最新食品中重金屬的測定

1、第十章第十章重金屬含量的測定重金屬含量的測定 食品中所含的元素有食品中所含的元素有50多種。多種。1、分類：、分類：從營養(yǎng)學(xué)的角度，可分為必需元素、非必需從營養(yǎng)學(xué)的角度，可分為必需元素、非必需元素和有毒元素三類；元素和有毒元素三類；從人體需要的角度，可分為常量元素（含量從人體需要的角度，可分為常量元素（含量在在0.01%以上）、微量元素（含量低于以上）、微量元素（含量低于0.01%）兩類。兩類。第一節(jié)第一節(jié) 概述概述常量元素：需求比例較大如鉀、鈉、鈣、鎂、磷、常量元素：需求比例較大如鉀、鈉、鈣、鎂、磷、氯、硫等；（氯、硫等；（50ug/g(ml)）人體必需的微量元素有：碘、鋅、硒、鐵、銅、鉬、

2、人體必需的微量元素有：碘、鋅、硒、鐵、銅、鉬、鉻、鈷；鉻、鈷；有毒元素：其極小的劑量即可導(dǎo)致機(jī)體呈現(xiàn)毒性反有毒元素：其極小的劑量即可導(dǎo)致機(jī)體呈現(xiàn)毒性反應(yīng)，而且人體中具有蓄積性，隨著在人體內(nèi)的蓄積應(yīng)，而且人體中具有蓄積性，隨著在人體內(nèi)的蓄積量的增加，機(jī)體會出現(xiàn)各種中毒反應(yīng)，如汞、鎘、量的增加，機(jī)體會出現(xiàn)各種中毒反應(yīng)，如汞、鎘、鉛、砷等；鉛、砷等；限量元素：按食品衛(wèi)生的要求有一定限量規(guī)定的元限量元素：按食品衛(wèi)生的要求有一定限量規(guī)定的元素，包括：必需微量元素及有害元元素。素，包括：必需微量元素及有害元元素。重金屬污染重金屬污染 重金屬：密度在重金屬：密度在5以上的金屬統(tǒng)稱為重金以上的金屬統(tǒng)稱為重金屬

3、，如金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鎘、屬，如金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鎘、鉻和汞等。鉻和汞等。從污染方面所說的重金屬，實際上主要是從污染方面所說的重金屬，實際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒指汞、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒性顯著的重金屬，也指具有一定毒性的一性顯著的重金屬，也指具有一定毒性的一般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫等。般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫等。目前最引起人們注意的是汞、鎘、鉻等。目前最引起人們注意的是汞、鎘、鉻等。重金屬的危害重金屬的危害重金屬離子對活的有機(jī)體有嚴(yán)重的毒理效應(yīng)。重金屬離子對活的有機(jī)體有嚴(yán)重的毒理效應(yīng)。重金屬對人體的危害，一方面通過直接飲用重金屬對人體

4、的危害，一方面通過直接飲用造成重金屬中毒而損害人體健康；另一方面，造成重金屬中毒而損害人體健康；另一方面，間接污染農(nóng)產(chǎn)品和水產(chǎn)品，通過食物鏈對人間接污染農(nóng)產(chǎn)品和水產(chǎn)品，通過食物鏈對人體健康構(gòu)成威脅。體健康構(gòu)成威脅。重金屬能抑制人體化學(xué)反應(yīng)酶的活動，使細(xì)重金屬能抑制人體化學(xué)反應(yīng)酶的活動，使細(xì)胞質(zhì)中毒，從而傷害神經(jīng)組織，還可導(dǎo)致直胞質(zhì)中毒，從而傷害神經(jīng)組織，還可導(dǎo)致直接的組織中毒，損害人體解毒功能的關(guān)鍵器接的組織中毒，損害人體解毒功能的關(guān)鍵器官官肝、腎等組織。肝、腎等組織。 2、檢測意義、檢測意義 評價食品的營養(yǎng)價值評價食品的營養(yǎng)價值開發(fā)和生產(chǎn)強(qiáng)化食品具有指導(dǎo)意義開發(fā)和生產(chǎn)強(qiáng)化食品具有指導(dǎo)意義有利

5、于食品加工工藝的改進(jìn)和食品質(zhì)量的提高有利于食品加工工藝的改進(jìn)和食品質(zhì)量的提高了解食品污染情況，以便查清和控制污染源了解食品污染情況，以便查清和控制污染源3.食物中微量元素的來源食物中微量元素的來源v（1 1）自然環(huán)境的影響）自然環(huán)境的影響v（2 2）食品在加工、包裝、貯存中的污染）食品在加工、包裝、貯存中的污染v（3 3）環(huán)境污染）環(huán)境污染第二節(jié)第二節(jié) 元素的提取與分離元素的提取與分離 這些元素都以金屬有機(jī)化合物的形式存在這些元素都以金屬有機(jī)化合物的形式存在于食品中，要測定這些元素先要進(jìn)行樣品預(yù)于食品中，要測定這些元素先要進(jìn)行樣品預(yù)處理：處理：破壞有機(jī)物破壞有機(jī)物干法灰化和干法灰化和濕法氧化濕

6、法氧化，釋放出，釋放出被測元素。以不丟失要測的成分為原則。被測元素。以不丟失要測的成分為原則。 破壞有機(jī)物后的樣液中，多數(shù)情況下待測元素破壞有機(jī)物后的樣液中，多數(shù)情況下待測元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所以要濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所以要濃縮和濃縮和除去干擾除去干擾。濕法氧化濕法氧化v1 1、概念：在樣品中加入強(qiáng)氧化劑如濃硫酸、濃硝、概念：在樣品中加入強(qiáng)氧化劑如濃硫酸、濃硝酸、高氯酸等，把樣品消化從而分解有機(jī)物為無機(jī)酸、高氯酸等，把樣品消化從而分解有機(jī)物為無機(jī)物的方法。物的方法。v常用于某些極易散失的物質(zhì)的預(yù)處理。常用于某些極易散失的物質(zhì)的預(yù)處理。v優(yōu)點：反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，溫

7、度較低，標(biāo)準(zhǔn)加料回優(yōu)點：反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，溫度較低，標(biāo)準(zhǔn)加料回收率在收率在90%90%以上，故應(yīng)用廣。以上，故應(yīng)用廣。v缺點：使用腐蝕性試劑，操作人員不能離開，有試缺點：使用腐蝕性試劑，操作人員不能離開，有試劑空白。劑空白。常用的強(qiáng)氧化劑常用的強(qiáng)氧化劑v濃硝酸：對蛋白質(zhì)最佳，其次是糖類，對脂肪效果濃硝酸：對蛋白質(zhì)最佳，其次是糖類，對脂肪效果很差。很差。v濃硫酸：脫水，對脂肪最佳。濃硫酸：脫水，對脂肪最佳。v高氯酸：最強(qiáng)酸，消化時溫度要控制低一點，對脂高氯酸：最強(qiáng)酸，消化時溫度要控制低一點，對脂肪、蛋白質(zhì)、糖類消化均好，但雜質(zhì)多，一般不單肪、蛋白質(zhì)、糖類消化均好，但雜質(zhì)多，一般不單獨使用。獨使用

8、。v過氧化氫：消化能力差，主要用于促消化，配合濃過氧化氫：消化能力差，主要用于促消化，配合濃硫酸和濃硝酸的消化。硫酸和濃硝酸的消化。v實際工作中多使用混合的實際工作中多使用混合的氧化劑。氧化劑。被測組分的分離與濃縮被測組分的分離與濃縮 比色法測定：比色法測定：用合適的金屬螯合劑在一定用合適的金屬螯合劑在一定條件下與被測金屬離子生成金屬螯合物，條件下與被測金屬離子生成金屬螯合物，然后用有機(jī)溶劑進(jìn)行液液萃取，使金屬螯然后用有機(jī)溶劑進(jìn)行液液萃取，使金屬螯合物進(jìn)入有機(jī)相從而達(dá)到分離與濃縮。合物進(jìn)入有機(jī)相從而達(dá)到分離與濃縮。 原子吸收分光光度法：原子吸收分光光度法：測痕量元素則用離測痕量元素則用離子交換

9、法分離、提純金屬離子或除去干擾子交換法分離、提純金屬離子或除去干擾離子。離子。一、螯合萃取原理一、螯合萃取原理 1、樣品溶液：、樣品溶液： 金屬離子金屬離子+螯合劑螯合劑=金屬螯合物（金屬螯合物金屬螯合物（金屬螯合物溶于有機(jī)溶劑，如果有色可進(jìn)行比色測定）溶于有機(jī)溶劑，如果有色可進(jìn)行比色測定） 有機(jī)相有機(jī)相 水水+其它組成其它組成 水相水相2、此法為液、此法為液液溶劑萃取法。液溶劑萃取法。優(yōu)點：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設(shè)優(yōu)點：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設(shè)備簡單，操作快速。備簡單，操作快速。 缺點：工作量較大，耗用試劑，溶劑較高，有缺點：工作量較大，耗用試劑，溶劑較高，有的試劑易

10、揮發(fā)，易燃，有毒等。的試劑易揮發(fā)，易燃，有毒等。金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作用，金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作用，以水合離子形式存在，為親水性，難溶于有機(jī)溶以水合離子形式存在，為親水性，難溶于有機(jī)溶劑，故不好直接用有機(jī)溶劑萃取。劑，故不好直接用有機(jī)溶劑萃取。選擇適當(dāng)?shù)慕饘衮蟿┛蓪⒔饘匐x子變?yōu)槭杷赃x擇適當(dāng)?shù)慕饘衮蟿┛蓪⒔饘匐x子變?yōu)槭杷缘慕饘衮衔?，然后再萃取。的金屬螯合物，然后再萃取。物質(zhì)能否有親水性，主要看其是否能與水子形成物質(zhì)能否有親水性，主要看其是否能與水子形成氫鍵。氫鍵。二、螯合反應(yīng)與親水性二、螯合反應(yīng)與親水性三、萃取分離的基本原理三、萃取分離的基本原理1、

11、分配系數(shù)、分配系數(shù)l 萃取時，有兩相互不相溶，一相為水相，萃取時，有兩相互不相溶，一相為水相，一相為有機(jī)相，物質(zhì)一相為有機(jī)相，物質(zhì)a 在兩相中存在量不同。在兩相中存在量不同。在一定溫度下，分配達(dá)到平衡。在一定溫度下，分配達(dá)到平衡。a在兩相中在兩相中活度比不再變，即活度比不再變，即pd，kd為常數(shù)。為常數(shù)。pda = a有有/a水水l 濃度很低時，用濃度代替活度濃度很低時，用濃度代替活度。kd = a有有 / a水水 2、分配比、分配比 d = c有有 / c水水l c有有溶質(zhì)在有機(jī)相中聚合、絡(luò)合等總濃溶質(zhì)在有機(jī)相中聚合、絡(luò)合等總濃度度l c水水溶質(zhì)在水相中聚合、絡(luò)合、水解的溶質(zhì)在水相中聚合、絡(luò)

12、合、水解的總濃度總濃度3、萃取百分率、萃取百分率e：表示萃取的完全程度：表示萃取的完全程度 e =（被萃取物在有機(jī)相中的總量（被萃取物在有機(jī)相中的總量 / 被萃取被萃取物的總量）物的總量） 100%1、常用的螯合劑、常用的螯合劑實際應(yīng)用的，目前已達(dá)實際應(yīng)用的，目前已達(dá)100多種；多種；食品分析中常用的：食品分析中常用的：雙硫腙（雙硫腙（dz）、）、二乙基二硫代甲酸鈉（二乙基二硫代甲酸鈉（naddtc）、）、丁二酮肟、丁二酮肟、銅鐵試劑銅鐵試劑 cup （n亞硝基苯胲銨）亞硝基苯胲銨）這些螯合劑與金屬離子生成金屬螯合物，相當(dāng)穩(wěn)定，難這些螯合劑與金屬離子生成金屬螯合物，相當(dāng)穩(wěn)定，難溶于水，易溶于有

13、機(jī)溶劑，許多帶有顏色可直接比色。溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，許多帶有顏色可直接比色。 四、萃取平衡與條件四、萃取平衡與條件2、金屬螯合物的萃取平衡、金屬螯合物的萃取平衡用有機(jī)溶劑萃取金屬螯合物，金屬在有機(jī)用有機(jī)溶劑萃取金屬螯合物，金屬在有機(jī)相和水相中的分配比與許多因素有關(guān)，當(dāng)相和水相中的分配比與許多因素有關(guān)，當(dāng)其他因素固定下來以后，金屬分配率與其他因素固定下來以后，金屬分配率與ph有關(guān)。有關(guān)。3、影響分配比值的幾個因素：、影響分配比值的幾個因素：（1）螯合劑的影響：螯合劑與金屬離子生）螯合劑的影響：螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。成的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。（2）ph的影

14、響：的影響：ph 越高，有利于萃取，越高，有利于萃取，但金屬離子可能發(fā)生水解反應(yīng)。但金屬離子可能發(fā)生水解反應(yīng)。（3）萃取溶劑的選擇：溶劑是否有利于萃取的分）萃取溶劑的選擇：溶劑是否有利于萃取的分離主要取決于它們的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。離主要取決于它們的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。一般盡量采用惰性溶劑，避免產(chǎn)生副反應(yīng)。一般盡量采用惰性溶劑，避免產(chǎn)生副反應(yīng)。根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，由相似相溶原理來選：根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，由相似相溶原理來選：含烷基螯合物選鹵代烴（含烷基螯合物選鹵代烴（ccl4、chcl3等），等），含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等）。含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等）。溶劑的相對密度與溶液差別要

15、大、粘度小。溶劑的相對密度與溶液差別要大、粘度小。無毒。無特殊氣體、揮發(fā)性較小。無毒。無特殊氣體、揮發(fā)性較小。4、干擾離子的消除、干擾離子的消除l 控制酸度：控制溶液的控制酸度：控制溶液的ph值值l 使用掩蔽劑使用掩蔽劑l 例：例：kcn 可掩蔽可掩蔽 zn2+、cu2+l 檸檬酸銨可掩蔽檸檬酸銨可掩蔽 ca2+、mg2+、al3+、fe3+l edta可以掩蔽除可以掩蔽除 hg2+、au2+ 以外許多金屬以外許多金屬離子離子。l 改變干擾離子化合價：螯合往往與元素的改變干擾離子化合價：螯合往往與元素的一種化合價形式作用，加入相應(yīng)的氧化一種化合價形式作用，加入相應(yīng)的氧化（還原）劑實現(xiàn)。（還原）

16、劑實現(xiàn)。第三節(jié)第三節(jié) 幾種限量元素的測定幾種限量元素的測定原子吸收分光光度法（可測定原子吸收分光光度法（可測定70多種元素，檢出限多種元素，檢出限10-8）紫外紫外-可見分光光度法（金屬離子）可見分光光度法（金屬離子）原子熒光光譜法（原子熒光光譜法（as、bi、pb、sn、se、 sb、te、zn、cd （ g/l ）電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(icp-aes) (70多種元多種元素素)電感耦合等離子體質(zhì)譜電感耦合等離子體質(zhì)譜(icp-ms) （多元素同時分析，（多元素同時分析，檢出限：檢出限：10-12 g/ml ）形態(tài)分析，聯(lián)用技術(shù)（形態(tài)分析，聯(lián)用技術(shù)（hpl

17、c-icp-ms，ce-icp-ms）一、原子吸收光譜分析法一、原子吸收光譜分析法利用物質(zhì)的氣態(tài)原子對特定波長的光的吸收來進(jìn)利用物質(zhì)的氣態(tài)原子對特定波長的光的吸收來進(jìn)行分析的方法。行分析的方法。原理：使原理：使光源輻射出的待測元素的特征光譜通過光源輻射出的待測元素的特征光譜通過樣品的原子蒸汽時，被待測元素的基態(tài)原子所吸樣品的原子蒸汽時，被待測元素的基態(tài)原子所吸收，在一定范圍與條件下，入射光被吸收而減弱收，在一定范圍與條件下，入射光被吸收而減弱的程度與樣品中待測元素的含量呈正相關(guān)，由此的程度與樣品中待測元素的含量呈正相關(guān)，由此可得出樣品中待測元素的含量?？傻贸鰳悠分写郎y元素的含量?；军c是基本點

18、是：基態(tài)自由原子可以吸收特定波長的光：基態(tài)自由原子可以吸收特定波長的光。 原子分光光度計由原子分光光度計由光源光源、原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng)、分分光系統(tǒng)光系統(tǒng)及及檢測顯示系統(tǒng)檢測顯示系統(tǒng)四個部分構(gòu)成。四個部分構(gòu)成。（一）原子吸收分光光度計（一）原子吸收分光光度計1 1、光源：、光源：光源應(yīng)滿足的條件：光源應(yīng)滿足的條件： 1 1）能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的）能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的譜線，并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中譜線，并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中心頻率相同。心頻率相同。2 2）輻射的強(qiáng)度應(yīng)足夠大。）輻射的強(qiáng)度應(yīng)足夠大。3 3）輻射光的強(qiáng)度要穩(wěn)定，且背景小。）輻射光的強(qiáng)

19、度要穩(wěn)定，且背景小。常用光源：空心陰極燈常用光源：空心陰極燈 鎢棒構(gòu)成的陽極和一個圓柱形的空心鎢棒構(gòu)成的陽極和一個圓柱形的空心陰極，陰極，空心陰極是由待測元素的純金屬或空心陰極是由待測元素的純金屬或合金構(gòu)成，合金構(gòu)成，或者由空穴內(nèi)襯有待測元素的或者由空穴內(nèi)襯有待測元素的其它金屬構(gòu)成。其它金屬構(gòu)成。 2 2、原子化器、原子化器原子化器是將樣品中的待測組份轉(zhuǎn)化為基原子化器是將樣品中的待測組份轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子的裝置。態(tài)原子的裝置?；鹧嬖踊鳎菏抢脷怏w燃燒形成的火火焰原子化器：是利用氣體燃燒形成的火焰來進(jìn)行原子化的。焰來進(jìn)行原子化的。非火焰原子化法：非火焰原子化法：石墨爐子化器石墨爐子化器氫化物原子

20、化器氫化物原子化器石墨爐原子化器與火焰原子化器比較有如石墨爐原子化器與火焰原子化器比較有如下優(yōu)點：下優(yōu)點：原子化效率高，可達(dá)到原子化效率高，可達(dá)到90%90%以上，而后者只有以上，而后者只有10%10%左右。左右。絕對靈敏度高（可達(dá)到絕對靈敏度高（可達(dá)到1010-12-121010-14-14），試樣用），試樣用量少。適合于低含量及痕量組分的測定。量少。適合于低含量及痕量組分的測定。溫度高，在惰性氣氛中進(jìn)行且有還原性溫度高，在惰性氣氛中進(jìn)行且有還原性c c存在，存在，有利于易形成難離解氧化物的元素的離解和原有利于易形成難離解氧化物的元素的離解和原子化。子化。3 3、分光系統(tǒng)一般用光柵來進(jìn)行分光

21、、分光系統(tǒng)一般用光柵來進(jìn)行分光4 4、檢測系統(tǒng)包括檢測器、放大器、對數(shù)轉(zhuǎn)、檢測系統(tǒng)包括檢測器、放大器、對數(shù)轉(zhuǎn)換器、顯示器幾部分。換器、顯示器幾部分。定量分析方法：定量分析方法：1 1、標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制一系列不同濃度的待測元素標(biāo)、標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制一系列不同濃度的待測元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，在選定的條件下分別測定其吸光度，以測得準(zhǔn)溶液，在選定的條件下分別測定其吸光度，以測得的吸光度的吸光度a a為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。再在相同條件下測定試液的吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲曲線。再在相同條件下測定試液的吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線上就可求得待測元素的濃度或含量。線上就可求得待測元

22、素的濃度或含量。 2 2、標(biāo)準(zhǔn)加入法：取兩份體積相同的試樣溶液，設(shè)為、標(biāo)準(zhǔn)加入法：取兩份體積相同的試樣溶液，設(shè)為a a和和b b，在，在b b中加入一定量的待測元素，然后分別將中加入一定量的待測元素，然后分別將a a和和b b稀釋到相同體積，再分別測定其吸光度。稀釋到相同體積，再分別測定其吸光度。（二）原子吸收光譜（二）原子吸收光譜法法注意事項：注意事項：配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，應(yīng)盡量選用與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，應(yīng)盡量選用與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)樣品，并用相同的方法處理。如用純待測元素溶液作樣品，并用相同的方法處理。如用純待測元素溶液作標(biāo)準(zhǔn)溶液時，為提高測定的準(zhǔn)確度。可放入定量的基標(biāo)準(zhǔn)溶液時，

23、為提高測定的準(zhǔn)確度。可放入定量的基體元素。體元素。應(yīng)盡量使得測定范圍在應(yīng)盡量使得測定范圍在t=30t=3090%90%之間（即之間（即a=0.05a=0.050.50.5），此時的測量誤差較小。），此時的測量誤差較小。每次測定前必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查，并保持測定條件的每次測定前必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查，并保持測定條件的穩(wěn)定。穩(wěn)定。應(yīng)扣除空白值，為此可選用空白溶液調(diào)零。應(yīng)扣除空白值，為此可選用空白溶液調(diào)零。1 1、原理：、原理： 樣品濕法消化處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計樣品濕法消化處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計中，經(jīng)原子化，鐵、鎂、錳、銅、鋅分別在波長中，經(jīng)原子化，鐵、鎂、錳、銅、鋅分別在波長248.3

24、nm、285.2nm、279.5nm、324.8nm、213.8nm處，對鐵、鎂、錳、銅、鋅空心陰極燈處，對鐵、鎂、錳、銅、鋅空心陰極燈發(fā)射的譜線有特異吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其發(fā)射的譜線有特異吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收值與它們的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較后吸收值與它們的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較后能求出食品中被測元素的含量。能求出食品中被測元素的含量。二、食品中鐵、鎂、錳、銅、鋅的測定二、食品中鐵、鎂、錳、銅、鋅的測定2 2、儀器：、儀器：原子吸收分光光度計；原子吸收分光光度計；分析天平。分析天平。 3 3、試劑：、試劑： 鹽酸；鹽酸；硝酸；硝酸；高氯酸；高氯酸； 混合酸消化液：硝酸與高

25、氯酸之比為混合酸消化液：硝酸與高氯酸之比為4:14:1（體積（體積比）比） 0.5mol/l0.5mol/l硝酸溶液：量取硝酸溶液：量取45ml45ml硝酸，用去離子水硝酸，用去離子水稀釋至稀釋至1000ml1000ml 鐵、鎂、錳、銅、鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液：直接購買儲備鐵、鎂、錳、銅、鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液：直接購買儲備液，然后用液，然后用0.5mol/l0.5mol/l硝酸溶液稀釋成所需要的濃度，硝酸溶液稀釋成所需要的濃度，儲存在聚乙烯瓶中，儲存在聚乙烯瓶中，4 4 保存。保存。4、測定：、測定：v 樣品消化：樣品消化：精確稱取均勻樣品干樣精確稱取均勻樣品干樣0.51.5g、濕樣濕樣 2.04.0g、飲料等

26、液體樣品、飲料等液體樣品5.010.0ml于于250ml高型燒杯中，加混合酸消化液高型燒杯中，加混合酸消化液2030ml，蓋上表面皿。置于電爐加熱消化，至無色透明為蓋上表面皿。置于電爐加熱消化，至無色透明為止。加入止。加入3ml去離子水，加熱以揮去多余的硝酸。去離子水，加熱以揮去多余的硝酸。待燒杯中的液體接近待燒杯中的液體接近23ml時，取下冷卻。用去時，取下冷卻。用去離子水洗并轉(zhuǎn)移至離子水洗并轉(zhuǎn)移至10ml的刻度試管中，用去離子的刻度試管中，用去離子水定容至刻度。水定容至刻度。v取與消化樣品相同量的混合酸消化液，按上述操取與消化樣品相同量的混合酸消化液，按上述操作做空白試驗。作做空白試驗。v

27、 測定：測定：v將各標(biāo)準(zhǔn)使用液按下表配制成不同濃度系將各標(biāo)準(zhǔn)使用液按下表配制成不同濃度系列的各相應(yīng)元素的標(biāo)準(zhǔn)稀釋液列的各相應(yīng)元素的標(biāo)準(zhǔn)稀釋液v按儀器說明書調(diào)節(jié)狹縫、空氣及乙炔的流按儀器說明書調(diào)節(jié)狹縫、空氣及乙炔的流量、燈頭高度、元素空心陰極燈電流等參量、燈頭高度、元素空心陰極燈電流等參數(shù)至最佳狀態(tài)，下表為測定時的參數(shù)，供數(shù)至最佳狀態(tài)，下表為測定時的參數(shù)，供參考。參考。v繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度值為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度值為橫坐標(biāo)，各元素對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。各元素對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。v計算：計算：)100/(1000100)(0gmgmfvx5

28、5、說明及注意事項：、說明及注意事項： 所用玻璃儀器均以硫酸所用玻璃儀器均以硫酸- -重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時，再用洗衣粉充重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時，再用洗衣粉充分洗刷，后用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗烘干，方可使用。分洗刷，后用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗烘干，方可使用。 微量元素分析的樣品制備過程中應(yīng)特別注意防止各種污染。所用設(shè)微量元素分析的樣品制備過程中應(yīng)特別注意防止各種污染。所用設(shè)備如電磨、絞肉機(jī)、勻漿器、打碎機(jī)等必須不銹鋼制品。所用容器必備如電磨、絞肉機(jī)、勻漿器、打碎機(jī)等必須不銹鋼制品。所用容器必須使用玻璃或聚乙烯制品。須使用玻璃或聚乙烯制品。 蔬菜、水果、鮮魚、鮮肉等含水量高的樣品

29、用水沖洗干凈后，再用蔬菜、水果、鮮魚、鮮肉等含水量高的樣品用水沖洗干凈后，再用去離子水充分洗凈。含水量小的樣品（如米、面、豆類、奶粉等）取去離子水充分洗凈。含水量小的樣品（如米、面、豆類、奶粉等）取樣后立即裝容器密封保存，防止空氣中的灰塵和水分污染。樣后立即裝容器密封保存，防止空氣中的灰塵和水分污染。 由于火焰原子法的原子化程度較低，且待測元素的蒸汽被火焰氣體由于火焰原子法的原子化程度較低，且待測元素的蒸汽被火焰氣體大量稀釋，對于要求靈敏度較高的一些重金屬含量測定，石墨爐原子大量稀釋，對于要求靈敏度較高的一些重金屬含量測定，石墨爐原子法是理想的選擇。（如鉛、鎘、鉻等元素的測定國標(biāo)中都選用石墨爐

30、法是理想的選擇。（如鉛、鎘、鉻等元素的測定國標(biāo)中都選用石墨爐原子法作為第一法）。原子法作為第一法）。原理：樣品經(jīng)消解（可選用干法灰化、濕法消化、原理：樣品經(jīng)消解（可選用干法灰化、濕法消化、微波消解法中的任何一種），制成試樣液，按照儀微波消解法中的任何一種），制成試樣液，按照儀器說明書調(diào)節(jié)有關(guān)參數(shù)至最佳狀態(tài)，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法器說明書調(diào)節(jié)有關(guān)參數(shù)至最佳狀態(tài)，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量計算。進(jìn)行定量計算。測定參數(shù)：測定參數(shù)：三、食品中鉛、鎘、鉻的測定三、食品中鉛、鎘、鉻的測定石墨爐原子化法石墨爐原子化法（一）雙硫腙的性質(zhì)（一）雙硫腙的性質(zhì)1、溶解特性：、溶解特性：雙硫腙，紫黑色結(jié)晶粉末，可溶于雙硫腙，紫黑色結(jié)

31、晶粉末，可溶于chcl3及及ccl4中；不溶于水，又不溶于酸，微溶于中；不溶于水，又不溶于酸，微溶于乙醇，可溶于氨堿性水溶液。乙醇，可溶于氨堿性水溶液。2、易氧化：、易氧化：在有氧化劑（例如在有氧化劑（例如fe3+、cu2+等）存在，等）存在，日光照射下易氧化為二苯硫卡巴二腙，此氧化物不日光照射下易氧化為二苯硫卡巴二腙，此氧化物不溶于酸性或堿性水溶液，但溶于溶于酸性或堿性水溶液，但溶于chcl3或或ccl4中，中，呈黃色至棕色，不與金屬起鰲合反應(yīng)。另外呈黃色至棕色，不與金屬起鰲合反應(yīng)。另外, 為了防為了防止樣品中的止樣品中的fe3+或或cu2+氧化二硫腙，應(yīng)在水溶液中氧化二硫腙，應(yīng)在水溶液中加

32、入還原劑鹽酸羥胺。加入還原劑鹽酸羥胺。 四、雙硫腙比色法測四、雙硫腙比色法測 pb、zn、cd、hg的含量的含量3、雙硫腙與金屬離子的反應(yīng)、雙硫腙與金屬離子的反應(yīng)在酸性溶液中并有過量雙硫腙存在時生成單取代在酸性溶液中并有過量雙硫腙存在時生成單取代雙硫腙鹽，即雙硫腙鹽，即1個雙硫腙分子中有個雙硫腙分子中有1個個h原子被金屬原子被金屬離子所取代，二價金屬離子則同時與離子所取代，二價金屬離子則同時與2個雙硫腙分個雙硫腙分子反應(yīng)。子反應(yīng)。在堿性溶液中或雙硫腙量不足時、生成二代（雙在堿性溶液中或雙硫腙量不足時、生成二代（雙取代）雙硫腙鹽，即取代）雙硫腙鹽，即1個雙硫腙分子中有個個雙硫腙分子中有個h原子原

33、子同時被金屬離子所取代。同時被金屬離子所取代。4、 二硫腙鹽的萃取性能二硫腙鹽的萃取性能主要決定于水相中的主要決定于水相中的ph值和二硫腙試劑的濃度。值和二硫腙試劑的濃度。穩(wěn)定性較高的二硫腙鹽，如穩(wěn)定性較高的二硫腙鹽，如pt，pd，au，ag，hg，cu等的二硫腙鹽，可從強(qiáng)酸性溶液中萃?。坏鹊亩螂犒}，可從強(qiáng)酸性溶液中萃??；bi、zn、in、sn等的二硫腙鹽則可以從微酸性溶等的二硫腙鹽則可以從微酸性溶液中萃??；而液中萃?。欢鴆o、ni、pb和和cd等的二硫腙鹽只等的二硫腙鹽只能從中性或堿性溶液中萃取。能從中性或堿性溶液中萃取。某些金屬離子有氧化雙硫腙的性質(zhì)，在水溶液中某些金屬離子有氧化雙硫腙的

34、性質(zhì)，在水溶液中加入鹽酸羥胺，可阻止氧化作用。加入鹽酸羥胺，可阻止氧化作用。5、選擇性：、選擇性：二硫腙可與許多金屬離子起反應(yīng)，故二硫腙可與許多金屬離子起反應(yīng)，故其選擇性不高，但可以通過控制其選擇性不高，但可以通過控制ph值和應(yīng)用掩蔽值和應(yīng)用掩蔽劑來提高它的選擇性。常用的掩蔽劑有：劑來提高它的選擇性。常用的掩蔽劑有：edta，硫氰化物，氰化物，檸檬酸鹽和酒石酸鹽等。硫氰化物，氰化物，檸檬酸鹽和酒石酸鹽等。6、比色特性：、比色特性：二硫腙與不同的金屬離子所生成的二硫腙與不同的金屬離子所生成的金屬鰲合物顏色從紫紅色到橙黃色不等，當(dāng)有機(jī)金屬鰲合物顏色從紫紅色到橙黃色不等，當(dāng)有機(jī)相相(如氯仿如氯仿,

35、四氯化碳四氯化碳)中過量的二硫腙很少時進(jìn)行中過量的二硫腙很少時進(jìn)行比色測定，近似于單色法；一般的情況下有機(jī)相比色測定，近似于單色法；一般的情況下有機(jī)相中都有過量的二硫腙，此時的比色測定稱為混色中都有過量的二硫腙，此時的比色測定稱為混色法，故要求二硫腙使用液的濃度都很低，一般在法，故要求二硫腙使用液的濃度都很低，一般在0.0010.0005（w/v）。）。1、原理：、原理：在堿性（在堿性（ph值在值在9左右）溶劑中，左右）溶劑中，pb2+與雙硫腙與雙硫腙形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或ccl4中，紅色深淺中，紅色深淺與鉛離子濃度成正比，比色測定。與鉛離子濃度成正比，比色測定。

36、2、樣品預(yù)處理、樣品預(yù)處理干法灰化：干法灰化：500濕法氧化：濃硫酸與濃硝酸濕法氧化：濃硫酸與濃硝酸（二）鉛的測定（二）鉛的測定（pb）、干擾離子的消除、干擾離子的消除v樣液中可能存在的干擾離子有樣液中可能存在的干擾離子有fe3+、sn4+、cu2+、cd2 + 、zn2+等等vfe3+ 與與kcn在堿性條件下生成高鐵氰化物，能氧化雙在堿性條件下生成高鐵氰化物，能氧化雙硫腙。硫腙。v加加nh2ohhcl： fe3+ fe+ ，同時，同時sn4+ sn+vfe+ 、sn+ 、 cd2+ 等均可與雙硫腙作用生成有色物等均可與雙硫腙作用生成有色物質(zhì)，需要除去。質(zhì)，需要除去。v加入掩蔽劑加入掩蔽劑kc

37、n：除去：除去fe+ 、sn+ 、 cd2 + 、cu2+、zn2+ 、hg2+等等v檸檬酸銨：除去檸檬酸銨：除去ca2+、mg2+ 、緩沖、緩沖ph值（防止在堿性值（防止在堿性條件下堿土金屬沉淀的生成）條件下堿土金屬沉淀的生成）、試劑、試劑v四氯化碳（四氯化碳（.r.r）、酚紅指示劑、）、酚紅指示劑、v20%kcn20%kcn、50%50%檸檬酸銨、檸檬酸銨、20%20% nhnh2 2ohohhclhcl、v鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（ug/ml）：用）：用hno3來溶解來溶解pb(no3)2(用于標(biāo)定雙硫腙溶液用于標(biāo)定雙硫腙溶液)v 0.001%雙硫腙溶液（溶于雙硫腙溶液（溶于ccl4 ）、

38、測定v（）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：取鉛標(biāo)準(zhǔn)液（）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：取鉛標(biāo)準(zhǔn)液0、0.10、 0.0 、0.0 、0.0、 0.0 ml于于100ml的分液的分液漏斗中漏斗中以下同樣品操作以下同樣品操作v（）樣品測定：吸收處理后樣（）樣品測定：吸收處理后樣10ml于于100ml的分液漏斗中的分液漏斗中加加20檸檬酸銨檸檬酸銨2ml20鹽酸鹽酸羥銨羥銨1ml酚紅指示劑酚紅指示劑2d 用濃氨水調(diào)用濃氨水調(diào)ph值值8.5-9.0（顏色由黃（顏色由黃微紅色）微紅色）加加0%氰化鉀氰化鉀1ml 搖勻搖勻加雙硫腙氯仿使用液加雙硫腙氯仿使用液搖動后分層搖動后分層將氯仿層放入干凈的將氯仿層放入干凈的10ml比色管中比色管中再

39、加再加1ml硫腙氯仿使用液硫腙氯仿使用液重復(fù)上述操作至加入雙硫腙液重復(fù)上述操作至加入雙硫腙液振搖后四氯化碳層不變色振搖后四氯化碳層不變色540nm下測定下測定 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的含量從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的含量 。 、注意：、注意： 雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用量以免干擾鉛的測定。量以免干擾鉛的測定。 氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)至堿性再氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加naoh和和feso4(亞鐵亞鐵)，使其變，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。成亞鐵氰化鉀再倒

40、掉。 如果樣品中含如果樣品中含ca、mg的磷酸鹽時，不要加檸檬酸銨，的磷酸鹽時，不要加檸檬酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。避免生成沉淀帶走使鉛損失。 樣品中含錫量樣品中含錫量150mg時，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而時，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。 測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用1-10% hno3浸泡，再用浸泡，再用水沖洗干凈。水沖洗干凈。（三）鋅的測定（三）鋅的測定（zn）p3131、原理：、原理：在在ph 4.5-5.5，鋅離子與雙硫腙生成紅色，鋅離子與雙硫腙生成紅色絡(luò)合物，此絡(luò)合物溶于絡(luò)合物，此絡(luò)合物

41、溶于ccl4，于，于520nm比比色測定。其它金屬離子靠加入硫代硫酸鈉、色測定。其它金屬離子靠加入硫代硫酸鈉、檸檬酸銨溶液和檸檬酸銨溶液和ph值的控制。值的控制。、干擾離子的去除、干擾離子的去除vfe 、al：檸檬酸銨檸檬酸銨vcu2+、 hg+ 、cd2 + 、 sn+ 、 pb2+ 、 (zn2+)：hcl以上離子全部進(jìn)入水相以上離子全部進(jìn)入水相調(diào)調(diào)ph. na2s2o3 掩蔽了掩蔽了cu2+、 hg+ 、cd2 + 、 sn+ 、 pb2+ 加雙硫腙加雙硫腙zn2+進(jìn)入有機(jī)相進(jìn)入有機(jī)相、測定、測定v（）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制（）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制v（）樣品測定（）樣品測定、要領(lǐng)：、要領(lǐng)：（1）鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線

42、重現(xiàn)性差，平行作）鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線重現(xiàn)性差，平行作1-2份標(biāo)準(zhǔn)份標(biāo)準(zhǔn)鋅，以進(jìn)行校正。鋅，以進(jìn)行校正。（2）硫代硫酸鈉不能任意增加，因為它也是）硫代硫酸鈉不能任意增加，因為它也是絡(luò)合物。絡(luò)合物。（3）本法靈敏度較高，必須嚴(yán)格控制）本法靈敏度較高，必須嚴(yán)格控制ph值，值，同時所用水應(yīng)為無鋅水，經(jīng)陰、陽離子交換樹同時所用水應(yīng)為無鋅水，經(jīng)陰、陽離子交換樹酯純化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用酯純化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用無離子水沖洗干凈。無離子水沖洗干凈。（四）鎘的測定（四）鎘的測定（cd）p2791、原理：、原理：樣品經(jīng)消化后，鎘離子在堿性溶液中可與雙硫腙生樣品經(jīng)消化后，鎘離子在堿性溶液中可與

43、雙硫腙生成紅色絡(luò)合物，成紅色絡(luò)合物， 溶于三氯甲烷，加入檸檬酸銨和控溶于三氯甲烷，加入檸檬酸銨和控制制ph值可以掩蔽其它金屬離子的干擾。絡(luò)合物顏色值可以掩蔽其它金屬離子的干擾。絡(luò)合物顏色的深淺與鎘的濃度成正比，在波長的深淺與鎘的濃度成正比，在波長510nm處測定吸處測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較而進(jìn)行定量。光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較而進(jìn)行定量。2 2、干擾離子的去除、干擾離子的去除v溶液中可能存在的金屬離子：溶液中可能存在的金屬離子：cdcd、cucu、hg hg 、snsn、pbpb、znzn、fefe等等v(1)(1)用用nhnh4 4ohoh調(diào)調(diào)phph至至8 89 9，加檸檬酸銨，用雙硫腙，加檸

44、檬酸銨，用雙硫腙cclccl3 3提取，提取， fefe被分離。被分離。v(2)ccl(2)ccl3 3提取液用稀提取液用稀hclhcl處理處理cdcd、 znzn、 pbpb進(jìn)入水相進(jìn)入水相v(3)(3)水相用水相用naohnaoh調(diào)至其含量調(diào)至其含量5%5%v(4)(4)用雙硫腙用雙硫腙cclccl4 4提取，提取， 有機(jī)相中只提取出有機(jī)相中只提取出cdcdv(5)(5)重復(fù)（重復(fù)（2 2）（）（4 4），得到有機(jī)層進(jìn)行比色。），得到有機(jī)層進(jìn)行比色。1、原理：、原理：樣品經(jīng)消化后，汞離子在酸性溶液樣品經(jīng)消化后，汞離子在酸性溶液(ph1-2)中可與雙硫腙生成橙色絡(luò)合物，中可與雙硫腙生成橙色絡(luò)

45、合物， 溶于三氯溶于三氯甲烷，絡(luò)合物的顏色深淺與汞的濃度成正甲烷，絡(luò)合物的顏色深淺與汞的濃度成正比，在波長比，在波長490nm處測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)處測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較而進(jìn)行定量。系列比較而進(jìn)行定量。（五）汞的測定（五）汞的測定（hg）p272 2、試劑、試劑 （1）鹽酸羥胺溶液）鹽酸羥胺溶液(200gl) （2）雙硫腙三氯甲烷溶液）雙硫腙三氯甲烷溶液(0.5gl)： （3）雙硫腙使用液：吸?。╇p硫腙使用液：吸取1.0ml雙硫腙溶液，加三氯甲烷雙硫腙溶液，加三氯甲烷至至10ml混勻。用混勻。用1cm比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，于波比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，于波長長490nm處測吸光度處

46、測吸光度(a)，用下式算出配制，用下式算出配制l00ml雙硫腙使用雙硫腙使用液液(70透光率透光率)所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)(v)。要求雙硫腙。要求雙硫腙使用液的濃度控制在使用液的濃度控制在5-10mg/l，而透光率為，而透光率為70（即吸光（即吸光度為度為0.155）時，雙硫腙使用液的濃度大約是）時，雙硫腙使用液的濃度大約是5mg/laav55. 1)70lg2(10（4）汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：精密稱?。┕瘶?biāo)準(zhǔn)溶液：精密稱取01354g經(jīng)經(jīng)干燥器干燥過的二氯化汞，加干燥器干燥過的二氯化汞，加 lmol/l硫酸硫酸使其溶解，移入使其溶解，移入100ml容量瓶中，并稀釋容量瓶中，并稀釋

47、至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于1mg汞。汞。（5）汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：）汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：lmol/l 硫酸稀釋至硫酸稀釋至每毫升相當(dāng)于每毫升相當(dāng)于1 g汞。汞。3、樣品消化：、樣品消化：根據(jù)樣品的含水量的多少稱?。ㄎ。└鶕?jù)樣品的含水量的多少稱?。ㄎ。?050g（ml）樣品，置于消化裝置的錐形瓶中，加玻璃）樣品，置于消化裝置的錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，珠數(shù)粒，45ml硝酸、硝酸、15ml硫酸，轉(zhuǎn)動錐形瓶，硫酸，轉(zhuǎn)動錐形瓶，防止局部炭化。裝上冷凝管后，小火加熱，待開防止局部炭化。裝上冷凝管后，小火加熱，待開始發(fā)泡即停止加熱發(fā)泡停止后加熱回流始發(fā)泡即停止加熱發(fā)泡停止后加熱回流2h。如

48、。如加熱過程中溶液變棕色，再加加熱過程中溶液變棕色，再加 5ml硝酸，繼續(xù)回硝酸，繼續(xù)回流流2h，放冷，用適量水洗滌冷凝管，洗液并入消，放冷，用適量水洗滌冷凝管，洗液并入消化液中，取下錐形瓶，加水至總體積為化液中，取下錐形瓶，加水至總體積為150ml。取與消化樣品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做取與消化樣品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做試劑空白試驗。試劑空白試驗。4、測定：、測定： 取上述消化液（全量），加取上述消化液（全量），加 20ml水，水，在電爐上煮沸在電爐上煮沸 10min，除去二氧化氮等，放，除去二氧化氮等，放冷。冷。 于樣品消化液及試劑空白液中各加于樣品消化液及試劑空白液中各加5高

49、高錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然后再加錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然后再加 20鹽鹽酸羥胺溶液使紫色退去，加酸羥胺溶液使紫色退去，加 2滴溴麝香草酚滴溴麝香草酚藍(lán)指示液，用氨水調(diào)節(jié)藍(lán)指示液，用氨水調(diào)節(jié)ph，使橙紅色變成橙，使橙紅色變成橙黃色（黃色（ph12）。定量轉(zhuǎn)移至）。定量轉(zhuǎn)移至125ml分液漏分液漏斗中。斗中。 制備標(biāo)準(zhǔn)系列：吸取制備標(biāo)準(zhǔn)系列：吸取0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于 0.0、0.5、3.0、4.0、5.0、6.0 g汞），分別置于汞），分別置于125ml分液漏斗中，加分液漏斗中，加 5硫硫酸酸 10ml，再加

50、水至，再加水至 40ml，混勻。再各加，混勻。再各加 20鹽酸羥胺鹽酸羥胺溶液溶液1ml，放置，放置20min，并時時振搖。，并時時振搖。 測定：于樣品消化液，試劑空白液及標(biāo)準(zhǔn)液振搖放冷測定：于樣品消化液，試劑空白液及標(biāo)準(zhǔn)液振搖放冷后的分液漏斗中加后的分液漏斗中加5.0ml雙硫腙使用液，劇烈振搖雙硫腙使用液，劇烈振搖 2min，靜置分層后，經(jīng)脫脂棉將三氯甲烷層濾入靜置分層后，經(jīng)脫脂棉將三氯甲烷層濾入1cm比色杯中，比色杯中，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，在波長以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，在波長490nm處測吸光度。繪制成處測吸光度。繪制成標(biāo)準(zhǔn)曲線并定量。標(biāo)準(zhǔn)曲線并定量。5、結(jié)果計算：、結(jié)果計算：式中：式中：x樣

51、品中汞的含量，樣品中汞的含量，mgkg； m1樣品消化液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲樣品消化液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得），線上查得）， g； m2試劑空白液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲試劑空白液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得），線上查得）， g； m樣品質(zhì)量，樣品質(zhì)量，g。10001000)(21mmmx 5、說明及注意事項：、說明及注意事項： （1）汞與雙硫腙的絡(luò)合能力很強(qiáng)，在酸性條件下，其它金）汞與雙硫腙的絡(luò)合能力很強(qiáng)，在酸性條件下，其它金屬離子都不產(chǎn)生干擾，生成橙色絡(luò)合物時酸度以屬離子都不產(chǎn)生干擾，生成橙色絡(luò)合物時酸度以ph1.82為宜。為宜。 （2）雙硫腙易被氧化，生成黃色的化合物不溶于酸及堿，）雙

52、硫腙易被氧化，生成黃色的化合物不溶于酸及堿，能溶于氯仿中，因此氯仿中不得含有氧化物。操作時不宜能溶于氯仿中，因此氯仿中不得含有氧化物。操作時不宜敞開暴露敞開暴露 于空氣過久，避免直射光操作。于空氣過久，避免直射光操作。 （3）鹽酸羥胺是一種掩蔽劑，可消除鐵、鋅離子的干擾。）鹽酸羥胺是一種掩蔽劑，可消除鐵、鋅離子的干擾。同時，鹽酸羥胺還是一種還原劑，可以除去氧化物。同時，鹽酸羥胺還是一種還原劑，可以除去氧化物。 （4）用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀時，會產(chǎn)生大量氯氣與氮氧）用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀時，會產(chǎn)生大量氯氣與氮氧化物，操作時應(yīng)不時振搖，并放置化物，操作時應(yīng)不時振搖，并放置20min，使其逸放。，使

53、其逸放。 （5）雙硫腙比色法測定金屬元素的含量具有較高的靈敏）雙硫腙比色法測定金屬元素的含量具有較高的靈敏度和選擇性，設(shè)備簡單，但操作工作量大，耗用試劑、度和選擇性，設(shè)備簡單，但操作工作量大，耗用試劑、溶劑較多，至今多被列為國標(biāo)中的第二法或溶劑較多，至今多被列為國標(biāo)中的第二法或 第三法。第三法。 (6)汞能在常溫下蒸發(fā)為汞原子蒸氣，對波長汞能在常溫下蒸發(fā)為汞原子蒸氣，對波長253.7nm的的共振線有劇烈的吸收，共振線有劇烈的吸收， 所以可以采用冷原子吸收光譜法所以可以采用冷原子吸收光譜法（測汞儀法）測定汞含量（見（測汞儀法）測定汞含量（見gb/t5009.17- 2003第一第一法）。法）。

54、（7）實驗時不小心將汞灑落在臺面上，應(yīng)立即將大汞珠）實驗時不小心將汞灑落在臺面上，應(yīng)立即將大汞珠收集后，撒上硫磺粉。收集后，撒上硫磺粉。as為非金屬元素，砷化物毒性很強(qiáng)，最常見的砷化為非金屬元素，砷化物毒性很強(qiáng)，最常見的砷化合物有三氧化二砷（俗稱砒霜或白霜），為白色，合物有三氧化二砷（俗稱砒霜或白霜），為白色，無味無嗅的粉末。若含量不純?nèi)趸闉殚偌t色，無味無嗅的粉末。若含量不純?nèi)趸闉殚偌t色，俗稱砒霜。俗稱砒霜。砷常用于制造農(nóng)藥和藥物，水產(chǎn)品和其他食物由于砷常用于制造農(nóng)藥和藥物，水產(chǎn)品和其他食物由于受水質(zhì)或其他原因的污染而含有一定量的砷。受水質(zhì)或其他原因的污染而含有一定量的砷。砷的化合

55、物有強(qiáng)烈的毒性，我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中對砷的化合物有強(qiáng)烈的毒性，我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中對各類食物中含砷量有嚴(yán)格的規(guī)定。各類食物中含砷量有嚴(yán)格的規(guī)定。砷的測定方法有銀鹽法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡砷的測定方法有銀鹽法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡氏法，操作比較簡便，但目測時有主觀誤差，銀鹽氏法，操作比較簡便，但目測時有主觀誤差，銀鹽法克服了砷斑法的目測誤差。法克服了砷斑法的目測誤差。五、砷的測定五、砷的測定 1 1、原理：、原理：樣品消化后，讓所含樣品消化后，讓所含asas5+5+ashash3 3，再與二，再與二乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機(jī)堿（三乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機(jī)堿（三乙醇胺）存在下，生成棕紅色

56、膠態(tài)銀，進(jìn)乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進(jìn)行比色測定。在生成行比色測定。在生成ashash3 3過程中，有過程中，有h h2 2s s，會干擾測定，可用浸泡過醋酸鉛的棉花來會干擾測定，可用浸泡過醋酸鉛的棉花來排除排除h h2 2s s的干擾。的干擾。（一）銀鹽法（一）銀鹽法2 2、 儀器：儀器：左邊為左邊為ashash3 3發(fā)生器，發(fā)生器，內(nèi)放：樣品消化液、內(nèi)放：樣品消化液、hclhcl、kiki、snclsncl2 2、znzn粒。粒。 橫管中有橫管中有pb(ac)pb(ac)2 2吸收吸收h h2 2s s。右邊為右邊為agddcagddc吸收管。吸收管。3 3、說明及注意事項：、說明

57、及注意事項：（1 1）用三氧化二砷配制砷標(biāo)準(zhǔn)溶液時，由于三）用三氧化二砷配制砷標(biāo)準(zhǔn)溶液時，由于三氧化二砷有劇毒，操作時應(yīng)小心。氧化二砷有劇毒，操作時應(yīng)小心。（2 2）氯化亞錫（）氯化亞錫（sncisnci2 2）試劑不穩(wěn)定，在空氣中）試劑不穩(wěn)定，在空氣中能氧化生成不溶性氯氧化物，失去還原劑作用。能氧化生成不溶性氯氧化物，失去還原劑作用。配制時加鹽酸溶解為酸性氯化亞錫溶液，加入數(shù)配制時加鹽酸溶解為酸性氯化亞錫溶液，加入數(shù)粒金屬錫，經(jīng)持續(xù)反應(yīng)生成氯化亞錫，新生態(tài)氫粒金屬錫，經(jīng)持續(xù)反應(yīng)生成氯化亞錫，新生態(tài)氫具有還原性，以保持試劑溶液的穩(wěn)定的還原性。具有還原性，以保持試劑溶液的穩(wěn)定的還原性。（3 3）醋酸鉛棉花，塞入導(dǎo)氣管中，是吸收可能）醋酸鉛棉花，塞入導(dǎo)氣管中，是吸收可能產(chǎn)生的硫化氫，使其生成