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文檔簡介
1、環(huán) 境 監(jiān) 測第一章 緒論環(huán)境監(jiān)測的概念通過對影響環(huán)境質(zhì)量因素的代表值的測定,確定環(huán)境質(zhì)量(或污染程度)及其變化趨勢。環(huán)境監(jiān)測的過程現(xiàn)場調(diào)查 監(jiān)測計劃設(shè)計 優(yōu)化布點 樣品采集 運送保存 分析測試 數(shù)據(jù)處理 綜合評價第一節(jié) 環(huán)境監(jiān)測的目的和分類一、環(huán)境監(jiān)測的目的:準(zhǔn)確、及時、全面地反映環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,為環(huán)境管理、污染源控制、環(huán)境規(guī)劃等提供科學(xué)依據(jù)。 (1)根據(jù)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),評價環(huán)境質(zhì)量。 (2)根據(jù)污染分布情況,追蹤尋找污染源,為實現(xiàn)監(jiān)督管理、控制污染提供依據(jù)。 (3)收集本底數(shù)據(jù),積累長期監(jiān)測資料,為研究環(huán)境容量、實施總量控制、目標(biāo)管理、預(yù)測預(yù)報環(huán)境質(zhì)量提供數(shù)據(jù), (4)為保護人類健康
2、、保護環(huán)境、合理使用自然資源、制訂環(huán)境法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)劃等服務(wù)。二、環(huán)境監(jiān)測的分類 (一)按監(jiān)測目的分類 1監(jiān)視性監(jiān)測(又稱為例行監(jiān)測或常規(guī)監(jiān)測) (定期、長時間) 2特定目的監(jiān)測(又稱為特例監(jiān)測或應(yīng)急監(jiān)測) (1)污染事故監(jiān)測; (2)仲裁監(jiān)測 ;(3)考核驗證監(jiān)測 ; (4)咨詢服務(wù)監(jiān)測 3研究性監(jiān)測(又稱科研監(jiān)測) (二)按監(jiān)測介質(zhì)對象分類 水質(zhì)監(jiān)測,空氣監(jiān)測,土壤監(jiān)測,固體廢物監(jiān)測,生物監(jiān)測,噪聲和振動監(jiān)測 電磁輻射監(jiān)測,放射性監(jiān)測,熱監(jiān)測,光監(jiān)測,衛(wèi)生(病原體、病毒、寄生蟲等)監(jiān)測等 第二節(jié) 環(huán)境監(jiān)測的特點和監(jiān)測技術(shù)概述一、環(huán)境監(jiān)測的發(fā)展 污染監(jiān)測階段或被動監(jiān)測階段 監(jiān)測化學(xué)毒物,環(huán)境
3、分析(分析化學(xué)) 環(huán)境監(jiān)測階段,也稱主動監(jiān)測或目的監(jiān)測階段 有物理、生物監(jiān)測,從點污染的監(jiān)測發(fā)展到面污染以及區(qū)域性的監(jiān)測 污染防治監(jiān)測階段或自動監(jiān)測階 自動連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng),并使用了遙感、遙測手段,監(jiān)測儀器用電子計算機遙控,據(jù)用有線或無線傳輸?shù)姆绞剿偷奖O(jiān)測中心控制室 二、環(huán)境污染和環(huán)境監(jiān)測的特點 (一)環(huán)境污染的特點 1時間分布性污染物的排放量和污染因素的強度隨時間而變化 2空間分布性:不同空間位置上污染物的濃度和強度分布不同 3環(huán)境污染與污染物含量(或污染因素強度) 的關(guān)系:污染因素對環(huán)境的危害有一閾值 4污染因素的綜合效應(yīng):各種因素的綜合效應(yīng)單獨作用 、相加作用 、相乘作用 、桔抗作用 5環(huán)境
4、污染的社會評價:環(huán)境污染的社會評價是與社會制度、文明程度、技術(shù)經(jīng)濟發(fā)展水平、民族的風(fēng)俗習(xí)慣、哲學(xué)、法律等問題有關(guān) 。 (二)環(huán)境監(jiān)測的特點1環(huán)境監(jiān)測的綜合性 (1)監(jiān)測手段包括化學(xué)、物理、生物、物理化學(xué)、生物化學(xué)及生物物理等一切可以表征環(huán)境質(zhì)量的方法。 (2)監(jiān)測對象包括空氣、水體(江、河、湖、海及地下水)、土壤、固體廢物、生物等客體,只有對這些客體進行綜合分析,才能確切描述環(huán)境質(zhì)量狀況。 (3)對監(jiān)測數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理、綜合分析時,需涉及該地區(qū)的自然和社會各個方面情況,因此,必須綜合考慮才能正確闡明數(shù)據(jù)的內(nèi)涵。2環(huán)境監(jiān)測的連續(xù)性 3環(huán)境監(jiān)測的追蹤性 三、環(huán)境技術(shù)概述 監(jiān)測技術(shù)包括采樣技術(shù)、測試
5、技術(shù)和數(shù)據(jù)處理技術(shù)(一)化學(xué)、物理技術(shù) 污染物的成分分析及其狀態(tài)與結(jié)構(gòu)的分析,如重量法 、容量分析 、儀器分析 等。 (二)生物技術(shù) 包括生物體內(nèi)污染物含量的測定;觀察生物在環(huán)境中受傷害癥狀;生物的生理生化反應(yīng);生物群落結(jié)構(gòu)和種類變化等手段來判斷環(huán)境質(zhì)量。 (三)監(jiān)測技術(shù)的發(fā)展 氣相色譜原于吸收光譜聯(lián)用儀;遙測技術(shù) ;大型、自動、連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng) ;小型便攜式、簡易快速的監(jiān)測技術(shù) 四、環(huán)境優(yōu)先污染物和優(yōu)先監(jiān)測 世界上已知的化學(xué)品有700萬種,進入環(huán)境的已達10萬種。優(yōu)先污染物(Priority Pollutants):經(jīng)過優(yōu)先選擇的污染物 優(yōu)先監(jiān)測:對優(yōu)先污染物進行的監(jiān)測優(yōu)先污染物的特點: 難以降
6、解、在環(huán)境中有一定殘留水平、出現(xiàn)頻率較高、具有生物積累性、三致物質(zhì)、毒性較大以及現(xiàn)代已有檢出方法的。 黑名單:美國: 129+43 前蘇聯(lián): 1975年:無機物103+有機物(496+65)=664種 我國: 68種(其中有機物58種)一、 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的作用 環(huán)境管理的技術(shù)基礎(chǔ) 1、是環(huán)境保護和有關(guān)工作的目標(biāo),又是環(huán)境保護的手段。它是制訂環(huán)境保護規(guī)劃和計劃的重要依據(jù)。 2、是判斷環(huán)境質(zhì)量和衡量環(huán)保工作優(yōu)劣的準(zhǔn)繩。 3、是執(zhí)法的依據(jù)。 4、是組織現(xiàn)代化生產(chǎn)的重要手段和條件。二、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的分類和分級 (一)分類環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(或污染控制標(biāo)準(zhǔn))環(huán)境基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn):符號、代號、指南、程序、規(guī)范等
7、環(huán)境方法標(biāo)準(zhǔn):試驗、檢查、分析、抽樣、計算 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)環(huán)保儀器和設(shè)備標(biāo)準(zhǔn) (二)分級國家標(biāo)準(zhǔn) 我國已有環(huán)境國家標(biāo)準(zhǔn)300多項地方標(biāo)準(zhǔn)三、制訂環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的原則 (一)要有充分的科學(xué)依據(jù) (二)技術(shù)先進、經(jīng)濟合理 (三)與有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范、制度協(xié)調(diào)配套 (四)積極采用或等效采用國際標(biāo)準(zhǔn) (一)、 飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)§ 回顧歷史,改善的方向;§ 注重水的外觀、預(yù)防傳染病、去除重金屬、去除微量有機物§ 過去比較重視三致物質(zhì)(致癌、致突變、致畸),近年討論得多的是內(nèi)分泌紊亂物質(zhì)。§ 有關(guān)的內(nèi)分泌紊亂物質(zhì)的提出始于90年代初野生動物學(xué)者的會議上。§ 96年美
8、國開始食品、飲用水中內(nèi)分泌紊亂物的篩控方法研究。然后歐洲經(jīng)濟協(xié)力開發(fā)組織開始研究。§ 97年日本,定出被懷疑的物質(zhì)67。包括:(1)殺蟲劑、除草劑,45種;(2)工業(yè)原料,有機氯化合物;(3)副產(chǎn)物,如二惡英。國際上:§ 有現(xiàn)代意義的飲用水標(biāo)準(zhǔn)是在本世紀初在美國出現(xiàn)公共衛(wèi)生署飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1914年,只針對細菌數(shù)量, 由此大大減少了傷寒病死亡的人數(shù)。§ 到1962年期間,有過修訂,但主要是針對化學(xué)物質(zhì)、生物學(xué)指標(biāo)和感官指標(biāo)§ 1974年通過了安全飲用水法(Safe drinking water act),§ 1975年頒布了國家暫行飲用水基本規(guī)
9、則(National Interim primary drinking water regulations)美國飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)上的里程碑增加了6 種有機物的限制§ 1979年修改國家暫行飲用水基本規(guī)則§ 1986年提出了安全飲用水法修正案(Safe Drinking Water Act Amendments)§ 暫行規(guī)定、國家飲用水基本規(guī)定(National Primary Drinking Water Regulations) 不僅規(guī)定了有機物限制濃度,而且還提出了達到該標(biāo)準(zhǔn)的最佳可行技術(shù)(Best available technology)。§ 以后
10、,不斷改進,增加限制有機物的種類。§ 美國等的情況代表了國際上先進水平水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展趨勢。有機物指標(biāo)的數(shù)目超過了水質(zhì)指標(biāo)總數(shù)的2/3,特別是消毒副產(chǎn)物項目的增加。世界衛(wèi)生組織美國(1994)歐共體(1980)WHO(1992) 日本(1993)1 細菌學(xué)指標(biāo)2 無機物(包括器官)1(1) 5 630(18) 20 422203 有機物氯代乙綿芳烴氯化苯其他有機物4農(nóng)藥5(4) 6 有機氯化物:15(5) 76(6) 5 多環(huán)芳烴(PAHs):15(4) 6 總量指標(biāo):109(8) 836(35) 23 總量農(nóng)藥:16631655.消毒劑及消毒副產(chǎn)物消毒劑消毒副產(chǎn)物5(2) 包括在有機
11、氯 23(15) 2 化物中1106.放射性共計2 6 133(98) 88 6180注:WHO標(biāo)準(zhǔn)中括弧中的數(shù)字是規(guī)定了濃度準(zhǔn)確值的指標(biāo)數(shù)。國內(nèi)情況:§ 1956年 制訂了第1個生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(試行),16項水質(zhì)指標(biāo)§ 1976年 項目修訂增加到23項§ 1986年 GB5749-85§ 共35項1 感官性指標(biāo) 4項2 理化指標(biāo) 143 毒理學(xué)指標(biāo) 124 細菌學(xué)指標(biāo) 35 放射性指標(biāo) 2關(guān)于有機物指標(biāo)只有6項修訂版正在報批。有機物增加到了80項。 (二)、 工業(yè)與其它用水標(biāo)準(zhǔn) 1工業(yè)用水
12、標(biāo)準(zhǔn) 因工藝、工業(yè)而不同。 食品、釀造及飲料業(yè):高于生活飲用水標(biāo)準(zhǔn) 紡織、造紙工業(yè)用水:要求水質(zhì)清澈 鍋爐用水:雜質(zhì)少 電子業(yè):純水 2其它 游泳、漁業(yè)、灌溉(三) 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 首次發(fā)布 1983年; 第1次修訂 1988年; 第2次修訂 1999年; GHZB1-1999,2000年1月1日起實施。分成基本項目和特定項目,共計75項,其中基本項目31項 特定項目適用于地表水域特定污染物的控制。 以控制湖泊水庫富營養(yǎng)化為目的的特定項目4項 以控制地表水I,II,III類水域有機化學(xué)物質(zhì)為目的的特定項目40項。§ 水體分類: (四) 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB897888)1. 污
13、染物分成兩類:a) I類(9項):對人體健康產(chǎn)生長遠影響,不允許稀釋,一律執(zhí)行嚴格標(biāo)準(zhǔn)b) II類(20項):長遠影響小于I類2. 針對排放區(qū)域和新建、現(xiàn)有,執(zhí)行不同的標(biāo)準(zhǔn)。3. 修訂標(biāo)準(zhǔn):GB89781996頒布,98年1月1日開始實施。I類:增加到了13項II類:增加到了56項目仍按排放區(qū)域不同執(zhí)行不同的標(biāo)準(zhǔn)。按排放區(qū)域不同執(zhí)行不同的標(biāo)準(zhǔn)。地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的I類和II類水域,不得新建排污口排入III類水域的污水,執(zhí)行一級標(biāo)準(zhǔn)排入IV類和V類水域的污水,執(zhí)行二級標(biāo)準(zhǔn)排入城鎮(zhèn)下水道并進入二級污水處理廠進行生物處理的污水執(zhí)行三級標(biāo)準(zhǔn)五、大氣標(biāo)準(zhǔn) (一)大氣環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB309582) 標(biāo)
14、準(zhǔn)分為三級: 一級標(biāo)準(zhǔn):為保護自然生態(tài)和人群健康,在長期接觸情況下,不發(fā)生任何危害影響的空氣質(zhì)量要求。 二級標(biāo)準(zhǔn):為保護人群健康和城市、鄉(xiāng)村的動、植物 在長期和短期的情況下,不發(fā)生傷害的空氣質(zhì)量要求。 三級標(biāo)準(zhǔn):為保護人群不發(fā)生急、慢性中毒和城市一般動、植物(敏感者除外)能正常生長的空氣質(zhì)量要求。三類地區(qū): 一類區(qū):如國家規(guī)定的自然保護區(qū)、風(fēng)景游覽區(qū)、名勝古跡和療養(yǎng)地等。 二類區(qū):為城市規(guī)劃中確定的居民區(qū)、商業(yè)交通居民混合區(qū)、文化區(qū)、名勝古跡和廣大農(nóng)村寨。 三類區(qū):為大氣污染程度比較重的城鎮(zhèn)和工業(yè)區(qū)以及城市交通樞紐、干線等。 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:一類區(qū)一般執(zhí)行一級標(biāo)準(zhǔn);二類區(qū)一般執(zhí)行二級標(biāo)準(zhǔn);三類區(qū)一般
15、執(zhí)行三級標(biāo)準(zhǔn)“日平均”:任何一日的平均濃度不允許超過的限值?!叭魏我淮巍保喝魏我淮尾蓸訙y定不允許超過的濃度限值。 “年日平均”:任何一年的日平均濃度均值不許超過的限值 總懸浮微粒(TSP)系指100µm以下微粒。飄塵系指10µm以下微粒 (二)保護農(nóng)作物的大氣污染物最高允許濃度標(biāo)準(zhǔn)(GB913788) (見表17) “生長季乎均濃度”:任何一個生長季的日平均濃度值不許超過的限值 (三)鍋爐煙塵排放標(biāo)準(zhǔn) 六、固體廢物控制標(biāo)準(zhǔn) 農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)(GB428484) 農(nóng)用粉煤灰中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)(GB817387) 農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn)(GB428584) 城鎮(zhèn)垃圾農(nóng)用控制標(biāo)準(zhǔn)
16、(GB817287) 有色金屬工業(yè)固體廢物控制標(biāo)準(zhǔn)(GB508585) 建材工業(yè)廢渣放射性限制標(biāo)準(zhǔn)(GB676386)等 七、未列人標(biāo)準(zhǔn)的物質(zhì)最高允許濃度的估算 (一)參考國外標(biāo)準(zhǔn) (二)從公式估算 (三)直接做毒理試驗再估算 第二章 水和廢水監(jiān)測 第一節(jié) 概述一、水質(zhì)監(jiān)測的對象和目的 § 環(huán)境水體監(jiān)測:包括地表水(江、河、湖、庫、海水)和地下水§ 水污染源監(jiān)測:包括生活污水、醫(yī)院污水及各種廢水。 (1)對進入江、河、湖泊、水庫、海洋等地表水體的污染物質(zhì)及滲透到地下水中的污染物質(zhì)進行經(jīng)常性的監(jiān)測,以掌握水質(zhì)現(xiàn)狀及其發(fā)展趨勢。(2)對生產(chǎn)過程、生活設(shè)施及其他排放源排放的各類廢
17、水進行監(jiān)視性監(jiān)測,為污染源管理和排污收費提供依據(jù)。(3)對水環(huán)境污染事故進行應(yīng)急監(jiān)測,為分析判斷事故原因、危害及采取對策提供依據(jù)。(4)為國家政府部門制訂環(huán)境保護法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)劃,全面開展環(huán)境保護管理工作提供有關(guān)數(shù)據(jù)和資料。(5)為開展水環(huán)境質(zhì)量評價、預(yù)測預(yù)報及進行環(huán)境科學(xué)研究提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和手段。 二、監(jiān)測項目監(jiān)測項目依據(jù)水體功能和污染源的類型不同而異,選擇環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)中要求控制的危害大、影響范圍廣,并已建立可靠分析測定方法的項目 。 (一)地面水監(jiān)測項目 (二)工業(yè)廢水監(jiān)測項目 (三)生活污水監(jiān)測項目 化學(xué)需氧量、生化需氧量、懸浮物、氨氮、總氮、總磷、陰離子洗滌劑、細菌總數(shù)、大腸菌群等。(四)醫(yī)
18、院污水監(jiān)測項目pH、 色度、濁度、懸浮物、余氯、 化學(xué)需氧量、 生化需氧量、致病菌、細菌總數(shù)、大腸菌群等。 三、水質(zhì)監(jiān)測分析方法選擇分析方法的原則:靈敏度能滿足定量要求;方法成熟、準(zhǔn)確;操作簡便,易于普及;抗干擾能力好。 (一)國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法:經(jīng)典、準(zhǔn)確。是環(huán)境污染糾紛法定的仲裁方法和評價其他分析方法的基準(zhǔn)方法。(二)統(tǒng)一分析方法:用于監(jiān)測方法尚不夠成熟的某些項目。(三)等效方法 :與(一)、(二)類方法的靈敏度、準(zhǔn)確度具有可比性的分析方法。 第二節(jié) 水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂 一、地面水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂 (一)基礎(chǔ)資料的收集 (1)水體的水文、氣候、地質(zhì)和地貌資料。如水位、水量、流速及流向的變化;
19、降雨量、蒸發(fā)量 及歷史上的水情;河流的寬度、深度、河床結(jié)構(gòu)及地質(zhì)狀況;湖泊沉積物的特性、間溫層分布、等深線等。(2)水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、污染源及其排污情況、城市給排水情況等。(3)水體沿岸的資源現(xiàn)狀和水資源的用途;飲用水源分布和重點水源保護區(qū);水體流域土地功能及近期使用計劃等。(4)歷年的水質(zhì)資料等。 工業(yè)污染源調(diào)查企業(yè)自然背景和社會背景企業(yè)的基本情況和廠區(qū)布局生產(chǎn)和排污工藝能源、水源和原材料操作情況和管理水平污染危害污染物治理現(xiàn)狀和規(guī)劃生產(chǎn)發(fā)展規(guī)劃和環(huán)境保護措施(二)監(jiān)測斷面和采樣點的設(shè)置 1監(jiān)測斷面的設(shè)置原則 (1)有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游。(2)湖泊、水
20、庫、河口的主要入口和出口。(3)飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要風(fēng)景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設(shè)施所在地等功能區(qū)。(4)較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合處;人海河流的河口處;受潮汐影響的河段和嚴重水土流失區(qū)。(5)國際河流出入國境線的出入口處。(6)應(yīng)盡可能與水文測量斷面重合,并要求交通方便,有明顯岸邊標(biāo)志。 2河流監(jiān)測斷面的設(shè)置 (1)對照斷面:為了解流入監(jiān)測河段前的水體水質(zhì)狀況而設(shè)置。一個河段一般只設(shè)一個對照斷面。有主要支流時可酌情增加。 (2)控制斷面:為評價、監(jiān)測河段兩岸污染源對水體水質(zhì)影響而設(shè)置??刂茢嗝娴臄?shù)目應(yīng)根據(jù)城市的工業(yè)布局和排污口分布情況而定。一般設(shè)在排污口下游5
21、001000m處。 (3)削減斷面:是指河流受納廢水和污水后,經(jīng)稀釋擴散和自凈作用,使污染物濃度顯著下降,其左、中、右三點濃度差異較小的斷面,通常設(shè)在城市或工業(yè)區(qū)最后一個排污口下游1500m以外的河段上。(4)背景斷面 :為取得水系和河流的背景監(jiān)測值而設(shè)置。這種斷面上的水質(zhì)要求基本上未受人類活動的影響,應(yīng)設(shè)在清潔河段上。 河流監(jiān)測斷面設(shè)置示意圖3湖泊、水庫監(jiān)測斷面的設(shè)置 (1)在進出湖泊、水庫的河流匯合處分別設(shè)置監(jiān)測斷面。 (2)以各功能區(qū)(如城市和工廠的排污口、飲用水源、風(fēng)景游覽區(qū)、排灌站等)為中心,在其輻射線上設(shè)置弧形監(jiān)測斷面。 (3)在湖庫中心,深、淺水區(qū),滯流區(qū),不同魚類的回游產(chǎn)卵區(qū),
22、水生生物經(jīng)濟區(qū)等設(shè)置監(jiān)測斷面。 湖、庫監(jiān)測斷面設(shè)置示意圖 4采樣點位的確定 (1)對于江、河水系 確定斷面上的采樣垂線 當(dāng)水面寬小于50m時,只設(shè)一條中泓垂線; 水面寬50100m時,在左右近岸有明顯水流處設(shè)一條垂線; 水面寬為100一1000m時,設(shè)左、中、右三條垂線 水面寬大于1500m時,至少要設(shè)置5條等距離采樣垂線;較寬的河口應(yīng)酌情增加垂線數(shù)。確定采樣點位置和數(shù)目 在一條垂線上,當(dāng):水深小于或等于5m時,只在水面下0.3 0.5m處設(shè)一個采樣點; 水深5一10m時,在水面下0305m處和河底以上約0.5m處各設(shè)一個采樣點; 水深1050m時,設(shè)三個采樣點,即水面下0.30.5m處一點河
23、底以上約0.5m處一點,1/2 水深處一點; 水深超過50m時,應(yīng)酌情增加采樣點數(shù)。(2) 對于湖、庫 監(jiān)測斷面上采樣點位置和數(shù)目的確定方法與河流相同。如果存在間溫層,應(yīng)先測定不同水深處的水溫、溶解氧等參數(shù),確定成層情況后再確定垂線上采樣點的位置 。間溫層采樣點設(shè)置示意圖(三)采樣時間和采樣頻率的確定 (1)對于較大水系干流和中、小河流全年采樣不少于6次;采樣時間為豐水期、枯水期和平水期,每期采樣兩次。流經(jīng)城市工業(yè)區(qū)、污染較重的河流、游覽水域、飲用水源地全年采樣不少于12次,采樣時間為每月一次或視具體情況選定。底泥每年在枯水期采樣一次。 (2)潮汐河流全年在豐、枯、平水期采樣,每期采樣兩天,分
24、別在大潮期和小潮期進行,每次應(yīng)采集當(dāng)天漲、退潮水樣分別測定。 (3)排污渠每年采樣不少于三次。 (4)設(shè)有專門監(jiān)測站的湖、庫,每月采樣1次,全年不少于12次。其他湖泊、水庫全年采樣兩次,枯、豐水期各1次。有廢水排入、污染較重的湖、庫,應(yīng)酌情增加采樣次數(shù)。 (5)背景斷面每年采樣1次。 (四)采樣及監(jiān)測技術(shù)的選擇 根據(jù)監(jiān)測對象的性質(zhì)、含量范圍及測定要求等因素選擇適宜的采樣、監(jiān)測方法和技術(shù) (五)結(jié)果表達、質(zhì)量保證及實施計劃 水質(zhì)監(jiān)測所測得的的監(jiān)測數(shù)據(jù),是描述和評價水環(huán)境質(zhì)量,進行環(huán)境管理的基本依據(jù),必須進行科學(xué)地計算和處理,并按照要求的形式在監(jiān)測報告中表達出來。質(zhì)量保證概括了保證水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)正確
25、可靠的全部活動和措施。質(zhì)量保證貫穿監(jiān)測工作的全過程。實施計劃是實施監(jiān)測方案的具體安排,要切實可行,使各環(huán)節(jié)工作有序、協(xié)調(diào)地進行。 二、地下水質(zhì)監(jiān)測方案的制訂 地下水:儲存在土壤和巖石空隙(孔隙、裂隙、溶隙)中的水 (一)調(diào)查研究和收集資料 (1)收集、匯總監(jiān)測區(qū)域的水文、地質(zhì)、氣象等方面的有關(guān)資料和以往的監(jiān)測資料。例如,地質(zhì)圖、剖面圖、測繪圖、水井的成套參數(shù)、含水層、地下水補給、徑流和流向,以及溫度、濕度、降水量等。(2)調(diào)查監(jiān)測區(qū)域內(nèi)城市發(fā)展、工業(yè)分布、資源開發(fā)和土地利用情況,尤其是地下工程規(guī)模、應(yīng)用等;了解化肥和農(nóng)藥的施用面積和施用量;查清污水灌溉、排污、納污和地面水污染現(xiàn)狀。(3)測量或
26、查知水位、水深,以確定采水器和泵的類型,所需費用和采樣程序。(4)在完成以上調(diào)查的基礎(chǔ)上,確定主要污染源和污染物,并根據(jù)地區(qū)特點與地下水的主要類型把地下水分成若干個水文地質(zhì)單元。 (二)采樣點的設(shè)置 潛水 :淺層地下水; 承壓水 :深層地下水 1背景值監(jiān)測點的設(shè)置 背景值采樣點應(yīng)設(shè)在污染區(qū)的外圍不受或少受污染的地方。對于新開發(fā)區(qū),應(yīng)在引入污染源之前設(shè)背景值監(jiān)測點。 2監(jiān)測井(點)的布設(shè) 主要根據(jù)污染物在地下水中的擴散形式確定。 一般監(jiān)測井在液面下0.3-0.5m處采樣。若有間溫層或多含水層分布,可按具體情況分層采樣。 (三)采樣時間和采樣頻率的確定 (1)每年應(yīng)在豐水期和枯水期分別采樣測定;有
27、條件的地方按地區(qū)特點分四季采樣;已建立長期觀測點的地方可按月采樣監(jiān)測。(2)通常每一采樣期至少采樣監(jiān)測1次;對飲用水源監(jiān)測點,要求每一采樣期采樣監(jiān)測兩次,其間隔至少10天;對有異常情況的井點,應(yīng)適當(dāng)增加采樣監(jiān)測次數(shù)。 三、水污染源監(jiān)測方案的制訂 (一)采樣點的設(shè)置1工業(yè)廢水 (1)在車間或車間設(shè)備廢水排放口設(shè)置采樣點監(jiān)測一類污染物。這類污染物主要有汞、鉻、砷、鉛的無機化合物,六價格的無機化合物及有機氯化合物和強致癌物質(zhì)等。 (2)在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點監(jiān)測二類污染物。這類污染物主要有懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、有機磷化合物、石油類、銅、鋅、氟的無機化合物、硝基苯類、苯胺類 (3)已有
28、廢水處理設(shè)施的工廠,在處理設(shè)施的排放口布設(shè)采樣點。為了解廢水處理效果,可在進出口分別設(shè)置采樣點。 (4)在排污渠道上,采樣點應(yīng)設(shè)在渠道較直、水量穩(wěn)定,上游無污水匯入的地方。2生活污水和醫(yī)院污水 采樣點設(shè)在污水總排放口。對污水處理廠,應(yīng)在進、出口分別設(shè)置采樣點采樣監(jiān)測。 (二)采樣時間和頻率 1. 一般情況下,可在一個生產(chǎn)周期內(nèi)每隔半小時或1小時采樣1次,將其混合后測定污染物的平均值 。2. 城市排污管道:在管道出水口,可每隔l小時采樣1次,連續(xù)采集8小時,也可連續(xù)采集24小時,然后將其混合制成混合樣 。3. 環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范中對向國家直接報送數(shù)據(jù)的廢水排放源規(guī)定: 工業(yè)廢水每年采樣監(jiān)測24次;
29、 生活污水每年采樣監(jiān)測2次,春、夏季各1次; 醫(yī)院污水每年采樣監(jiān)測4次,每季度1次。 第三節(jié) 水祥的采集和保存 一、地面水樣的采集 (一)采樣前的準(zhǔn)備 (二)采樣方法和采樣器(或采水器) 采集表層水時,可用桶、瓶等容器直接采取。一般將其沉至水面下0.30.5m處采集。 采集深層水時,可使用帶重錘的采樣器采集。采樣器的類型 常用采樣器、急流采水器、溶解氧采水器、 深層采水器、電動采水器、自動采水器、 連續(xù)自動定時采水器等 常用采樣器急流采水器和溶解氧采水器(三)水樣的的類型 1瞬時水樣 瞬時水樣是指在某一時間和地點從水體中隨機采集的分散水樣。適宜于水質(zhì)穩(wěn)定的水體。 2混合水樣 混合水樣是指在同一
30、采樣點于不同時間所采集的瞬時水樣的混合,有時稱“時間混合水樣”,以與其他混合水樣相區(qū)別。這種水樣在觀察平均濃度時非常有用,但不適用于被測組分在貯存過程中發(fā)生明顯變化的水樣。 3綜合水樣 把不同采樣點同時采集的各個瞬時水樣混合后所得到的樣品稱綜合水樣。這種水樣在某些情況下更具有實際意義。二、廢水樣品的采集 (一)采樣方法 1淺 水 采 樣:用容器直接采集 2深層水采樣 :用專制的深層采水器采集 3自 動 采樣 :采用自動采樣器或連續(xù)自動定時采樣器采集。 自動分級采樣式采水器 自動混合采樣式采水器 (二)廢水樣類型 1瞬時廢水樣 2平均廢水樣; 平均混合水樣; 平均比例混合水樣 三、地下水祥的采集
31、 1. 從監(jiān)測井中采集水樣常利用抽水機設(shè)備。 2. 對于無抽水設(shè)備的水井,可選擇適合的專用采水器采集水樣。 3. 對于自噴泉水,可在涌水口處直接采樣。4. 對于自來水,也要先將水龍頭完全打開,放水?dāng)?shù)分鐘,排出管道中積存的死水后再采樣。5. 地下水的水質(zhì)比較穩(wěn)定,一般采集瞬時水樣,即能有較好的代表性。 6. 四、底質(zhì)(沉積物)樣品的采集 7. 底質(zhì)監(jiān)測的意義:記錄給定水環(huán)境的污染歷史,反映難降解物質(zhì)的積累情況,以及水體污染的潛在危險。底質(zhì)的性質(zhì)對水質(zhì)、水生生物有著明顯的影響,是天然水是否被污染及污染程度的重要標(biāo)志。 8. 底質(zhì)監(jiān)測斷面的設(shè)置原則與水質(zhì)監(jiān)測斷面相同,其位置應(yīng)盡可能與水質(zhì)監(jiān)測斷面相重
32、合 。9. 一般每年枯水期采樣1次,必要時在豐水期增采1次。10. 底質(zhì)樣品采集量一般為 l一2kg。11. 采集表層底質(zhì)樣品一般采用挖式(抓式)采樣器或錐式采樣器。管式泥芯采樣器用于采集柱狀樣品,以供監(jiān)測底質(zhì)中污染物質(zhì)的垂直分布情況。 五、流量的測量 (一)流速儀法 式中:Q水流量(m3s); 水流斷面平均流速(ms); S水流斷面面積(m2)。 (二)浮標(biāo)法 (三)堰板法 (四)其他方法 (容積法、污水流量計等)六、水樣的運輸和保存 (一)水樣的運輸對采集的每一個水樣,都應(yīng)做好記錄,并在采樣瓶上貼好標(biāo)簽 。 (1)要塞緊采樣容器器口塞子,必要時用封口膠、石蠟封口(測油類的水樣不能用石蠟封口
33、)。 (2)為避免水樣在運輸過程中因震動、碰撞導(dǎo)致?lián)p失或沾污,最好將樣瓶裝箱,并用泡沫塑料或紙條擠緊。 (3)需冷藏的樣品,應(yīng)配備專門的隔熱容器,放入致冷劑,將樣品瓶置于其中。 (4)冬季應(yīng)采取保溫措施,以免凍裂樣品瓶。(二)水樣的保存 1. 常用的容器材質(zhì):硼硅玻璃、石英、聚乙烯和聚四氟乙烯。2. 水樣的運輸時間,通常以24小時作為最大允許時間3. 最長貯放時間一般為: 清潔水樣 72h; 輕污染水樣 48h; 嚴重污染水樣 12h;保存水樣的方法1冷藏或冷凍法 :抑制微生物活動,減緩物理揮發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度。 2加入化學(xué)試劑保存法(1)加入生物抑制劑:如在測定氨氮、硝酸鹽氮、化學(xué)需氧量的水樣
34、中加入HgCl2,可抑制生物的氧化還原作用; (2)調(diào)節(jié)pH值:測定金屬離子的水樣常用HNO3酸化至pH為l一2,既可防止重金屬離子水解沉淀,又可避免金屬被器壁吸附; (3)加入氧化劑或還原劑:如測定汞的水樣需加入HNO:(至pH1和K2Cr207(005),使汞保持高價態(tài);注意:加入的保存劑不能干擾以后的測定;保存劑的純度最好是優(yōu)級純的,還應(yīng)作相應(yīng)的空白試驗,對測定結(jié)果進行校正P34 表26常用水祥保存技術(shù) 第四節(jié) 水祥的預(yù)處理 一、水樣的消解 當(dāng)測定含有機物水樣中的無機元素時,需進行消解處理。消解處理的目的是破壞有機物,溶解懸浮性固性,將各種價態(tài)的欲測元素氧化成單一高價態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于分離的
35、無機化合物。消解后的水樣應(yīng)清澈、透明、無沉淀。 (一)濕式消解法 1硝酸消解法:適用于較清潔的水樣2硝酸高氯酸消解法 :可消解含難氧化有機物的水樣 3硝酸硫酸消解法 :可提高消解溫度和消解效果 不適用于處理測定易生成難溶硫酸鹽組分(如鉛、鋇、銀)的水樣 4硫酸磷酸消解法:磷酸能與一些金屬離子如Fe3+等絡(luò)合 5硫酸高錳酸鉀消解法 :消解測定汞的水樣 6多元消解方法:采用三元以上酸或氧化劑消解體系 ,處理測總鉻的水樣 7堿分解法 :適用于用酸體系消解水樣造成易揮發(fā)組分損失時 (二)干灰化法 又稱高溫分解法 ,不適用于處理測定易揮發(fā)組分(如砷、汞、錦、硒、錫等)的水樣。 二、富集與分離 當(dāng)水樣中的
36、欲測組分含量低于分析方法的檢測限時,就必須進行富集或濃縮;當(dāng)有共存干擾組分時,就必須采取分離或掩蔽措施。富集和分離往往是不可分割、同時進行的。 (一)揮發(fā)和蒸發(fā)濃縮 揮發(fā)分離法是利用某些污染組分揮發(fā)度大,或者將欲測組分轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)物質(zhì),然后用惰性氣體帶出而達到分離的目的。(吹氣分離裝置) 蒸發(fā)濃縮是指在電熱板上或水浴中加熱水樣,使水分緩慢蒸發(fā),達到縮小水樣體積, 濃縮欲測組分的目的。 (二)吹氣分離裝置(三)溶劑萃取法 1原理 溶劑萃取法是基于物質(zhì)在不同的溶劑相中分配系數(shù)不同,而達到組分的富集與分離 在水相-有機相中的分配系數(shù)(K):K=有機相中被萃取物濃度/水相中被萃取物濃度分配比(D) :
37、欲分離組分A在有機相中各種存在形式的總濃度 組分A在水相中各種存在形式的總濃度分配比和分配系數(shù)不同,它不是一個常數(shù),而隨被萃取物的濃度、溶液的酸度、萃取劑的濃度及萃取溫度等條件而變化。 萃取率(E) 分配比(D)和萃取率(E)的關(guān)系:E(%)=100D/(D+V水/V有機) 見教材P382萃取類型 (1)有機物質(zhì)的萃取:分散在水相中的有機物質(zhì)易被有機溶劑萃取,利用此原理可以富集分散在水樣中的有機污染物質(zhì)。 (2)無機物的萃取:加入一種試劑,使無機物質(zhì)與水相中的離子態(tài)組分相結(jié)合,生成一種不帶電、易溶于有機溶劑的物質(zhì)。該試劑與有機相、水相共同構(gòu)成萃取體系。 根據(jù)生成可萃取物類型的不同,可分為螯合物
38、萃取體系、離子締合物萃取體系、三元絡(luò)合物萃取體系和協(xié)同萃取體系等。在環(huán)境監(jiān)側(cè)中,螯合物萃取體系用的較多。 (四)離子交換法 離子交換是利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)進行分離的方法 。離子交換劑可分為無機離子交換劑和有機離子交換劑 。廣泛應(yīng)用的是有機離子交換劑離子交換樹脂 離子交換樹脂是可滲透的三維網(wǎng)狀高分子聚合物,在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架上含有可電離的、或可被交換的陽離子或陰離子活性基團。 強酸性陽離子樹脂含有活性基團SO3H、S03Na等,一般用于富集金屬陽離子。 強堿性陰離子交換樹脂含有N(CH3)3+X-基團,其中 X-為OH-、Cl-、NO3-等,能在酸性、堿性和中性溶液中與強酸或弱
39、酸陰離子交換,應(yīng)用較廣泛。 (五)共沉淀法 共沉淀系指溶液中一種難溶化合物在形成沉淀過程中,將共存的某些痕量組分一起載帶沉淀出來的現(xiàn)象。是一種分離富集微量組分的手段。 1利用吸附作用的共沉淀分離 常用的載體有Fe(OH)3、A1(OH)3、Mn(OH)2及硫化物等。也可用于吸附分離干擾物質(zhì) 。 2利用生成混晶的共沉淀分離 當(dāng)欲分離微量組分及沉淀劑組分生成沉淀時,如具有相似的品格,就可能生成混晶而共同析出。 3用有機共沉淀劑進行共沉淀分離 有機共沉淀劑的選擇性較無機沉淀劑高,得到的沉淀也較純凈,并且通過灼僥可除去有機共沉淀劑,留下欲測元素。 (六)吸附法 吸附是利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種
40、或數(shù)種組分吸附于表面,以達到分離的目的。 常用的吸附劑有活性炭、氧化鋁、分子篩、大網(wǎng)狀樹脂等。被吸附富集于吸附劑表面的污染組分,可用有機溶劑或加熱解吸出來供測定。水樣的采集、保存和預(yù)處理第五節(jié) 物理性質(zhì)的檢驗 一、水溫 水中的反應(yīng)速率(化學(xué)反應(yīng)、生物反應(yīng))水中的溶解氧(9.17 mg/L ( 20 、 1 大氣壓)現(xiàn)場測定、溫度計、深水溫度計二、色度真色:由水中的溶解物質(zhì)和或膠體物質(zhì)產(chǎn)生的顏色。水質(zhì)分析中一般指真色表色:由水中的溶解物質(zhì)和膠體物質(zhì)以及懸浮物質(zhì)綜合產(chǎn)生的顏色測定方法:鈷比色法規(guī)定一升水中含有相當(dāng)于1mg鉑和0.5mg鈷時所產(chǎn)生的顏色為一度稀釋倍數(shù)法分光光度法三激勵值法 飲用水規(guī)定
41、小于15度三、臭和味臭、臭氣強度的六級標(biāo)準(zhǔn)(見右表) 臭閾值:水樣用無臭水稀釋至剛能察覺的稀釋倍數(shù)。(水樣體積無臭稀釋水體積)/水樣體積我國規(guī)定飲用水的臭閾值必須小于2味:也可用類似臭的六級表示四、渾濁度 濁度表現(xiàn)水中懸浮物對光線透過時所發(fā)生的阻礙程度。 測定:分光光度法:將一定量的硫酸肼與6次甲基四胺聚合,生成白色高分子聚合物,以此作為濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液 。于680nm波長處測定 。目視法:濁光,比濁法:規(guī)定1L蒸餾水中含1mg一定粒度的硅藻土(或白陶土)所產(chǎn)生的濁度為一個濁度單位,簡稱度。 測定范圍:01000 (燭光濁度計251000, 比濁法:0100)濁度計測定法:散射法:NTU測定范圍:
42、040飲用水規(guī)定濁度小于3五、水中的固體1、水中固體物質(zhì)的分類總固體(Total Solids):在一定的溫度下將水樣蒸發(fā)、烘干后剩余的固體物質(zhì)總量,亦稱“蒸發(fā)殘渣”或“總殘渣” 。溶解固體(Dissolved Solids):將過濾后的水樣放在稱至恒重的蒸發(fā)皿內(nèi)蒸干,再在一定溫度下烘至恒重所增加的重量。 懸浮固體(Suspended Solids, SS):水樣經(jīng)過濾后留在過濾器上的固體物質(zhì),于l03一105烘至恒重得到的物質(zhì)量。揮發(fā)性固體(Volatile Solids):在一定的溫度(通常用600)下將水樣蒸發(fā)、烘干后的固體灼燒而失去的重量。亦稱“灼燒減重”。固定性固體(Fixed So
43、lids):灼燒后殘余物質(zhì)的重量??沙凉腆w:1L水樣在一特制的錐形筒內(nèi)靜置1小時后所沉下的懸浮物質(zhì)數(shù)量。ml/L2、不同類型固體物質(zhì)間的關(guān)系總固體=懸浮固體(SS)+溶解固體(DS)總固體=揮發(fā)性固體(VS)+固定性固體(FS)懸浮固體=固定性懸浮固體(FSS)+揮發(fā)性懸浮固體(VSS)溶解固體=固定性溶解固體(FDS)+揮發(fā)性溶解固體 (VDS)固定性固體=固定性懸浮固體+固定性溶解固體揮發(fā)性固體=揮發(fā)性懸浮固體+揮發(fā)性溶解固體六、電導(dǎo)率 水的電導(dǎo)率與其所含無機酸、堿、鹽的量有一定關(guān)系。常用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。也可以間接表示水中溶解性固體的多少。(Scm 即微西門子每厘米)含鹽量
44、與電導(dǎo)率 總含鹽量(總礦化度):水中所含各種溶解性礦物鹽類的總量??偤}量(mg/l)=陽離子(mg/l) +陰離子(mg/l)總含鹽量(毫克當(dāng)量/l)=陽離子(毫克當(dāng)量/l) =陰離子(毫克當(dāng)量/l)總含鹽量(mg/l)=溶解固體(mg/l) +1/2HCO3-溶解固體(mg/l)=(0.550.70) ×電導(dǎo)率(25 ,Scm )電導(dǎo)率的測定:電導(dǎo)儀 (注意記錄溫度) 水樣采集后應(yīng)盡快測定。如含有粗大懸浮物質(zhì)、油和脂,干擾測定,應(yīng)過濾或萃取除去。第六節(jié) 金屬化合物的測定 危害:有害金屬侵入人的肌體后,將會使某些酶失去活性而出現(xiàn)不同程度的中毒癥狀。毒性:汞、鉛、鎘、鉻()及其化合物
45、是對人體健康產(chǎn)生長遠影響的有害金屬;汞、鉻、砷、錫等金屬的有機化合物比相應(yīng)的無機化合物毒性要強得多;可溶性金屬要比顆粒態(tài)金屬毒性大;六價鉻比三價鉻毒性大等等。 分類:可過濾金屬、不可過濾金屬和金屬總量??蛇^濾態(tài)系指能通過孔徑0.45m濾膜的部分。測定方法:分光光度法、原于吸收分光光度法、陽極溶出伏安法及容量法 。一、汞1. 汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì),特別是有機汞化合物。 2. 汞污染的來源:氯堿工業(yè)、塑料工業(yè)、電池、燈泡、儀表、醫(yī)院、實驗室、汞礦及其冶煉廠。3. 危害:可通過呼吸道、消化道或皮膚被人吸收。影響正常的細胞代謝、對人體的酶系統(tǒng)產(chǎn)生特異性抑制,引起各種疾病。(日本的水俁病事件:發(fā)病1
46、900多人,死亡300多人)4. 我國飲用水、地面水、灌溉用水中的汞均不得超過0.001mg/L,漁業(yè)用水不超過0.005mg/L,排放污水總汞不超過0.05mg/L。5. 測定方法6. 原子吸收法汞原子蒸氣對253.7nm的紫外光有選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi),吸光度與汞濃度成正比。水樣經(jīng)消解后,將各種形態(tài)汞轉(zhuǎn)變成二價汞,再用氯化亞錫將二價汞還原為元素汞,用載氣將產(chǎn)生的汞蒸氣帶入測汞儀的吸收池測定吸光度,與汞標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度進行比較定量。7. 雙硫腙比色法(分光光度法)雙硫腙溶液,與汞離于生成橙色螯合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取,再用堿溶液洗去過量的雙硫蹤,485nm波長處測定吸光度,以標(biāo)準(zhǔn)曲
47、線法定量。二、鎘鎘的毒性很強,可在人體的肝、腎等組織中蓄積,造成各臟器組織的損壞,尤以對腎臟損害最為明顯。還可以導(dǎo)致骨質(zhì)疏松和軟化。 鎘的主要污染源是電鍍、采礦、冶煉、染料、電池和化學(xué)工業(yè)等排放的廢水。 (一)原子吸收分光光度法 儀器:原子吸收分光光度計或原子吸收光譜儀。 原理:吸光度與濃度的關(guān)系服從比耳定律。因此,測定吸光度就可以求出待測元素的濃度。 定量分析方法 :(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法 ; (2)標(biāo)準(zhǔn)加入法 (二)雙硫腙分光光度法 在強堿性介質(zhì)中,鎘離子與雙硫腙生成紅色螯合物,用三氯甲烷蘋取分離后,于518nm處測其吸光度,與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較定量。本方法適用于受鎘污染的天然水和廢水中鎘的測定,測定
48、前應(yīng)對水樣進行消解處理。 (三)其它方法(參見儀器分析):示波極譜法; 陽極溶出伏安法(反向溶出極譜法) 三、鉛鉛是可在人體和動植物組織中蓄積的有毒金屬,其主要毒性效應(yīng)是導(dǎo)致貧血、神經(jīng)機能失調(diào)和腎損傷等。鉛對水生生物的安全濃度為0.16mgL。鉛的主要污染源是蓄電池、冶煉、五金、機械、涂料和電鍍工業(yè)等部門的排放廢水。測定水體中鉛的方法與測定銀的方法相同。廣泛采用原子吸收分光光度法和雙硫腙分光光度法,也可以用陽極溶出伏安法和示波極譜法。 雙梳腙分光光度法基于在pH8.59.5的氨性檸檬酸鹽氰化物的還原介質(zhì)中,鉛與雙硫腙反應(yīng)生成紅色螯合物,用三氯甲烷(或四氯化碳)萃取后于510nm波長處比色測定。
49、 該方法適用于地面水和廢水中痕量鉛的測定。 四、銅銅是人體所必須的微量元素,缺銅會發(fā)生貧血、腹泄等病癥,但過量攝入銅亦會產(chǎn)生危害。 銅對水生生物的毒性與其形態(tài)有關(guān),游離銅離子的毒性比絡(luò)合態(tài)銅大得多。 銅的主要污染源是電鍍、冶煉、五金加工、礦山開采、石油化工和化學(xué)工業(yè)等部門排放的廢水。 (一)二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取分光光度法 在PH為910的氨性溶液中,銅離子與二乙氨基二硫代甲酸鈉(銅試劑,簡寫為DDTC)作用成摩爾比為1:2的黃棕色膠體絡(luò)合物,可被四氯化碳或三氯甲烷萃取,其最大吸收波長為440nm。 當(dāng)水樣中含鐵、錳、鎳、鈷等離子時 ,均可用遼DTA和檸檬酸銨掩蔽消除,鉍可以通過加入氰化鈉予
50、以消除 。當(dāng)水樣中含銅較高時,可加入明膠、阿拉伯膠等膠體保護劑,在水相中直接進行分光光度測定。(二)新亞銅靈萃取分光光度法 新亞銅靈的化學(xué)名稱是2,9二甲基110菲啰啉 將水樣中的二價銅離子用鹽酸羥胺還原為亞銅離子。在中性或微酸性介質(zhì)中,亞銅離子與新亞銅靈反應(yīng),生成摩爾比為1:2的黃色絡(luò)合物,用三氯甲烷甲醇混合溶劑萃取,于457nm波長處測定吸光度,用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進行定量測定。該法具有靈敏度高,選擇性好等優(yōu)點。 在水樣中和之前加入鹽酸經(jīng)胺和檸檬酸鈉,則可消除鈹?shù)母蓴_。大量鉻()可用亞硫酸鹽還原;錫()等氧化性離子可用鹽酸經(jīng)胺還原。樣品通過消解可除去氰化物、硫化物和有機化合物的干擾。適用于地面水、
51、生活污水和工業(yè)廢水中銅的測定。 五、鋅鋅也是人體必不可少的有益元素,每升水含數(shù)毫克鋅對人體和溫血動物無害,但對魚類和其他水生生物影響較大。鋅對魚類的安全濃度約為0.1mg/L。此外,鋅對水體的自凈過程有一定抑制作用。鋅的主要污染源是電鍍、冶金、顏料及化工等部門的排放廢水。 原子吸收分光光度法:靈敏度較高,干擾少,適用于各種水體。 雙硫腙分光光度法:最大吸收波長535nm 。水中存在少量鉍、鎘、鈷、銅、鉛、汞、鎳、亞錫等離于均產(chǎn)生干擾,采用硫代硫酸鈉掩蔽和控制溶液的pH值來消除?;焐?單色法將萃取有色螯合物后的有機相先用硫代硫酸鈉乙酸鈉硝酸混合液洗滌除去部分干擾離子,再用新配制的0.04的硫化
52、鈉洗去過量的雙硫蹤。適用于天然水和輕度污染的地面水中鋅的測定。 六、鉻 1. 鉻化合物的常見價態(tài)有三價和六價,可以互相轉(zhuǎn)化 。 2. 鉻是生物體所必須的微量元素之一。鉻的毒性與其存在價態(tài)有關(guān),六價格具有強毒性,為致癌物質(zhì),并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。通常認為六價格的毒性比三價格大100倍。但是,對魚類來說,三價鉻化合物的毒性比六價鉻大。 3. 鉻的工業(yè)污染源主要來自鉻礦石加工、金屬表面處理、皮革鞣制、印染、照相材料等行業(yè)的廢水。 4. 水中鉻的測定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、硫酸亞鐵銨滴定法等。分光光度法是國內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)方法;滴定法適用于含格量較高的水樣。 (一)二苯碳酰二肼分光光度法 1六價鉻的測定 在酸性介質(zhì)中,六價鉻與二苯碳酰二肼(DPC)反應(yīng),生成紫紅色絡(luò)合物,于540nm波長處進行比色測定。 2總鉻的測定 在酸性溶液中,首先,將水樣中的三價鉻用高錳酸鉀氧化成六價鉻,過量的高錳酸鉀用亞硝酸納分解,過量的亞硝酸鈉用尿素分解;然后,加入二苯碳酰二肼顯色,于540nm處進行分光光度測定。其最低檢測濃度同六價格。 清潔地面水可直接用高錳酸鉀氧化后測定;水
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