物化第三章20131111-含答案(DOC)_第1頁
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1、第三章熱力學(xué)第二定律引用參考資料(1)天津大學(xué)物理化學(xué)習(xí)題解答(第五版);(2)江南大學(xué)課件附帶習(xí)題中選擇題和填空題部分;(3)2001 山東大學(xué)一物理化學(xué)中的術(shù)語概念及練習(xí);一、填空題1 某熱機循環(huán)一周,從高溫?zé)嵩次?00kJ,向低溫?zé)嵩捶艧?100kJ,則W - .:(pV)=()-100kJ程的熱機效率n=()。0,3.100C、1 大氣壓下的水,恒溫恒壓下蒸發(fā)成.S () 0, G () 0。S 0、. :G = 04.一定量理想氣體與 300K 大熱源接觸做等溫膨脹,吸熱Q=600KJ,對外所做功為可逆功的 40%,則系統(tǒng)的熵變 S=()。5kJ K-1S () 0, W () 0

2、 (填 :=)。6.乙醇液體在常壓、正常沸點溫度下蒸發(fā)為乙醇蒸汽,過程的H與 US 的關(guān)系是();2在高熱源 Ti和低溫?zé)嵩?T2之間的卡諾循環(huán),其熱溫熵之和)。循環(huán)過100C、1 大氣壓的水蒸氣,則QrT-WrT600kJ0.4 300K= 5kJ K5. 1mol 單原子理想氣體從P1、T1等容冷卻到p2、T2,則該過程.:U(H與Q的關(guān)系是(),計算心H所需要的熱力學(xué)基礎(chǔ)數(shù)據(jù):()或者)和(S;Q=. H;乙醇在正常沸點下的蒸發(fā)焓.SvapHm;乙醇液體在正常沸點下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓.-.fHm;乙醇蒸氣在正常沸點下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓厶fHm:7.某一系統(tǒng)在與環(huán)境 300K 大熱源接觸下經(jīng)歷

3、一不可逆循環(huán)過程,系統(tǒng)從環(huán)境得到 10KJ 的功,則系統(tǒng)與環(huán)境父換的熱Q= () ;ASsys= () ;ASamb=()。-10kJ ; 0 ; 33.33J K-1因為循環(huán)過程U =Q W =0;& 298K 氣相反應(yīng) CO (g) + 1/2 O (g) = CO2( g),該反應(yīng)的 AG _ A二 U=H (填.:.=)。.G ;: ,:U H9.下列過程中,系統(tǒng)的 AU、厶 S、JG 何者為零:(1)理想氣體向真空恒溫自由膨脹_ (2)某一循環(huán)過程 _(3)可逆相變過程_下列過程中,系統(tǒng)的.U、厶 S、AG 何者為零:(1):U = 0 ( 2)-:U = 0、厶 S = 0

4、、G = 0 ( 3).G = 010. 克拉佩龍方程的應(yīng)用條件是 _克勞修斯-克拉佩龍方程的應(yīng)用條件是 _純物質(zhì)的任意兩相平衡,純物質(zhì)的氣-液或氣-固兩相平衡11.液態(tài)SO2的蒸汽壓與溫度的關(guān)系為PS。?1427.7K“ c14257KapHAlg-10.442,則其正常的沸點為()PaTT2.303RTK,也Hvap1m()kJ mol-1.262;27.30(a)若經(jīng)恒溫自由膨脹,則S()J K-1;12. 1mol 單原子理想氣體從同一始態(tài)體積的V開始,經(jīng)歷下列過程后變至10V1,計算:(b)若經(jīng)恒溫可逆膨脹,則S()J K-1;(c)若經(jīng)絕熱自由膨脹,則.S()J K;(d)若經(jīng)絕熱

5、可逆膨脹,則S()J K-1。n = 1mol,單原子理想氣體,V- * V2=10V1,CV,m=1.5R(a) 恒溫自由膨脹nRInV2/y =8.314J K-1ln10=19.14J K-1(b) 恒溫可逆膨脹 -ASa(c) 絕熱自由膨脹Q =0,W =.U=0,T不變,故=S = -:Sa(d) 絕熱可逆膨脹2:S二、Qr/T=0或T2/T1/V2R/CV,m所以iS =nCV,ml門山/久)+ nRlnfV?/%)=0二、選擇題1 若在兩個不同溫度的熱源(T1, T2)間,用理想氣體進行卡諾循環(huán),其熱機效率為A.減少B.不變C.增加答案:B2.氣體在節(jié)流膨脹過程中其熵值(A.增加

6、B.減少答案:A3一氣體經(jīng)不可逆循環(huán)后,系統(tǒng)和環(huán)境的熵變是什么()A . S(體) 0,S(環(huán))=0B. S(體)=0,S(環(huán)) 0C. S(體)=0,:S(環(huán)) 0,S(環(huán)) 0答案:B4.在 383K , p下,1mol 過熱水蒸氣凝聚成水,則系統(tǒng)、環(huán)境及總的熵變?yōu)?50%,當(dāng)改用非理想氣體進行循環(huán)時,其熱機效率如何變化?(設(shè)均為可逆)(D.等于零).C.不變D.難以確定A. S系 0 , S環(huán) 0 , S總 0; B. S系 0 , S總 0答案:A A C BC.S系 0, S環(huán) 0, .:S總 0; D. .:S系 0, S總0B.=0C.0 D.無法確定此過程狀態(tài)函數(shù)改變量與水在1

7、00C,101.325kPa 下的蒸發(fā)過程狀態(tài)函數(shù)改變量完全相同。10. 1 克-10C的水凝固成-10C的冰,其 S 為多少()A .-80/273 + ( 0.49-1.00) ln263/273;B. 80/263C. 80/273 + (0.49-1.00) In263/273;D.-80/263答案:A11.25C時將始態(tài)為 a 的 N2和 101.325kPa 的出分別放在體積相等、被隔板隔開的兩個室內(nèi),當(dāng)拿開隔板,使兩種氣體等溫混合時其吉布斯自由能G 如何變化(A.增大 B.不變 C.減小 D.不確定答案:C12.在 101.325kPa, 101C下水變?yōu)樗魵?,系統(tǒng)的()A.

8、 . G = 0B. :G 0 D. ,:S = Qp/374.15KE. Qp=可逆相變熱F.:H=QpG. S(總) 0H.S(總) 0B.0B.=0C.0B. =0C. 0D. 無法確定答案:B; A22.對于理想氣體,下列偏微分中,數(shù)值小于零的是()答案:D蘭空0:P T汀p23.加壓的液態(tài)氨 NH3U)通過節(jié)流閥而迅速蒸發(fā)為氣態(tài)氨NH3(g),則此過程的U();H (); AS ()。A. 0B.=0C.0 D.無法確定答案:C; B; AU =:H -:pV - -:pV一-p2VgpM:0;節(jié)流膨脹過程匚H =0;Q=0;A 豈cSP.b.出cP/ cGc.即:S:PLS 0。三

9、簡答題1.系統(tǒng)經(jīng)一絕熱不可逆過程由A 態(tài)變到 B 態(tài),其熵變?yōu)椋ㄈ鐖D),能否經(jīng)絕熱可逆過程使系統(tǒng)由B 態(tài)再回到 A 態(tài)?為什么?經(jīng)一絕熱不可逆過程由 A 態(tài)變到 B 態(tài),.Si0,即ASBSA,若經(jīng)絕熱可逆過程使系統(tǒng)由B態(tài)再回到 A,則必須.:S2=0,即 SB=SA,.不能進行2反應(yīng)在等溫等壓下自發(fā)進行,其厶rHm:0,則反應(yīng)的也小于零。正確與否,解釋之。.:rGm: 0,而:G = . H - T.:S : 0,:S :H / T 即可,不一定.:S必須小于零。3.指出下列公式適用范圍等溫等壓下自發(fā)進行,則(I)S二nRInC|P2(2)dU =TdS -pdV(3).G =Vdp(4).

10、:p=衛(wèi)ST(5)d lnpVapHmdT-RT2In $ = nRlnCVln互TiViTi(1)理想氣體從始態(tài) pi、Vi、Ti經(jīng)歷任何過程到達終態(tài)P2、V2、T2。(2)封閉系統(tǒng)平衡態(tài),不作非體積功的一切過程。(3)封閉系統(tǒng)平衡態(tài),不作非體積功,且恒溫過程(4)封閉系統(tǒng)平衡態(tài),不作非體積功(5)蒸發(fā)過程,氣體為理想氣體p4.請畫出卡諾循環(huán)在下列坐標(biāo)上的示意圖:U143O*S四判斷題一一判斷下列各題說法是否正確,并簡要說明原因(1) 不可逆過程- -定是 自發(fā)的,而自發(fā)過程一定是不可逆的。(2) 凡熵增加過程都是自發(fā)過程。(3) 不可逆過程的熵永不減少。(4) 系統(tǒng)達平衡時熵值最大,自由能

11、最小。(5) 某系統(tǒng)當(dāng)內(nèi)能、體積恒定時, 飛:的過程則不能發(fā)生。(6)某系統(tǒng)從始態(tài)經(jīng)一絕熱不可逆過程到達終態(tài),為了計算某些熱力學(xué)函數(shù)的變量,可 以設(shè)計一個絕熱可逆過程,從同一始態(tài)出發(fā)到達同一終態(tài)。(7)在絕熱系統(tǒng)中,發(fā)生一個不可逆過程從狀態(tài)III ,不論用什么方法,系統(tǒng)再也回-O- HP OOTOS不到原來狀態(tài)了。(8)絕熱循環(huán)過程一定是個可逆循環(huán)過程。(1)不可逆過程一定是自發(fā)的(錯, 如不可逆壓縮并非自發(fā)過程),而自發(fā)過程一定是不可逆的(對)(2)錯,必須是在孤立系統(tǒng)中凡熵增加的過程都是自發(fā)過程(3)錯,必須是在孤立系統(tǒng)中才成立(4 )錯,缺少前提條件,絕熱系統(tǒng)或孤立系統(tǒng)中達平衡時熵值最大,恒溫恒壓不作非膨脹功的前提下,系統(tǒng)達達平衡時自由能最小。(5)錯,由公式 dU=TdS-pdV,當(dāng) U、V 恒定時,dS=0,S : 的過程則不能發(fā)生。但上述公式必須在組成不變的封閉系統(tǒng),W=0的條件下才能適用。(6)錯,因為根據(jù)熵增原理,絕熱不可逆過程:S i.,而絕熱可逆過程的

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