìn)行跟蹤控制。白等方法對(duì)采樣進(jìn)行跟蹤控制。 n現(xiàn)場(chǎng)采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它現(xiàn)場(chǎng)采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它與實(shí)驗(yàn)室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一起，共同與實(shí)驗(yàn)室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一起，共同確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。 n現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品

27、總量的總量的10左右，但每批樣品不少于左右，但每批樣品不少于2個(gè)。個(gè)。n設(shè)備、材料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及材設(shè)備、材料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作為樣品，這些空白用來檢驗(yàn)采樣設(shè)備、材料作為樣品，這些空白用來檢驗(yàn)采樣設(shè)備、材料的沾污狀況。料的沾污狀況。 n采取防污染措施。采取防污染措施。 采樣實(shí)例采樣實(shí)例-2.5-2-1.5-1-0.500.51234567891011121314151617品位差樣品銅品位熱樣與冷樣對(duì)比曲線圖-0.6-0.4-0.200.20.41234567891011121314151617品位差樣品化驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比車(批)號(hào)車(批)號(hào) 元素元素正常樣正常樣熱樣熱樣

28、預(yù)報(bào)預(yù)報(bào) (正常-小樣)差(正常-小樣)差(小樣-預(yù)報(bào))差(小樣-預(yù)報(bào))差4606557Au2.932.583.1330.35-0.554824684Au3.462.623.280.84-0.664900796Au10.310.1511.560.15-1.414866995Au9.110.318.16-1.212.154894803Au11.2711.4411.06-0.170.384960111Au9.5310.189.38-0.650.84911611Au11.2110.2210.590.99-0.374616989Au11.1511.0511.490.1-0.44659Au6.485.6

29、56.230.83-0.58610Au10.5111.4811.93-0.97-0.45647Au7.788.589.78-0.8-1.2666Au2.922.763.150.16-0.39620Au8.27.66.430.61.17616Au10.289.38.650.980.65651Au12.7511.910.780.851.12652Au11.6411.0410.650.60.39653Au12.1710.2510.531.92-0.28表二 北京金都粗銅Au品位數(shù)據(jù)對(duì)比表二 北京金都粗銅Au品位數(shù)據(jù)對(duì)比-2-1.5-1-0.500.511.522.512345678910111213

30、14151617品位差樣品化驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比-1.5-1-0.500.511.522.51234567891011121314151617品位差樣品Au品位熱樣與冷樣對(duì)比曲線圖車(批)號(hào)車(批)號(hào) 元素元素冷樣冷樣熱樣熱樣預(yù)報(bào)預(yù)報(bào) (正常-小樣)差(正常-小樣)差(熱樣-預(yù)報(bào))差(熱樣-預(yù)報(bào))差4606557Ag349302307.235747-5.244824684Ag355326319.43296.574900796Ag306273275.78633-2.794866995Ag368304294.55649.454894803Ag354302294.98527.024960111Ag364296

31、290.5685.54911611Ag354287290.1467-3.144616989Ag350296304.0854-8.08659Ag407316307.3918.7610Ag293256263.737-7.7647Ag392324327.868-3.8666Ag401283296.3118-13.3620Ag399330304.36925.7616Ag367291293.276-2.2651Ag368292285.3766.7652Ag318278280.540-2.5653Ag447301299.51461.5表三 北京金都粗銅Ag品位數(shù)據(jù)對(duì)比表三 北京金都粗銅Ag品位數(shù)據(jù)對(duì)比02

32、04060801001201401601234567891011121314151617品位差樣品Ag品位熱樣與冷樣對(duì)比曲線圖-20-1001020301234567891011121314151617品位差樣品化驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比2 分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 分析中的質(zhì)量控制包括分析中的質(zhì)量控制包括 ：樣品的前處理、分析：樣品的前處理、分析過程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報(bào)告等。過程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報(bào)告等。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 1.人員的技術(shù)能力人員的技術(shù)能力 2.儀器設(shè)備管理與定期檢查儀器設(shè)備管理與定期檢查 3.實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件 （1

33、）技術(shù)管理與質(zhì)）技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度量管理制度 ；（；（2）技術(shù)資料；（）技術(shù)資料；（3）實(shí)驗(yàn)室環(huán)）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境；（境；（4）水；（）水；（5）器皿；（）器皿；（6）化學(xué)試劑）化學(xué)試劑 ；（7）溶液配制和標(biāo)液）溶液配制和標(biāo)液名稱化學(xué)計(jì)量純度用途發(fā)售單位苯甲酸99.98酸量基準(zhǔn)美國(guó) NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準(zhǔn)美國(guó) NBS中國(guó) NIM硼酸100.00酸度基準(zhǔn)同位素基準(zhǔn)美國(guó) NBS碳酸鈉99.98堿量基準(zhǔn)中國(guó) NIM三氧化二砷99.99還原量基準(zhǔn)美國(guó) NBS草酸鈉99.96還原量基準(zhǔn)美國(guó) NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準(zhǔn)美國(guó) NBS中國(guó) NIM氯化鈉99.99沉淀量基準(zhǔn)中國(guó) NIMED

34、TA二鈉鹽99.98絡(luò)合量基準(zhǔn)中國(guó) NIM標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)試劑A.金屬蒸餾器二金屬蒸餾器二次蒸餾次蒸餾B.全玻璃蒸餾器蒸全玻璃蒸餾器蒸餾餾C.自來水通過活自來水通過活性炭、混合樹脂性炭、混合樹脂及醋酸纖維膜及醋酸纖維膜D.去離子水通過去離子水通過特氟隆膜再石英特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸蒸去離子水亞沸蒸餾餾F.自來水經(jīng)過濾膜、自來水經(jīng)過濾膜、交換、蒸餾、亞交換、蒸餾、亞沸蒸餾沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.

35、10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水中的雜質(zhì)含量各種純水中的雜質(zhì)含量, ng/g包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自控和他控包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自控和他控 ，保證分析結(jié)果的精，保證分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度在給定的置信水平內(nèi)，達(dá)到規(guī)定的密度和準(zhǔn)確度在給定的置信水平內(nèi)，達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量要求。質(zhì)

36、量要求。 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制分析方法選定分析方法選定質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序?qū)嶒?yàn)分析質(zhì)控程序常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)質(zhì)控圖質(zhì)控圖各類質(zhì)控技術(shù)比較各類質(zhì)控技術(shù)比較分析方法選定分析方法選定 n 權(quán)威性：標(biāo)準(zhǔn)，權(quán)威性：標(biāo)準(zhǔn)，ISO；n 靈敏性：檢測(cè)限至少低于標(biāo)準(zhǔn)值靈敏性：檢測(cè)限至少低于標(biāo)準(zhǔn)值1/3，力求，力求1/10；n 穩(wěn)定性穩(wěn)定性n 選擇性選擇性n 實(shí)用性實(shí)用性質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn) 全程序空白值測(cè)定全程序空白值測(cè)定分析方法的檢出限測(cè)定分析方法的檢出限測(cè)定校準(zhǔn)曲線的繪制校準(zhǔn)曲線的繪制方法的精密度和準(zhǔn)確度及干擾因素等實(shí)驗(yàn)方法的精密度和準(zhǔn)確度及干擾因素等實(shí)驗(yàn)以

37、了解和掌握分析方法的原理和條件，達(dá)到方法以了解和掌握分析方法的原理和條件，達(dá)到方法的各項(xiàng)特性要求；接受質(zhì)控人員安排的的各項(xiàng)特性要求；接受質(zhì)控人員安排的質(zhì)控樣和質(zhì)控樣和實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)定實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)定，經(jīng)評(píng)價(jià)測(cè)試結(jié)果合格后，才能發(fā)，經(jīng)評(píng)價(jià)測(cè)試結(jié)果合格后，才能發(fā)給測(cè)報(bào)該項(xiàng)目的合格證書。給測(cè)報(bào)該項(xiàng)目的合格證書。 實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序?qū)嶒?yàn)分析質(zhì)控程序 n核對(duì)采樣單、容器編號(hào)、包裝情況、保存條件核對(duì)采樣單、容器編號(hào)、包裝情況、保存條件和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析 n實(shí)驗(yàn)室空白：消除空白值偏高的因素實(shí)驗(yàn)室空白：消除空白值偏高的因素 n樣品分析，同時(shí)進(jìn)行校準(zhǔn)曲線制作樣品分

38、析，同時(shí)進(jìn)行校準(zhǔn)曲線制作n精密度控制：平行雙樣（精密度控制：平行雙樣（10）n準(zhǔn)確度控制：準(zhǔn)確度控制： 采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)果應(yīng)控制在制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)果應(yīng)控制在90110范圍，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在范圍，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在95105范圍，對(duì)痕量物質(zhì)應(yīng)控制在范圍，對(duì)痕量物質(zhì)應(yīng)控制在60140范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品 應(yīng)加標(biāo)回收應(yīng)加標(biāo)回收常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù) n平行樣分析平行樣分析n加標(biāo)回收分析加標(biāo)回收分析n密碼加標(biāo)樣分析密碼加標(biāo)樣分析n標(biāo)準(zhǔn)物比對(duì)分析標(biāo)準(zhǔn)物比對(duì)分析n方法對(duì)照分析方法對(duì)照分析n室內(nèi)互

39、檢及質(zhì)量控制圖室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖 質(zhì)控圖質(zhì)控圖 n建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計(jì)處理，求得各項(xiàng)統(tǒng)的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計(jì)處理，求得各項(xiàng)統(tǒng)計(jì)量，繪制出質(zhì)控圖計(jì)量，繪制出質(zhì)控圖n在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析。（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測(cè)定結(jié)果落在上、如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測(cè)定結(jié)果落在上、下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測(cè)定下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測(cè)定結(jié)果可信結(jié)果可信 質(zhì)控圖質(zhì)控圖

40、質(zhì)控圖原理質(zhì)控圖原理n一組連續(xù)測(cè)試結(jié)果，從概率意義上來說，有一組連續(xù)測(cè)試結(jié)果，從概率意義上來說，有99.7 的的幾率落在上幾率落在上3s（即上、下控制限（即上、下控制限UCL、LCL）內(nèi)）內(nèi)n95.4應(yīng)在應(yīng)在2s（即上、下警告限（即上、下警告限UWL、LWL）內(nèi)；）內(nèi)；68.3應(yīng)在應(yīng)在s（即上、下輔助線（即上、下輔助線UAL、LAL）內(nèi)。）內(nèi)。n以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線；土中心線；土3s為控制限，表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍；為控制限，表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍；2s為警告限，表示測(cè)定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域，超過此范圍為警告限，表示測(cè)

41、定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域，超過此范圍給予警告，應(yīng)引起注意；士給予警告，應(yīng)引起注意；士s則為檢查測(cè)定結(jié)果質(zhì)量的則為檢查測(cè)定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)所在區(qū)間輔助指標(biāo)所在區(qū)間 分析檢測(cè)中質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序分析檢測(cè)中質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序 各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制n也叫也叫外部質(zhì)量控制外部質(zhì)量控制, 由外部有工作經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)由外部有工作經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分水平的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分析工作者進(jìn)行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的析工作者進(jìn)行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的過程。過程。n發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)樣品在實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)行比對(duì)分析。發(fā)放

42、標(biāo)準(zhǔn)樣品在實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)行比對(duì)分析。n以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)行實(shí)際樣品的考核以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)行實(shí)際樣品的考核 。n實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制必須在切實(shí)施行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制必須在切實(shí)施行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進(jìn)行。量控制的基礎(chǔ)上進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核：檢查實(shí)驗(yàn)室自制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核：檢查實(shí)驗(yàn)室自制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與下發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在系統(tǒng)下發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在系統(tǒng)的誤差的誤差 統(tǒng)一分析方法統(tǒng)一分析方法 ： 從國(guó)家或部門所規(guī)定的從國(guó)家或部門所規(guī)定的“標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)方法方法”中選定統(tǒng)一的分析方法中選定統(tǒng)一的分析方法 發(fā)放標(biāo)樣和統(tǒng)一樣品發(fā)放標(biāo)樣和統(tǒng)一樣品上報(bào)分析結(jié)果：空白值，

43、統(tǒng)一樣品測(cè)定值，加標(biāo)上報(bào)分析結(jié)果：空白值，統(tǒng)一樣品測(cè)定值，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)值回收實(shí)驗(yàn)值結(jié)果整理和評(píng)價(jià)：主持單位對(duì)其進(jìn)行登記、建表，結(jié)果整理和評(píng)價(jià)：主持單位對(duì)其進(jìn)行登記、建表，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)分析判并對(duì)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)分析判斷數(shù)據(jù)的質(zhì)量斷數(shù)據(jù)的質(zhì)量實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量審核實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量審核n質(zhì)量保證計(jì)劃中最基本的部分質(zhì)量保證計(jì)劃中最基本的部分n審核兩個(gè)部分：審核兩個(gè)部分：1.對(duì)質(zhì)量計(jì)劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進(jìn)行定對(duì)質(zhì)量計(jì)劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進(jìn)行定 性評(píng)價(jià)的審核性評(píng)價(jià)的審核 2.對(duì)測(cè)定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評(píng)價(jià)的審核對(duì)測(cè)定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評(píng)價(jià)的審核n質(zhì)量審核按審核人員來源及其審核活動(dòng)可分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審質(zhì)量審核按審核人員來源

44、及其審核活動(dòng)可分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核和實(shí)驗(yàn)室間審核核和實(shí)驗(yàn)室間審核n實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)督員進(jìn)行，評(píng)價(jià)全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)督員進(jìn)行，評(píng)價(jià)全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，規(guī)定在一定期間測(cè)定質(zhì)控樣和標(biāo)準(zhǔn)物。有條件的實(shí)驗(yàn)室可規(guī)定在一定期間測(cè)定質(zhì)控樣和標(biāo)準(zhǔn)物。有條件的實(shí)驗(yàn)室可通過制備盲樣、質(zhì)控樣，系統(tǒng)分析實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果。通過制備盲樣、質(zhì)控樣，系統(tǒng)分析實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果。 n實(shí)驗(yàn)室間審核進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量審核是查明與原則、規(guī)實(shí)驗(yàn)室間審核進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量審核是查明與原則、規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)的適應(yīng)性，要求強(qiáng)制性記錄，以便評(píng)價(jià)與記錄的范和標(biāo)準(zhǔn)的適應(yīng)性，要求強(qiáng)制性記錄，以便評(píng)價(jià)與記錄的一致性。一致性。 數(shù)據(jù)處理質(zhì)量保證數(shù)據(jù)

45、處理質(zhì)量保證 按分析數(shù)據(jù)處理的基本要求進(jìn)行，遵守?cái)?shù)按分析數(shù)據(jù)處理的基本要求進(jìn)行，遵守?cái)?shù)字修約規(guī)則，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。字修約規(guī)則，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。 分析數(shù)據(jù)處理分析數(shù)據(jù)處理 分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗(yàn)（查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗(yàn)（Q檢驗(yàn)法、格魯布斯檢驗(yàn)法、格魯布斯法等），分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)法等），分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) （t檢驗(yàn)和檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法)，分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。2 分析后的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析后的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制質(zhì)量保證綜合評(píng)價(jià)分析質(zhì)量保證綜合評(píng)價(jià)

46、分析 以綜合技術(shù)為手段，完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定以綜合技術(shù)為手段，完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定性結(jié)論的轉(zhuǎn)變。綜合分析評(píng)價(jià)技術(shù)是高層次的性結(jié)論的轉(zhuǎn)變。綜合分析評(píng)價(jià)技術(shù)是高層次的信息加工、分析、利用技術(shù)，在一定程度體現(xiàn)信息加工、分析、利用技術(shù)，在一定程度體現(xiàn)了一個(gè)分析機(jī)構(gòu)的水平。了一個(gè)分析機(jī)構(gòu)的水平。 1.分析數(shù)據(jù)的表述分析數(shù)據(jù)的表述 2.分析數(shù)據(jù)的概括分析數(shù)據(jù)的概括 3.分析數(shù)據(jù)的分析分析數(shù)據(jù)的分析 4.分析數(shù)據(jù)的解釋分析數(shù)據(jù)的解釋 5分析結(jié)果綜合評(píng)價(jià)分析結(jié)果綜合評(píng)價(jià) 3 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系 質(zhì)量方針（質(zhì)量方針（QP） 與目標(biāo)與目標(biāo)質(zhì)量管理（質(zhì)量管理（QM） 質(zhì)量控制（質(zhì)量控制（QC） 質(zhì)量保

47、證（質(zhì)量保證（QA） 質(zhì)量體系（質(zhì)量體系（QS） 質(zhì)量審核質(zhì)量審核 管理評(píng)審管理評(píng)審 質(zhì)量計(jì)劃質(zhì)量計(jì)劃 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系的各個(gè)方面示意圖實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系的各個(gè)方面示意圖4.3 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)分類標(biāo)準(zhǔn)分類 層級(jí)分類法層級(jí)分類法: 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)分類法性質(zhì)分類法: 強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)、推薦性標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)、推薦性標(biāo)準(zhǔn)屬性分類法屬性分類法: 技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、管理標(biāo)準(zhǔn)、工作標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、管理標(biāo)準(zhǔn)、工作標(biāo)準(zhǔn)對(duì)象分類法對(duì)象分類法: 基礎(chǔ)、安全、環(huán)保、產(chǎn)品、衛(wèi)生、基礎(chǔ)、安全、環(huán)保、產(chǎn)品、衛(wèi)生、方法標(biāo)準(zhǔn)等方法標(biāo)準(zhǔn)等分析方法標(biāo)準(zhǔn)

48、分析方法標(biāo)準(zhǔn)n分析方法標(biāo)準(zhǔn)是方法標(biāo)準(zhǔn)中的一種。它是對(duì)分析方法標(biāo)準(zhǔn)是方法標(biāo)準(zhǔn)中的一種。它是對(duì)各種分析方法中的重復(fù)性事物和概念所作的各種分析方法中的重復(fù)性事物和概念所作的規(guī)定。規(guī)定。n分析方法標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容包括方法的類別、適用分析方法標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容包括方法的類別、適用范圍、原理、試劑或材料、儀器或設(shè)備、采范圍、原理、試劑或材料、儀器或設(shè)備、采樣、分析或操作、結(jié)果的計(jì)算、結(jié)果的數(shù)據(jù)樣、分析或操作、結(jié)果的計(jì)算、結(jié)果的數(shù)據(jù)處理等。處理等。 標(biāo)準(zhǔn)分析方法標(biāo)準(zhǔn)分析方法n標(biāo)準(zhǔn)分析方法的影響因素：準(zhǔn)確度、精密度、標(biāo)準(zhǔn)分析方法的影響因素：準(zhǔn)確度、精密度、靈敏度、檢出限、空白值、線性范圍、耐變性。靈敏度、檢出限、空白值、線

49、性范圍、耐變性。n一個(gè)理想的分析方法應(yīng)是：準(zhǔn)確度好、精密度一個(gè)理想的分析方法應(yīng)是：準(zhǔn)確度好、精密度高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線性范圍寬、耐變性強(qiáng)。性范圍寬、耐變性強(qiáng)。 還要適用性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、容易掌握、消耗還要適用性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、容易掌握、消耗費(fèi)用低等。費(fèi)用低等。標(biāo)準(zhǔn)分析方法的研究程序標(biāo)準(zhǔn)分析方法的研究程序 多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作研究，用同一方法分析測(cè)定相多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作研究，用同一方法分析測(cè)定相同的樣品，以同的樣品，以ASTM（美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)），（美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)），AOAC(美國(guó)官方化學(xué)家協(xié)會(huì)美國(guó)官方化學(xué)家協(xié)會(huì)),NBS（美國(guó)國(guó)家（美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局

50、標(biāo)準(zhǔn)局)為例：為例：1.有需要或感興趣者提出和寫出研究標(biāo)準(zhǔn)方法的有需要或感興趣者提出和寫出研究標(biāo)準(zhǔn)方法的倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭(zhēng)取合作者倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭(zhēng)取合作者2.根據(jù)需要提出若干建議方案，并對(duì)每個(gè)建議方根據(jù)需要提出若干建議方案，并對(duì)每個(gè)建議方案進(jìn)行初步實(shí)驗(yàn)（一般在兩個(gè)或兩個(gè)以上實(shí)驗(yàn)案進(jìn)行初步實(shí)驗(yàn)（一般在兩個(gè)或兩個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行）室進(jìn)行）3.ASTM技術(shù)委員會(huì)對(duì)提出建議方法進(jìn)行研究，技術(shù)委員會(huì)對(duì)提出建議方法進(jìn)行研究，選出選出2-4個(gè)方法作為候選標(biāo)準(zhǔn)方法個(gè)方法作為候選標(biāo)準(zhǔn)方法4.多個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)試，評(píng)價(jià)結(jié)果，并選出兩個(gè)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)試，評(píng)價(jià)結(jié)果，并選出兩個(gè)最好的候選方法，再進(jìn)一

51、步合作實(shí)驗(yàn)和修改，最好的候選方法，再進(jìn)一步合作實(shí)驗(yàn)和修改，對(duì)一致投票贊成的方法作為試用方法頒布對(duì)一致投票贊成的方法作為試用方法頒布5.試用方法通過實(shí)際應(yīng)用進(jìn)一步完善和修改，有試用方法通過實(shí)際應(yīng)用進(jìn)一步完善和修改，有的幾年后才成正式標(biāo)準(zhǔn)方法的幾年后才成正式標(biāo)準(zhǔn)方法AOAC(美國(guó)官方化學(xué)家協(xié)會(huì)美國(guó)官方化學(xué)家協(xié)會(huì))程序程序1.評(píng)審員根據(jù)需要收集文獻(xiàn)資料，挑選方法，修評(píng)審員根據(jù)需要收集文獻(xiàn)資料，挑選方法，修改方法和做初步實(shí)驗(yàn)改方法和做初步實(shí)驗(yàn)2.總評(píng)審員根據(jù)初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果設(shè)計(jì)出合作實(shí)驗(yàn)方總評(píng)審員根據(jù)初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果設(shè)計(jì)出合作實(shí)驗(yàn)方案，六個(gè)或六個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室，至少發(fā)六個(gè)樣品案，六個(gè)或六個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室，至少發(fā)六個(gè)樣品參加實(shí)驗(yàn)，樣品結(jié)果保密參加實(shí)驗(yàn)，樣品結(jié)果保密3.數(shù)據(jù)報(bào)告?zhèn)€總評(píng)審員，對(duì)結(jié)果整理分析，提出數(shù)據(jù)報(bào)告?zhèn)€總評(píng)審員，對(duì)結(jié)果整理分析，提出修改意見，再反復(fù)實(shí)驗(yàn)，達(dá)到預(yù)期目標(biāo)后，推修改意見，再反復(fù)實(shí)驗(yàn)，達(dá)到預(yù)期目標(biāo)后，推薦、投票表決薦、投票表決4.通過的方法發(fā)表在通過的方法發(fā)表在AOAC期刊，其它分析人員期刊，其它分析人員實(shí)用，一年后必要作修改，最后批準(zhǔn)發(fā)表在官實(shí)用，一年后必要作修改，最后批準(zhǔn)發(fā)表在官方分析方法一書上，平均方分析方法一書上，平均4-5年修訂一次年修訂一次NBS（美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)