化學(xué)分析測(cè)試中的低濃度干擾的消除

1、化學(xué)分析測(cè)試中的低濃度干擾的消除化學(xué)五班 趙超 03081165 來(lái)源： http:/ 干擾及其分類(lèi)的簡(jiǎn)單介紹干擾及其分類(lèi)的簡(jiǎn)單介紹 改善選擇性的一般途徑改善選擇性的一般途徑 低濃度分析中干擾的消除低濃度分析中干擾的消除參考文獻(xiàn) 周天澤.環(huán)境分析中干擾的消除.環(huán)境化學(xué).第一卷,第二期,第102111頁(yè),1982年 梁樹(shù)權(quán).無(wú)機(jī)微量和痕量分析及其進(jìn)展.環(huán)境科學(xué)情報(bào)資料.第6輯,1978年 Rubinson, K. A. Chemical Analysis, Boston. Little Brown and Company, 1978. pp 192239 中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手

2、冊(cè)，化學(xué)工業(yè)出版社，1984年，第227232頁(yè) Zief, M. and Speight, R. Ultrapurity, Method and Practice. New York, Marcel Dekker, 1972. pp 5180 胡之德、趙正風(fēng). 分光光度分析法. 寧夏人民出版社， 1987年，第613頁(yè)“消除干擾是一門(mén)藝術(shù)消除干擾是一門(mén)藝術(shù)” 干擾外來(lái)物干擾副反應(yīng)干擾對(duì)測(cè)定方法的干擾共存物干擾 任何化學(xué)分析測(cè)試過(guò)程都包含測(cè)試對(duì)象、測(cè)試條件和測(cè)試手段三個(gè)要素。它們也是改善和提高測(cè)試方法的選擇性的著眼點(diǎn)。 測(cè)試手段 測(cè)試條件 測(cè)試對(duì)象 當(dāng)采用高選擇性的測(cè)試手段、完善測(cè)試條件、改進(jìn)

3、樣品處理，仍不足以達(dá)到預(yù)期的測(cè)試目的時(shí)，就必須采用有效措施消除特定干擾。其主要方法又可分為分離和隱蔽。 低濃度分析包括痕量分析合超痕量分析，其待測(cè)成分的含量范圍通常為ppm（ ）、ppb（ ）或ppt（ ）級(jí)，廣泛涉及新材料如超純物質(zhì)、生命科學(xué)、環(huán)境研究的各個(gè)領(lǐng)域，引進(jìn)了許多常量分析中難以發(fā)現(xiàn)或不必考慮的新因素。 1210610910 空白 玷污 其他方法 對(duì)照分析法 空白的影響 空白的分類(lèi) 空白實(shí)驗(yàn) 對(duì)照分析的基礎(chǔ) 對(duì)照分析的實(shí)施 校正曲線的繪制校正曲線的形狀分析 對(duì)于一定試樣，將實(shí)際樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在同樣條件下進(jìn)行分析測(cè)試，當(dāng)其測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保證值一致時(shí)，則認(rèn)為該測(cè)試的總體干擾已消除，結(jié)

4、果可靠； 也可用標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行測(cè)定，將所得結(jié)果比較，如果一致，則認(rèn)為測(cè)定值準(zhǔn)確。 光源單色性不好不成直線的原因和特征(以光吸收法為例)：吸光介質(zhì)不均勻生成吸光系數(shù)不同 的其它絡(luò)合物對(duì)于線性關(guān)系不好的濃度響應(yīng)曲線，要采取改善單色器，使光、電性能穩(wěn)定，改進(jìn)化學(xué)顯色體系，使生色物種不發(fā)生其他變化等，消除測(cè)試的系統(tǒng)誤差。解決辦法: 如果其線性仍然不好，可用最小二乘法 計(jì)算直線回歸方程式，再按計(jì)算結(jié)果繪制出校正曲線。 空白溶液不當(dāng) 吸收池厚度與光學(xué)性能不一致 化學(xué)反應(yīng)靈敏度問(wèn)題 其它原因，如量取標(biāo)準(zhǔn)溶液所用量器的準(zhǔn)確度 某些檢測(cè)器的影響校正曲線不通過(guò)原點(diǎn)的原因校正曲線不通過(guò)原點(diǎn)的原因: 一般應(yīng)采取措施對(duì)有

5、管儀器進(jìn)行校正，以消除這類(lèi)誤差。 對(duì)于空白波動(dòng)的影響，除應(yīng)選擇穩(wěn)定的空白溶液外，通常是多測(cè)幾次空白值，使其平均值更可靠，然后從試樣測(cè)得值中扣除此值。解決辦法 化學(xué)反應(yīng)的選擇性與檢驗(yàn)限（即檢驗(yàn)的最低限）有密切關(guān)系，而檢驗(yàn)限是空白值的函數(shù)。通常將檢驗(yàn)限規(guī)定為： 式中 檢驗(yàn)限 測(cè)定的空白值的平均值 空白值的標(biāo)準(zhǔn)差 n 取26中任一正整數(shù)值 由式可見(jiàn)，空白值越高、空白值的標(biāo)準(zhǔn)差越高，檢驗(yàn)限的值越高，方法的靈敏度就越低，也就是說(shuō)空白的干擾越嚴(yán)重。nxx_x_x 試劑空白 化學(xué)分析測(cè)試中的試劑空白指所用試劑中的固有雜質(zhì)以及其在樣品的特定成分檢測(cè)時(shí)的響應(yīng)。 工作環(huán)境空白 例如，人的汗液中的鉛高達(dá)200ppm

6、，鉀、鈉、氯離子達(dá)常量水平，手接觸樣品，就可能使空白值提高。 眼淚中的鋅為ppm級(jí)；頭發(fā)中包藏了許多痕量元素，雖經(jīng)包扎，仍可能抖落在各種溶液中。 化驗(yàn)員所戴的金絲眼鏡也可能使金的含量增加。 空白實(shí)驗(yàn)是指在相同的測(cè)試環(huán)境和條件下，按照與樣品分析完全相同的操作，對(duì)不含待測(cè)成分的與樣品組成相似的基體平行同步進(jìn)行測(cè)定的試驗(yàn)。 比如:儀器的量程、試劑的用量、電熱板 的加熱區(qū)域、以至于從移液管移取各種溶液所用的刻度范圍都要注意 在低濃度成分分析測(cè)試的長(zhǎng)期實(shí)踐中，人們認(rèn)識(shí)到各類(lèi)空白的主要原因是玷污。 所謂玷污是指對(duì)象中存在的在該測(cè)試條件下引起響應(yīng)的雜質(zhì)。 玷污試劑 工作環(huán)境 空氣器物水 有機(jī)溶劑 各種無(wú)機(jī)試劑有機(jī)試劑玻璃石英金屬制品塑料 例如，比色法的選擇性較差，任何發(fā)色的反應(yīng)或有色物都可成為比色的依據(jù)；在比色法改進(jìn)的基礎(chǔ)上提出的分光光度法，可以在不同波長(zhǎng)下測(cè)定吸光值，從而消除其它色的干擾，使選擇性得到提高。 主要包括pH值（酸度）、介質(zhì)性質(zhì)和溫度。應(yīng)對(duì)其綜合考慮，則可使測(cè)試的選擇性提高。 主要通過(guò)改進(jìn)樣品處理以減小影響。即從樣品處理開(kāi)始就注意分離待測(cè)物或消除干擾成分，以提高整個(gè)分析測(cè)試方法的選擇性。 分離不但可以提高選擇性，而且還可以使檢測(cè)的限度降低 ，通過(guò)分離富集使痕量物質(zhì)的分析成為可能 主要的分離方法有：沉淀法、靜態(tài)吸附法、動(dòng)態(tài)吸附法、電化學(xué)法、萃