【材料課件三章 熱分析

1、第三章第三章 熱分析熱分析 thermal analysis第一節(jié)第一節(jié) 熱分析技術(shù)的概述熱分析技術(shù)的概述 一、熱分析的定義一、熱分析的定義 19771977年在日本京都召開(kāi)的國(guó)際熱分析協(xié)會(huì)年在日本京都召開(kāi)的國(guó)際熱分析協(xié)會(huì)( (icta, icta, international conference on thermal analysis)international conference on thermal analysis)第七次會(huì)第七次會(huì)議所下的定義：熱分析是在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)的物議所下的定義：熱分析是在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)與溫度之間關(guān)系的一類技術(shù)。這里所說(shuō)的理性質(zhì)

2、與溫度之間關(guān)系的一類技術(shù)。這里所說(shuō)的“程序控制程序控制溫度溫度”一般指線性升溫或線性降溫，也包括恒溫、循環(huán)或非一般指線性升溫或線性降溫，也包括恒溫、循環(huán)或非線性升溫、降溫。這里的線性升溫、降溫。這里的“物質(zhì)物質(zhì)”指試樣本身和指試樣本身和( (或或) )試樣的試樣的反應(yīng)產(chǎn)物，包括中間產(chǎn)物反應(yīng)產(chǎn)物，包括中間產(chǎn)物 。 上述物理性質(zhì)主要包括質(zhì)量、溫度、能量、尺寸、力學(xué)、上述物理性質(zhì)主要包括質(zhì)量、溫度、能量、尺寸、力學(xué)、聲、光、熱、電等。根據(jù)物理性質(zhì)的不同，建立了相對(duì)應(yīng)的聲、光、熱、電等。根據(jù)物理性質(zhì)的不同，建立了相對(duì)應(yīng)的熱分析技術(shù)，例如：熱分析技術(shù)，例如：熱重分析（熱重分析（thermogravime

3、trythermogravimetry，tgtg）；）；差熱分析（差熱分析（differential thermal analysisdifferential thermal analysis，dtadta）差示掃描量熱分析（差示掃描量熱分析（differential scanning differential scanning calorimetrycalorimetry，dscdsc）；）；熱機(jī)械分析（熱機(jī)械分析（thermomechanicalthermomechanical analysis analysis，tmatma）逸出氣體分析（逸出氣體分析（evolved gas analy

4、sisevolved gas analysis，egaega）；）；熱電學(xué)分析（熱電學(xué)分析（thermoelectrometrythermoelectrometry）；）；熱光學(xué)分析（熱光學(xué)分析（thermophotometrythermophotometry）等。）等。 熱分析方法的種類是多種多樣的，根據(jù)國(guó)際熱熱分析方法的種類是多種多樣的，根據(jù)國(guó)際熱分析協(xié)會(huì)分析協(xié)會(huì)(icta)的歸納和分類，目前的熱分析的歸納和分類，目前的熱分析方法共分為九類十七種，在這些熱分析技術(shù)中，方法共分為九類十七種，在這些熱分析技術(shù)中，熱重法、差熱分析、差示掃描量熱法和熱機(jī)械熱重法、差熱分析、差示掃描量熱法和熱機(jī)械分

5、析應(yīng)用得最為廣泛。分析應(yīng)用得最為廣泛。物理性質(zhì)物理性質(zhì)熱分析技術(shù)名稱熱分析技術(shù)名稱縮寫縮寫質(zhì)量質(zhì)量熱重分析法熱重分析法tg溫度溫度差熱分析差熱分析dta熱量熱量示差掃描量熱法示差掃描量熱法dsc尺寸尺寸熱膨脹（收縮）法熱膨脹（收縮）法td力學(xué)特性力學(xué)特性動(dòng)態(tài)力學(xué)分析動(dòng)態(tài)力學(xué)分析dmta1. 可在寬廣的溫度范圍內(nèi)對(duì)樣品進(jìn)行研究；可在寬廣的溫度范圍內(nèi)對(duì)樣品進(jìn)行研究；2. 可使用各種溫度程序（不同的升降溫速率）；可使用各種溫度程序（不同的升降溫速率）；3. 對(duì)樣品的物理狀態(tài)無(wú)特殊要求；對(duì)樣品的物理狀態(tài)無(wú)特殊要求；4. 所需樣品量可以很少（所需樣品量可以很少（0.1 g - 10mg）；）；5. 儀器

6、靈敏度高（質(zhì)量變化的精確度達(dá)儀器靈敏度高（質(zhì)量變化的精確度達(dá)10-5）；）；6. 可與其他技術(shù)聯(lián)用；可與其他技術(shù)聯(lián)用；7. 可獲取多種信息。可獲取多種信息。二、熱分析的主要優(yōu)點(diǎn)二、熱分析的主要優(yōu)點(diǎn)1887年，法（德）國(guó)人第一次用熱電偶測(cè)溫的方法研究粘土礦年，法（德）國(guó)人第一次用熱電偶測(cè)溫的方法研究粘土礦物在升溫過(guò)程中的熱性質(zhì)的變化。物在升溫過(guò)程中的熱性質(zhì)的變化。1891年，英國(guó)人使用示差熱電偶和參比物，記錄樣品與參照物年，英國(guó)人使用示差熱電偶和參比物，記錄樣品與參照物間存在的溫度差，大大提高了測(cè)定靈敏度，發(fā)明了差熱分析間存在的溫度差，大大提高了測(cè)定靈敏度，發(fā)明了差熱分析（dta）技術(shù)的原始模型

7、。技術(shù)的原始模型。1915年，日本人在分析天平的基礎(chǔ)上研制出熱天平，開(kāi)創(chuàng)了熱年，日本人在分析天平的基礎(chǔ)上研制出熱天平，開(kāi)創(chuàng)了熱重分析重分析(tg)技術(shù)。技術(shù)。1940-1960年，熱分析向自動(dòng)化、定量化、微型化方向發(fā)展。年，熱分析向自動(dòng)化、定量化、微型化方向發(fā)展。1964年，美國(guó)人在年，美國(guó)人在dta技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)明了示差掃描量熱法技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)明了示差掃描量熱法(dsc), perkin-elmer公司率先研制了公司率先研制了dsc-1型示差掃描量熱儀。型示差掃描量熱儀。三、熱分析的起源三、熱分析的起源第二節(jié)第二節(jié) 物質(zhì)的熱效應(yīng)物質(zhì)的熱效應(yīng) 一一 晶體中水的存在形式晶體中水的存在形式 1 吸

8、附水：吸附水：h2o；不參加晶格；存在于表面或不參加晶格；存在于表面或毛細(xì)管內(nèi)，毛細(xì)管內(nèi)， 失水溫度失水溫度100-130o。 2結(jié)晶水：結(jié)晶水： h2o參加晶格；存在于結(jié)構(gòu)中，參加晶格；存在于結(jié)構(gòu)中， 不不與其他單元形成化學(xué)鍵；失水物相變化；溫度與其他單元形成化學(xué)鍵；失水物相變化；溫度100-300o。 3 結(jié)構(gòu)水：結(jié)構(gòu)水：oh-形式參加晶格；存在于結(jié)構(gòu)中，形式參加晶格；存在于結(jié)構(gòu)中，與其他單元形成化學(xué)鍵；失水晶格崩潰；溫度與其他單元形成化學(xué)鍵；失水晶格崩潰；溫度300-1000o。 4 過(guò)渡類型的水：層間水、沸石水。過(guò)渡類型的水：層間水、沸石水。 二二 物質(zhì)的熱效應(yīng)：物質(zhì)的熱效應(yīng)： 脫水脫

9、水-吸熱；吸熱； 分解分解-吸熱；吸熱；caco3=cao+co2; 相變相變-吸熱或放熱：熔化、升華、蒸發(fā)。吸熱或放熱：熔化、升華、蒸發(fā)。 氧化氧化-放熱；放熱； 結(jié)晶結(jié)晶-放熱；放熱；第三節(jié)第三節(jié) 差熱分析（差熱分析（dta） 一、一、dtadta的基本原理的基本原理 差熱分析是在程序控制溫度下，測(cè)量物差熱分析是在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)與參比物之間的溫度差與溫度關(guān)系的一質(zhì)與參比物之間的溫度差與溫度關(guān)系的一種技術(shù)。差熱分析曲線描述了樣品與參比種技術(shù)。差熱分析曲線描述了樣品與參比物之間的溫差物之間的溫差(t)(t)隨溫度或時(shí)間的變化關(guān)隨溫度或時(shí)間的變化關(guān)系。系。1 在金屬中有自由電子， 要使

10、之逸出表面， 需施加能量v（逸出功）。設(shè)有兩金屬a、b，vavb, 則a，b接觸時(shí)自由電子由b流向a， 使a-， b+，并形成電位差vab。 vab= vb-va。2 原始 a、b中的自由電子數(shù)不同， 設(shè)：nanb, 從a逸出的電子多于b 的，形成另一電位差v ab。v ab=(kt/e )ln(na/nb)k-玻爾茨曼常數(shù)；t-溫度；e-電子電荷。實(shí)際接觸時(shí)ab的電位差為：v ab=v ab+v ab = vb-va+(kt/e )ln(na/nb)3 把金屬a、b焊成閉合回路， 兩個(gè)接點(diǎn)的溫度t1,t2不等， 則電路內(nèi)的電動(dòng)勢(shì)為兩個(gè)接點(diǎn)的電位差之和： eab=vab+vba =k/e(t1

11、-t2) ln(na/nb)可見(jiàn)在兩種不同的金屬之間形成eab(溫差電動(dòng)勢(shì)），范圍其值與溫差(t1-t2)有關(guān)（其它值為常數(shù)）。 在在dtadta試驗(yàn)中，把試驗(yàn)中，把兩個(gè)接點(diǎn)分別插在兩個(gè)接點(diǎn)分別插在樣品與參樣品與參比物之中，它們之間的溫度差的變化是由于相比物之中，它們之間的溫度差的變化是由于相轉(zhuǎn)變或反應(yīng)的吸熱或放熱效應(yīng)引起的。如轉(zhuǎn)變或反應(yīng)的吸熱或放熱效應(yīng)引起的。如: :相相轉(zhuǎn)變、熔化、結(jié)晶結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變、沸騰、升華、轉(zhuǎn)變、熔化、結(jié)晶結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變、沸騰、升華、蒸發(fā)、脫氫、裂解或分解反應(yīng)、氧化或還原反蒸發(fā)、脫氫、裂解或分解反應(yīng)、氧化或還原反應(yīng)、晶格結(jié)構(gòu)的破壞和其它化學(xué)反應(yīng)。一般說(shuō)應(yīng)、晶格結(jié)構(gòu)的破壞和其它

12、化學(xué)反應(yīng)。一般說(shuō)來(lái)，相轉(zhuǎn)變、脫氫還原和一些分解反應(yīng)產(chǎn)生吸來(lái)，相轉(zhuǎn)變、脫氫還原和一些分解反應(yīng)產(chǎn)生吸熱效應(yīng)；而結(jié)晶、氧化和一些分解反應(yīng)產(chǎn)生放熱效應(yīng)；而結(jié)晶、氧化和一些分解反應(yīng)產(chǎn)生放熱效應(yīng)。測(cè)量電動(dòng)勢(shì)（電壓），熱效應(yīng)。測(cè)量電動(dòng)勢(shì)（電壓）， 可知溫差，可知溫差， 進(jìn)一步可知熱效應(yīng)的出現(xiàn)與否及強(qiáng)度。進(jìn)一步可知熱效應(yīng)的出現(xiàn)與否及強(qiáng)度。差熱分析的原理如下圖所示。差熱分析的原理如下圖所示。 將試樣和參比物分別放入坩堝，置于爐中以將試樣和參比物分別放入坩堝，置于爐中以一定速率進(jìn)行程序升溫，以一定速率進(jìn)行程序升溫，以tsts、tr tr 表示各表示各自的溫度，設(shè)試樣和參比物的熱容量不隨溫度自的溫度，設(shè)試樣和參比物

13、的熱容量不隨溫度而變。而變。 若以若以t=ts-t=ts-trtr 對(duì)對(duì)t t作圖，所得作圖，所得dtadta曲線曲線如圖所示，隨著溫度的增加，試樣產(chǎn)生了熱效如圖所示，隨著溫度的增加，試樣產(chǎn)生了熱效應(yīng)應(yīng)( (例如相轉(zhuǎn)變例如相轉(zhuǎn)變) )，與參比物間的溫差變大，在，與參比物間的溫差變大，在dtadta曲線中表現(xiàn)為峰、谷。顯然，溫差越大，曲線中表現(xiàn)為峰、谷。顯然，溫差越大，峰、谷也越大，試樣發(fā)生變化的次數(shù)多，峰、峰、谷也越大，試樣發(fā)生變化的次數(shù)多，峰、谷的數(shù)目也多，所以各種吸熱谷和放熱峰的個(gè)谷的數(shù)目也多，所以各種吸熱谷和放熱峰的個(gè)數(shù)、形狀和位置與相應(yīng)的溫度可用來(lái)定性地鑒數(shù)、形狀和位置與相應(yīng)的溫度可用

14、來(lái)定性地鑒定所研究的物質(zhì)，而其面積與熱量的變化有關(guān)。定所研究的物質(zhì)，而其面積與熱量的變化有關(guān)。圖示了差熱分析的原理圖。圖中兩對(duì)熱電偶反向圖示了差熱分析的原理圖。圖中兩對(duì)熱電偶反向聯(lián)結(jié)，構(gòu)成差示熱電偶。聯(lián)結(jié)，構(gòu)成差示熱電偶。s s為試樣，為試樣，r r為參比物在為參比物在電表電表t t處測(cè)得的為試樣溫度處測(cè)得的為試樣溫度t ts s; ;在電表在電表t t處測(cè)的處測(cè)的即為試樣溫度即為試樣溫度t ts s和參比物溫度和參比物溫度t tr r之差之差t t。 圖為實(shí)際的放熱峰。圖為實(shí)際的放熱峰。反應(yīng)起始點(diǎn)為反應(yīng)起始點(diǎn)為a a，溫溫度為度為t ti i；b b為峰頂，為峰頂，溫度為溫度為t tm m，

15、主要反應(yīng)主要反應(yīng)結(jié)束于此，但反應(yīng)全結(jié)束于此，但反應(yīng)全部終止實(shí)際是部終止實(shí)際是c c，溫溫度為度為t tf f。 bdbd為峰高，表示試樣為峰高，表示試樣與參比物之間最大溫與參比物之間最大溫差。差。abcabc所包圍的面所包圍的面積稱為峰面積。積稱為峰面積。二二 dta的儀器結(jié)構(gòu)的儀器結(jié)構(gòu)（1 1）加熱爐）加熱爐: : 分立式和臥式。有中溫爐和高溫爐。分立式和臥式。有中溫爐和高溫爐。（2 2）試樣支撐）試樣支撐測(cè)量系統(tǒng)測(cè)量系統(tǒng): : 有熱電偶、坩堝、支撐桿、有熱電偶、坩堝、支撐桿、均熱板。均熱板。（3 3）溫度程序控制單元：使?fàn)t溫按給定的程序方式）溫度程序控制單元：使?fàn)t溫按給定的程序方式( (升

16、升溫、降溫、恒溫、循環(huán)溫、降溫、恒溫、循環(huán)) )以一定速度變化。以一定速度變化。（4 4）差熱放大單元：）差熱放大單元： 用以放大溫差電勢(shì)，由于記錄儀用以放大溫差電勢(shì)，由于記錄儀量程為毫伏級(jí)，而差熱分析中溫差信號(hào)很小，一般只量程為毫伏級(jí)，而差熱分析中溫差信號(hào)很小，一般只有幾微伏到幾十微伏，因此差熱信號(hào)須經(jīng)放大后再送有幾微伏到幾十微伏，因此差熱信號(hào)須經(jīng)放大后再送入記錄儀中記錄。入記錄儀中記錄。（5 5）記錄單元：由雙筆自動(dòng)記錄儀將測(cè)溫信號(hào)和溫差信）記錄單元：由雙筆自動(dòng)記錄儀將測(cè)溫信號(hào)和溫差信號(hào)同時(shí)記錄下來(lái)。號(hào)同時(shí)記錄下來(lái)。 注意：注意： 在進(jìn)行差熱分析過(guò)程中，如果升溫時(shí)試樣沒(méi)在進(jìn)行差熱分析過(guò)程中

17、，如果升溫時(shí)試樣沒(méi)有熱效應(yīng)，則溫差電勢(shì)應(yīng)為常數(shù)，差熱曲線為有熱效應(yīng)，則溫差電勢(shì)應(yīng)為常數(shù)，差熱曲線為一直線，稱為基線。但是由于兩個(gè)熱電偶的熱一直線，稱為基線。但是由于兩個(gè)熱電偶的熱電勢(shì)和熱容量以及坩堝形態(tài)、位置等不可能完電勢(shì)和熱容量以及坩堝形態(tài)、位置等不可能完全對(duì)稱，在溫度變化時(shí)仍有不對(duì)稱電勢(shì)產(chǎn)生。全對(duì)稱，在溫度變化時(shí)仍有不對(duì)稱電勢(shì)產(chǎn)生。此電勢(shì)隨溫度升高而變化，造成基線不直。此電勢(shì)隨溫度升高而變化，造成基線不直。 三三 影響差熱分析的主要因素影響差熱分析的主要因素 1 氣氛和壓力的選擇氣氛和壓力的選擇 氣氛和壓力可以影響樣品化學(xué)反應(yīng)和物理變化的氣氛和壓力可以影響樣品化學(xué)反應(yīng)和物理變化的平衡溫度、

18、峰形，因此必須根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇適當(dāng)平衡溫度、峰形，因此必須根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇適當(dāng)?shù)臍夥蘸蛪毫?，有的樣品易氧化，可以通入的氣氛和壓力，有的樣品易氧化，可以通入n2、ne等等惰性氣體。惰性氣體。2 升溫速率的影響和選擇：升溫速率的影響和選擇：升溫速率不僅影響峰溫的位升溫速率不僅影響峰溫的位置，而且影響峰面積的大?。褐茫矣绊懛迕娣e的大?。嚎斓纳郎厮俾氏路迕娣e變大，快的升溫速率下峰面積變大，峰變尖銳。使試樣分解偏離峰變尖銳。使試樣分解偏離平衡條件的程度也大，易使平衡條件的程度也大，易使基線漂移基線漂移,并導(dǎo)致相鄰兩個(gè)峰并導(dǎo)致相鄰兩個(gè)峰重疊，分辨力下降。重疊，分辨力下降。慢的升溫速率，基線漂移小，

19、慢的升溫速率，基線漂移小，使體系接近平衡條件，得到使體系接近平衡條件，得到寬而淺的峰，也能使相鄰兩寬而淺的峰，也能使相鄰兩峰更好地分離，因而分辨力峰更好地分離，因而分辨力高。但測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)，需要儀高。但測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)，需要儀器的靈敏度高。器的靈敏度高。 升溫速率對(duì)高嶺土差熱升溫速率對(duì)高嶺土差熱曲線的影響曲線的影響 :升溫速率越升溫速率越大，峰形越尖，峰高也大，峰形越尖，峰高也增加，峰頂溫度也越高增加，峰頂溫度也越高 mnco3的差熱曲線的差熱曲線 (左左):升溫速率過(guò)小則差熱峰變圓變低，升溫速率過(guò)小則差熱峰變圓變低，甚至顯示不出來(lái)甚至顯示不出來(lái)。并四苯的差熱曲線（右）：并四苯的差熱曲線（右）：升溫速

20、率?。ㄉ郎厮俾市。?0/10/minmin） ，曲線上有兩個(gè)明顯的吸熱峰曲線上有兩個(gè)明顯的吸熱峰,而升溫速率大（而升溫速率大（80/80/minmin），只有一個(gè)吸熱峰只有一個(gè)吸熱峰，顯然過(guò)快使兩峰完全重疊。顯然過(guò)快使兩峰完全重疊。 3試樣的預(yù)處理及粒度試樣的預(yù)處理及粒度 試樣用量大，易使相鄰兩峰重疊，降低了分辨力。試樣用量大，易使相鄰兩峰重疊，降低了分辨力。一般盡可能減少用量，最多大至毫克。樣品的顆粒度一般盡可能減少用量，最多大至毫克。樣品的顆粒度在在100目目200目左右，顆粒小可以改善導(dǎo)熱條件，但目左右，顆粒小可以改善導(dǎo)熱條件，但太細(xì)可能會(huì)破壞樣品的結(jié)晶度。對(duì)易分解產(chǎn)生氣體的太細(xì)可能會(huì)破

21、壞樣品的結(jié)晶度。對(duì)易分解產(chǎn)生氣體的樣品，顆粒應(yīng)大一些。參比物的顆粒、裝填情況及緊樣品，顆粒應(yīng)大一些。參比物的顆粒、裝填情況及緊密程度應(yīng)與試樣一致，以減少基線的漂移。密程度應(yīng)與試樣一致，以減少基線的漂移。 試樣量越大，差熱峰越寬，越圓滑。其原因是因試樣量越大，差熱峰越寬，越圓滑。其原因是因?yàn)榧訜徇^(guò)程中，從試樣表面到中心存在溫度梯度，試為加熱過(guò)程中，從試樣表面到中心存在溫度梯度，試樣越多，梯度越大，峰也就越寬。樣越多，梯度越大，峰也就越寬。 nhnh4 4nono3 3的的dtadta曲線：曲線： a.5mg;b.50mg; c.5g cusocuso4 45h5h2 2o o的的dtadta曲線

22、曲線 a.1418目；目； b.5272目；目； c.72100目。目。 a a的粒度最大，三個(gè)峰重的粒度最大，三個(gè)峰重疊；疊；b b的粒度適中，三個(gè)的粒度適中，三個(gè)峰可以明顯區(qū)分；峰可以明顯區(qū)分；c c的試的試樣粒度過(guò)小，只出現(xiàn)兩樣粒度過(guò)小，只出現(xiàn)兩個(gè)峰。個(gè)峰。 4 參比物的選擇參比物的選擇 要獲得平穩(wěn)的基線，要求參比物在加熱或要獲得平穩(wěn)的基線，要求參比物在加熱或冷卻過(guò)程中不發(fā)生任何變化，在整個(gè)升溫過(guò)程冷卻過(guò)程中不發(fā)生任何變化，在整個(gè)升溫過(guò)程中其比熱、導(dǎo)熱系數(shù)、粒度盡可能與試樣一致中其比熱、導(dǎo)熱系數(shù)、粒度盡可能與試樣一致或相近?；蛳嘟?常用常用-三氧化二鋁三氧化二鋁al2o3)或煅燒過(guò)的氧

23、化或煅燒過(guò)的氧化鎂（鎂（mgo）或石英砂作參比物。如果試樣與參）或石英砂作參比物。如果試樣與參比物的熱性質(zhì)相差很遠(yuǎn)，則可用稀釋試樣的方比物的熱性質(zhì)相差很遠(yuǎn)，則可用稀釋試樣的方法解決；常用的稀釋劑有法解決；常用的稀釋劑有sic、鐵粉、鐵粉、fe2o3、玻璃珠玻璃珠al2o3等。等。 5 紙速的選擇紙速的選擇 在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，同一試樣如走紙?jiān)谙嗤膶?shí)驗(yàn)條件下，同一試樣如走紙速度快，峰的面積大，但峰的形狀平坦，誤速度快，峰的面積大，但峰的形狀平坦，誤差小差小;走紙速率小，峰面積小。因此，要根據(jù)走紙速率小，峰面積小。因此，要根據(jù)不同樣品選擇適當(dāng)?shù)淖呒埶俣?。不同條件的不同樣品選擇適當(dāng)?shù)淖呒埶俣?。不?/p>

24、條件的選擇都會(huì)影響差熱曲線，除上述外還有許多選擇都會(huì)影響差熱曲線，除上述外還有許多因素，諸如樣品管的材料、大小和形狀、熱因素，諸如樣品管的材料、大小和形狀、熱電偶的材質(zhì)以及熱電偶插在試樣和參比物中電偶的材質(zhì)以及熱電偶插在試樣和參比物中的位置等。的位置等。第四節(jié)第四節(jié) 熱重分析熱重分析 (thermogravimetric analysis)樣品在熱環(huán)境中發(fā)生化學(xué)變化、分解、成分改變時(shí)可樣品在熱環(huán)境中發(fā)生化學(xué)變化、分解、成分改變時(shí)可能伴隨著質(zhì)量的變化。熱重分析就是在不同的熱條件（以能伴隨著質(zhì)量的變化。熱重分析就是在不同的熱條件（以恒定速度升溫或等溫條件下延長(zhǎng)時(shí)間）下對(duì)樣品的質(zhì)量變恒定速度升溫或等

25、溫條件下延長(zhǎng)時(shí)間）下對(duì)樣品的質(zhì)量變化加以測(cè)量的動(dòng)態(tài)技術(shù)。化加以測(cè)量的動(dòng)態(tài)技術(shù)。熱重法熱重法(thermogravimetry, tg)是在程序控溫下，測(cè)量物質(zhì)是在程序控溫下，測(cè)量物質(zhì)的質(zhì)量與溫度或時(shí)間的關(guān)系的方法，通常是測(cè)量試樣的質(zhì)的質(zhì)量與溫度或時(shí)間的關(guān)系的方法，通常是測(cè)量試樣的質(zhì)量變化與溫度的關(guān)系。量變化與溫度的關(guān)系。熱重分析的結(jié)果用熱重曲線熱重分析的結(jié)果用熱重曲線( (curve)curve)或微分熱重曲線表示。或微分熱重曲線表示。一、熱重試驗(yàn)的曲線（一、熱重試驗(yàn)的曲線（curve）解析解析在熱重試驗(yàn)中，試樣質(zhì)量在熱重試驗(yàn)中，試樣質(zhì)量w作為作為溫度溫度t或時(shí)間或時(shí)間t的函數(shù)被連續(xù)地記的函數(shù)

26、被連續(xù)地記錄下來(lái)，錄下來(lái)，tg曲線表示加熱過(guò)程曲線表示加熱過(guò)程中樣品失重累積量，為積分型曲中樣品失重累積量，為積分型曲線；線；dtg曲線是曲線是tg曲線對(duì)溫度曲線對(duì)溫度或時(shí)間的一階導(dǎo)數(shù)，即質(zhì)量變化或時(shí)間的一階導(dǎo)數(shù)，即質(zhì)量變化率，率，dw/dt 或或 dw/dt。起始起始水分水分可燃可燃燒物燒物填料及填料及灰分灰分填充尼龍的填充尼龍的tg曲線曲線質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)一階導(dǎo)數(shù)一階導(dǎo)數(shù)(%/min)abchg1008060402000 100 200 ti 400 500 tf 700 1.0 1.0 3.0 5.0 7.09.0 11.0tpt(k)dtg曲線上出現(xiàn)的峰指示質(zhì)量發(fā)生變化，峰的面積

27、與試樣的曲線上出現(xiàn)的峰指示質(zhì)量發(fā)生變化，峰的面積與試樣的質(zhì)量變化成正比，峰頂與失重變化速率最大處相對(duì)應(yīng)。質(zhì)量變化成正比，峰頂與失重變化速率最大處相對(duì)應(yīng)。tg曲線上質(zhì)量基本不變的部分稱為曲線上質(zhì)量基本不變的部分稱為平臺(tái)平臺(tái)，兩平臺(tái)之間的部，兩平臺(tái)之間的部分稱為分稱為臺(tái)階臺(tái)階。b點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度ti是指累積質(zhì)量變化達(dá)到能是指累積質(zhì)量變化達(dá)到能被熱天平檢測(cè)出的溫度，稱之為被熱天平檢測(cè)出的溫度，稱之為反應(yīng)起始溫度反應(yīng)起始溫度。c點(diǎn)所對(duì)應(yīng)點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度的溫度tf是指累積質(zhì)量變化達(dá)到最大的溫度是指累積質(zhì)量變化達(dá)到最大的溫度(tg已檢測(cè)不出已檢測(cè)不出質(zhì)量的繼續(xù)變化質(zhì)量的繼續(xù)變化)，稱之為，稱之為

28、反應(yīng)終了溫度反應(yīng)終了溫度。質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)一階導(dǎo)數(shù)一階導(dǎo)數(shù)(%/min)abchg1008060402000 100 200 ti 400 500 tf 700tpt(k) 1.0 1.0 3.0 5.0 7.09.0 11.0 反應(yīng)起始溫度反應(yīng)起始溫度t ti i和和反應(yīng)終了溫度反應(yīng)終了溫度t tf f之間的溫度區(qū)間稱反應(yīng)區(qū)間。之間的溫度區(qū)間稱反應(yīng)區(qū)間。亦可將亦可將g點(diǎn)取作點(diǎn)取作ti或以失重達(dá)到某一預(yù)定值或以失重達(dá)到某一預(yù)定值(5%、10%等等)時(shí)的時(shí)的溫度作為溫度作為ti，將將h點(diǎn)取作點(diǎn)取作tf。tp表示最大失重速率溫度，對(duì)應(yīng)表示最大失重速率溫度，對(duì)應(yīng)dtg曲線的峰頂溫度。曲線的峰頂

29、溫度。質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)一階導(dǎo)數(shù)一階導(dǎo)數(shù)(%/min)abchg1008060402000 100 200 ti 400 500 tf 700tpt(k) 1.0 1.0 3.0 5.0 7.09.0 11.0二、影響熱重測(cè)定的因素二、影響熱重測(cè)定的因素 1. 1. 升溫速度升溫速度升溫速度越快，溫度滯升溫速度越快，溫度滯后越大，后越大，t ti i及及t tf f越高，反應(yīng)越高，反應(yīng)溫度區(qū)間也越寬。對(duì)于無(wú)機(jī)溫度區(qū)間也越寬。對(duì)于無(wú)機(jī)材料試樣，建議采用的升溫材料試樣，建議采用的升溫速度一般為速度一般為10102020k kminmin-1-1。 0.42 2.5 10 40 100 240

30、480 kmin700 800 900 1000 1100 0100溫度溫度 ()失重（）失重（）2氣氛氣氛 常見(jiàn)的氣氛有空氣、常見(jiàn)的氣氛有空氣、o2、n2、he、h2、co2 、cl2和水和水蒸氣等。樣品所處氣氛的不同蒸氣等。樣品所處氣氛的不同導(dǎo)致反應(yīng)機(jī)理的不同。氣氛與導(dǎo)致反應(yīng)機(jī)理的不同。氣氛與樣品發(fā)生反應(yīng)，則樣品發(fā)生反應(yīng)，則tg曲線形曲線形狀受到影響。例如狀受到影響。例如pp使用使用n2時(shí)，無(wú)氧化增重。氣氛為空氣時(shí)，無(wú)氧化增重。氣氛為空氣時(shí)，在時(shí)，在150-180 c出現(xiàn)氧化增出現(xiàn)氧化增重。重。400 600 800 1000 1200溫度溫度()1mgcaco3 cao+co2失失重重真

31、空真空 空氣空氣 co2應(yīng)考慮氣氛與熱電偶、試應(yīng)考慮氣氛與熱電偶、試樣容器或儀器的元部件有無(wú)樣容器或儀器的元部件有無(wú)化學(xué)反應(yīng)，是否有爆炸和中化學(xué)反應(yīng)，是否有爆炸和中毒的危險(xiǎn)等。氣氛處于靜態(tài)、毒的危險(xiǎn)等。氣氛處于靜態(tài)、還是動(dòng)態(tài)，對(duì)試驗(yàn)結(jié)果也有還是動(dòng)態(tài)，對(duì)試驗(yàn)結(jié)果也有很大影響。很大影響。 氣氛處于動(dòng)態(tài)時(shí)應(yīng)注意其氣氛處于動(dòng)態(tài)時(shí)應(yīng)注意其流量對(duì)試樣的分解溫度、測(cè)流量對(duì)試樣的分解溫度、測(cè)溫精度和溫精度和tg譜圖的形狀等的譜圖的形狀等的影響，一般氣流速度影響，一般氣流速度40-50ml/min。400 600 800 1000 1200溫度溫度()1mgcaco3 cao+co2失失重重真空真空 空氣空氣

32、co2 3樣品的粒度和用量樣品的粒度和用量 樣品的粒度不宜太大、樣品的粒度不宜太大、裝填的緊密程度適中為好。裝填的緊密程度適中為好。同批試驗(yàn)樣品，每一樣品的同批試驗(yàn)樣品，每一樣品的粒度和裝填緊密程度要一致。粒度和裝填緊密程度要一致。小用量小用量大用量大用量w溫度溫度4 4試樣皿（坩鍋）試樣皿（坩鍋） 試樣皿的材質(zhì)有玻璃、鋁、陶瓷、石英、金屬等，試樣皿的材質(zhì)有玻璃、鋁、陶瓷、石英、金屬等，應(yīng)注意試樣皿對(duì)試樣、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物應(yīng)是惰性的。應(yīng)注意試樣皿對(duì)試樣、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物應(yīng)是惰性的。如聚四氟乙烯類試樣不能用陶瓷、玻璃和石英類試樣皿，如聚四氟乙烯類試樣不能用陶瓷、玻璃和石英類試樣皿，因相互間會(huì)

33、形成揮發(fā)性碳化物。白金試樣皿不適宜作含因相互間會(huì)形成揮發(fā)性碳化物。白金試樣皿不適宜作含磷、硫或鹵素的聚合物的試樣皿，因白金對(duì)該類物質(zhì)有磷、硫或鹵素的聚合物的試樣皿，因白金對(duì)該類物質(zhì)有加氫或脫氫活性。加氫或脫氫活性。5 5 溫度的標(biāo)定溫度的標(biāo)定 標(biāo)準(zhǔn)物標(biāo)準(zhǔn)物居里溫度居里溫度(oc)文獻(xiàn)值文獻(xiàn)值(oc)鎳鋁合金鎳鋁合金155163鎳鎳355354perkalloy599596鐵鐵788780hisat 5010041000 升溫速率：升溫速率：40k/min熱天平可采用不同居里溫度的熱天平可采用不同居里溫度的強(qiáng)磁體來(lái)標(biāo)定。標(biāo)定時(shí)在熱天強(qiáng)磁體來(lái)標(biāo)定。標(biāo)定時(shí)在熱天平外加一磁場(chǎng)，坩堝中放入標(biāo)平外加一磁場(chǎng)

34、，坩堝中放入標(biāo)準(zhǔn)磁性物質(zhì)。磁性物質(zhì)的居里準(zhǔn)磁性物質(zhì)。磁性物質(zhì)的居里點(diǎn)是金屬?gòu)蔫F磁性向順磁性相點(diǎn)是金屬?gòu)蔫F磁性向順磁性相轉(zhuǎn)變的溫度，在居里點(diǎn)產(chǎn)生表轉(zhuǎn)變的溫度，在居里點(diǎn)產(chǎn)生表觀失重。觀失重。200 400 600 800 1000溫度溫度()abcde210表觀失重表觀失重(mg)第五節(jié)第五節(jié) 示差掃描量熱法示差掃描量熱法(differential scanning calorimeter，dsc)差示掃描量熱法差示掃描量熱法(dsc)是在程序控溫下，是在程序控溫下，測(cè)量物質(zhì)和參比物之間的能量差隨溫度變測(cè)量物質(zhì)和參比物之間的能量差隨溫度變化關(guān)系的一種技術(shù)（化關(guān)系的一種技術(shù)（國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)iso

35、11357-1）。根據(jù)測(cè)量方法的不同，又分為功率補(bǔ)償型根據(jù)測(cè)量方法的不同，又分為功率補(bǔ)償型dsc和熱流型和熱流型dsc兩種類型。常用的功率兩種類型。常用的功率補(bǔ)償補(bǔ)償dsc是在程序控溫下，使試樣和參比是在程序控溫下，使試樣和參比物的溫度相等，測(cè)量每單位時(shí)間輸給兩者物的溫度相等，測(cè)量每單位時(shí)間輸給兩者的熱能功率差與溫度的關(guān)系的一種方法。的熱能功率差與溫度的關(guān)系的一種方法。 dsc與與dta測(cè)定原理的不同測(cè)定原理的不同dsc是在控制溫度變化情況下，以溫度（或時(shí)間）是在控制溫度變化情況下，以溫度（或時(shí)間）為橫坐標(biāo)，以樣品與參比物間溫差為零所需供給為橫坐標(biāo)，以樣品與參比物間溫差為零所需供給的熱量為縱坐

36、標(biāo)所得的掃描曲線。的熱量為縱坐標(biāo)所得的掃描曲線。dta是測(cè)量是測(cè)量 t-t 的關(guān)系，而的關(guān)系，而dsc是保持是保持 t = 0，測(cè)定測(cè)定 h-t 的關(guān)系。兩者最大的差別是的關(guān)系。兩者最大的差別是dta只能定只能定性或半定量，而性或半定量，而dsc的結(jié)果可用于定量分析。的結(jié)果可用于定量分析。為了彌補(bǔ)為了彌補(bǔ)dta定量性不良的缺陷，示差掃描量熱定量性不良的缺陷，示差掃描量熱儀（儀（dsc）在在1960年前后應(yīng)運(yùn)而生。年前后應(yīng)運(yùn)而生。vdsc和和dta儀器裝置相似，所不同的是在儀器裝置相似，所不同的是在試樣和參比物容器下裝有兩組補(bǔ)償加熱絲，試樣和參比物容器下裝有兩組補(bǔ)償加熱絲，當(dāng)試樣在加熱過(guò)程中由于

37、熱效應(yīng)與參比物之當(dāng)試樣在加熱過(guò)程中由于熱效應(yīng)與參比物之間出現(xiàn)溫差間出現(xiàn)溫差t時(shí)，通過(guò)差熱放大電路和差時(shí)，通過(guò)差熱放大電路和差動(dòng)熱量補(bǔ)償放大器，使流入補(bǔ)償電熱絲的電動(dòng)熱量補(bǔ)償放大器，使流入補(bǔ)償電熱絲的電流發(fā)生變化，當(dāng)試樣吸熱時(shí)，補(bǔ)償放大器使流發(fā)生變化，當(dāng)試樣吸熱時(shí)，補(bǔ)償放大器使試樣一邊的電流立即增大；反之，當(dāng)試樣放試樣一邊的電流立即增大；反之，當(dāng)試樣放熱時(shí)則使參比物一邊的電流增大，直到兩邊熱時(shí)則使參比物一邊的電流增大，直到兩邊熱量平衡，溫差熱量平衡，溫差t消失為止。換句話說(shuō)，消失為止。換句話說(shuō)，試樣在熱反應(yīng)時(shí)發(fā)生的熱量變化，由于及時(shí)試樣在熱反應(yīng)時(shí)發(fā)生的熱量變化，由于及時(shí)輸入電功率而得到補(bǔ)償，所以

38、實(shí)際記錄的是輸入電功率而得到補(bǔ)償，所以實(shí)際記錄的是試樣和參比物下面兩只電熱補(bǔ)償?shù)臒峁β手嚇雍蛥⒈任锵旅鎯芍浑姛嵫a(bǔ)償?shù)臒峁β手铍S時(shí)間差隨時(shí)間t的變化的變化 的關(guān)系。的關(guān)系。當(dāng)樣品產(chǎn)生熱效應(yīng)時(shí)，參比當(dāng)樣品產(chǎn)生熱效應(yīng)時(shí)，參比物和樣品之間就出現(xiàn)溫差物和樣品之間就出現(xiàn)溫差t,通過(guò)微伏放大器通過(guò)微伏放大器a a，把信號(hào)輸把信號(hào)輸給差動(dòng)熱量補(bǔ)償器給差動(dòng)熱量補(bǔ)償器c c ，使輸，使輸入到補(bǔ)償加熱絲入到補(bǔ)償加熱絲f f的電流發(fā)生的電流發(fā)生變化。例如當(dāng)樣品吸熱時(shí)，變化。例如當(dāng)樣品吸熱時(shí)，使樣品一邊的電流使樣品一邊的電流is增大，參增大，參比物一邊電流比物一邊電流ir立即減少，但立即減少，但is+ir得保持恒定

39、值；在試樣得保持恒定值；在試樣產(chǎn)生熱效應(yīng)時(shí)，不僅補(bǔ)償?shù)漠a(chǎn)生熱效應(yīng)時(shí)，不僅補(bǔ)償?shù)臒崃康扔跇悠贩艧崃康扔跇悠贩?吸吸)熱量，而熱量，而且熱量的補(bǔ)償能及時(shí)、迅速且熱量的補(bǔ)償能及時(shí)、迅速地進(jìn)行，樣品和參比物之間地進(jìn)行，樣品和參比物之間可以認(rèn)為沒(méi)有溫度差可以認(rèn)為沒(méi)有溫度差(t=0)。 示差掃描量熱測(cè)定時(shí)記錄的結(jié)果稱之為示差掃描量熱測(cè)定時(shí)記錄的結(jié)果稱之為dsc曲線，其縱坐標(biāo)是試樣與參比物的功率差曲線，其縱坐標(biāo)是試樣與參比物的功率差dh/dt，也稱作熱流率，單位為毫瓦（也稱作熱流率，單位為毫瓦（mw），），橫坐標(biāo)為溫度（橫坐標(biāo)為溫度（t）或時(shí)間（或時(shí)間（t）。）。 與在與在dta曲線中，吸熱效應(yīng)用谷來(lái)表示，

40、曲線中，吸熱效應(yīng)用谷來(lái)表示，放熱效應(yīng)用峰來(lái)表示所不同的是：在放熱效應(yīng)用峰來(lái)表示所不同的是：在dsc曲線曲線中，吸熱中，吸熱(endothermic)效應(yīng)用凸起正向的峰表效應(yīng)用凸起正向的峰表示凹下的谷表示示凹下的谷表示 (熱焓增加熱焓增加)，放熱，放熱(exothermic)效應(yīng)用凹下的谷表示效應(yīng)用凹下的谷表示(熱焓減少熱焓減少)。dta曲線曲線玻璃化轉(zhuǎn)變玻璃化轉(zhuǎn)變結(jié)晶結(jié)晶基線基線放熱行為放熱行為（固化，氧化，反應(yīng)，交聯(lián)）（固化，氧化，反應(yīng)，交聯(lián)）熔融熔融固固固固一級(jí)轉(zhuǎn)變一級(jí)轉(zhuǎn)變吸熱行為吸熱行為分解氣化分解氣化dsc曲線曲線吸熱吸熱放熱放熱t(yī)()dh/dt(ail/s)tg tc tm td 第

41、六節(jié)熱分析法在材料研究中的應(yīng)用第六節(jié)熱分析法在材料研究中的應(yīng)用1 材料的熱分解材料的熱分解 cuso45h2o cuso4 + 5h2o 結(jié)晶硫酸銅結(jié)晶硫酸銅(cuso45h2o)的脫水的脫水45 78 100 118 212 248溫度溫度()重量重量(mg)w0 -w1 w1-w2 w2- w3 w3w0 w1w2 w3a bc de fg hcusocuso4 45h5h2 2o o的熱分解曲線示于圖中。圖中的熱分解曲線示于圖中。圖中tgtg曲線在曲線在a a點(diǎn)點(diǎn)和和b b點(diǎn)之間，沒(méi)有發(fā)生重量變化，即試樣是穩(wěn)定的。在點(diǎn)之間，沒(méi)有發(fā)生重量變化，即試樣是穩(wěn)定的。在b b點(diǎn)開(kāi)始脫水，曲線呈現(xiàn)出

42、失重，失重的終點(diǎn)為點(diǎn)開(kāi)始脫水，曲線呈現(xiàn)出失重，失重的終點(diǎn)為c c點(diǎn)。點(diǎn)。這一步的脫水反應(yīng)為：這一步的脫水反應(yīng)為： cusocuso4 45h5h2 2ocusoocuso4 43h3h2 2o+2ho+2h2 2o o45 78 100 118 212 248溫度溫度()重量重量(mg)w0 -w1 w1-w2 w2- w3 w3w0 w1w2 w3a bc de fg h在在c點(diǎn)和點(diǎn)和d點(diǎn)之間試樣再一次處于穩(wěn)定狀態(tài)。然后在點(diǎn)之間試樣再一次處于穩(wěn)定狀態(tài)。然后在d點(diǎn)進(jìn)一步脫水，在點(diǎn)進(jìn)一步脫水，在d點(diǎn)和點(diǎn)和e點(diǎn)之間脫掉兩個(gè)水分子。點(diǎn)之間脫掉兩個(gè)水分子。這這一步的脫水反應(yīng)為：一步的脫水反應(yīng)為： cu

43、so43h2ocuso4h2o+2h2o 45 78 100 118 212 248溫度溫度()重量重量(mg)w0 -w1 w1-w2 w2- w3 w3w0 w1w2 w3a bc de fg h在在e e點(diǎn)和點(diǎn)和f f點(diǎn)之間生成了穩(wěn)定的化合物，從點(diǎn)之間生成了穩(wěn)定的化合物，從f f點(diǎn)到點(diǎn)到g g點(diǎn)脫掉點(diǎn)脫掉最后一個(gè)水分子。最后一個(gè)水分子。g g點(diǎn)到點(diǎn)到h h點(diǎn)的平臺(tái)表示形成穩(wěn)定的無(wú)水點(diǎn)的平臺(tái)表示形成穩(wěn)定的無(wú)水化合物。這一步的脫水反應(yīng)為：化合物。這一步的脫水反應(yīng)為： cusocuso4 4h h2 2ocusoocuso4 4+h+h2 2o o根據(jù)熱重曲線上各平臺(tái)之間的重量變化，可計(jì)算出試

44、樣各步的失重根據(jù)熱重曲線上各平臺(tái)之間的重量變化，可計(jì)算出試樣各步的失重量量: :平臺(tái)平臺(tái)ab表示樣品穩(wěn)定，設(shè)樣品原始重量表示樣品穩(wěn)定，設(shè)樣品原始重量wo=10.8 mg；bc為第一次失重，為第一次失重，wo-w1=1.55mg，失重率失重率=(wo-w1)/ wo=14.35%；de為第二次失重，失重量為為第二次失重，失重量為1.6 mg,失重率為失重率為14.8% fg為第三次失重，失重量為為第三次失重，失重量為0.8 mg,失重率為失重率為7.4%總失重率總失重率= (wo-w3)/ wo=36.6%45 78 100 118 212 248溫度溫度()重量重量(mg)w0 -w1 w1-

45、w2w2- w3 w3w0 w1w2 w3a bc de fg h理論失重量為理論失重量為36%結(jié)論：結(jié)晶硫酸銅分三次脫水結(jié)論：結(jié)晶硫酸銅分三次脫水cuso45h2o cuso43h2o + 2h2o 理論失重量為理論失重量為14.4%cuso43h2o cuso4h2o + 2h2o 理論失重量為理論失重量為14.4%cuso4h2o cuso4 + h2o 理論失重量為理論失重量為7.2%45 78 100 118 212 248溫度溫度()重量重量(mg)w0 -w1 w1-w2w2- w3 w3w0 w1w2 w3a bc de fg h2 化合物的定性和定量鑒定化合物的定性和定量鑒定

46、 左圖為是天然橡膠（左圖為是天然橡膠（nr）、）、丁苯橡膠（丁苯橡膠（sbr）和乙丙三元橡和乙丙三元橡膠（膠（epdm）的的tg曲線。右圖是天然橡膠曲線。右圖是天然橡膠、丁二烯橡膠丁二烯橡膠（br）和丁苯橡膠的和丁苯橡膠的dtg曲線。據(jù)熱裂解行為可進(jìn)行區(qū)別。曲線。據(jù)熱裂解行為可進(jìn)行區(qū)別。w%t()100 80 60 40 20 0 315 391 4851 2 3 nr br sbrt()150 250 350 450 5001mg/ 365447465 nr sbr epdm3礦物的鑒定礦物的鑒定碳酸鹽礦物的區(qū)別：碳酸鹽礦物的區(qū)別：蒙脫石類型的區(qū)別蒙脫石類型的區(qū)別海泡石：海泡石：mg8si1

47、2o30(oh)4(oh2)48h2o 的的dta曲線曲線4高聚物的研究：高聚物的研究：tg落于常溫區(qū)落于常溫區(qū)-常溫為玻璃態(tài)：塑料；常溫為玻璃態(tài)：塑料； tf落于常溫區(qū)落于常溫區(qū)-常溫為高彈態(tài)：橡膠常溫為高彈態(tài)：橡膠； tf落于低溫區(qū)落于低溫區(qū)-常常溫為粘流態(tài)：樹(shù)脂；溫為粘流態(tài)：樹(shù)脂； 5多形體相變、分解及性質(zhì)控制多形體相變、分解及性質(zhì)控制 6可逆和不可逆過(guò)程可逆和不可逆過(guò)程 研究研究 7玻璃特征溫度的測(cè)定玻璃特征溫度的測(cè)定 8相圖的測(cè)定相圖的測(cè)定 9分解機(jī)理等分解機(jī)理等 完完完完致謝：本章致謝：本章ppt采用了北化大勵(lì)杭泉教授的采用了北化大勵(lì)杭泉教授的大部分圖片，大部分圖片， 謹(jǐn)致謝意！謹(jǐn)

48、致謝意！ 大學(xué)課件出品 版權(quán)歸原作者所有 聯(lián)系qq ：910670854 如侵權(quán)，請(qǐng)告知，吾即刪 更多精品文檔請(qǐng)?jiān)L問(wèn)我的個(gè)人主頁(yè) http:/ 附贈(zèng)人生心語(yǔ)附贈(zèng)人生心語(yǔ)人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(1) 我們都老得太快 卻聰明得太遲 把錢省下來(lái)，等待退休后再去享受 結(jié)果退休后，因?yàn)槟昙o(jì)大，身體差，行動(dòng)不方便，哪里也去不成。錢存下來(lái)等養(yǎng)老，結(jié)果孩子長(zhǎng)大了，要出國(guó)留學(xué)，要?jiǎng)?chuàng)業(yè)做生意，要花錢娶老婆，自己的退休金都被拗走了。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(2) 當(dāng)自己有足夠的能力善待自己時(shí)，就立刻去做，老年人有時(shí)候是無(wú)法做中年人或是青少年人可以做的事，

49、年紀(jì)和健康就是一大因素。小孩子從小就告訴他，養(yǎng)你到高中，大學(xué)以后就要自立更生，要留學(xué)，創(chuàng)業(yè)，娶老婆，自己想辦法，自己要留多一點(diǎn)錢，不要為了小孩子而活我們都老得太快卻聰明得太遲，我的學(xué)長(zhǎng)去年喪妻。這突如其來(lái)的事故，實(shí)在叫人難以接受，但是死亡的到來(lái)不總是如此。學(xué)長(zhǎng)說(shuō)他太太最希望他能送鮮花給他，但是他覺(jué)得太浪費(fèi)，總推說(shuō)等到下次再買，結(jié)果卻是在她死后，用鮮花布置她的靈堂。這不是太蠢愚了嗎？！ 等到.、等到.，似乎我們所有的生命，都用在等待。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(3) 等到我大學(xué)畢業(yè)以后，我就會(huì)如何如何我們對(duì)自己說(shuō) 等到我買房子以后！ 等我最小的孩子結(jié)婚之后！ 等我把這筆生意談成之后！

50、等到我死了以后 人人都很愿意犧牲當(dāng)下，去換取未知的等待；犧牲今生今世的辛苦錢，去購(gòu)買后世的安逸 在臺(tái)灣只要往有山的道路上走一走，就隨處都可看到農(nóng)舍變精舍，山坡地變靈塔，無(wú)非也是為了等到死后，能圖個(gè)保障，不必再受苦。許多人認(rèn)為必須等到某時(shí)或某事完成之后再采取行動(dòng)。明天我就開(kāi)始運(yùn)動(dòng)，明天我就會(huì)對(duì)他好一點(diǎn)，下星期我們就找時(shí)間出去走走；退休后，我們就要好好享受一下。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(4) 然而，生活總是一直變動(dòng)，環(huán)境總是不可預(yù)知，現(xiàn)實(shí)生活中，各種突發(fā)狀況總是層出不窮。身為一個(gè)醫(yī)生，我所見(jiàn)過(guò)的死人，比一般人要來(lái)得多。這些人早上醒來(lái)時(shí)，原本預(yù)期過(guò)的是另一個(gè)平凡無(wú)奇的日子，沒(méi)想到一個(gè)意料

51、之外的事；交通意外、腦溢血、心臟病發(fā)作等等。剎那間生命的巨輪傾覆離軌，突然闖進(jìn)一片黑暗之中。那么我們要如何面對(duì)生命呢？我們毋需等到生活完美無(wú)瑕，也毋需等到一切都平穩(wěn)，想做什么，現(xiàn)在就可以開(kāi)始做起。 一個(gè)人永遠(yuǎn)也無(wú)法預(yù)料未來(lái)，所以不要延緩想過(guò)的生活，不要吝于表達(dá)心中的話， 因?yàn)樯辉谝凰查g。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(5) 記?。?給活人送一朵鮮花，強(qiáng)過(guò)給死人送貴重的花圈，每個(gè)人的生命都有盡頭，許多人經(jīng)常在生命即將結(jié)束時(shí)，才發(fā)現(xiàn)自己還有很多事沒(méi)有做，有許多話來(lái)不及說(shuō)，這實(shí)在是人生最大的遺憾。 別讓自己徒留為時(shí)已晚的空余恨。逝者不可追，來(lái)者猶未卜，最珍貴、最需要實(shí)時(shí)掌握的當(dāng)下，往往在這

52、兩者蹉跎間，轉(zhuǎn)眼錯(cuò)失。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(6) 人生短暫飄忽，包得有一首小詩(shī)這樣寫： 高天與原地，悠悠人生路； 行行向何方，轉(zhuǎn)眼即長(zhǎng)暮。 正是道盡了人生如寄，轉(zhuǎn)眼即逝的惶恐。 有許多事，在你還不懂得珍惜之前已成舊事；有許多人，在你還來(lái)不及用心之前 已成舊人。 遺憾的事一再發(fā)生，但過(guò)后再追悔早知道如何如何是沒(méi)有用的，那時(shí)候已經(jīng)過(guò)去，你追念的人也已走過(guò)了你。人生太短，聰明太晚人生太短，聰明太晚(7) 一句瑞典格言說(shuō)：我們老得太快，卻聰明得太遲。 不管你是否察覺(jué)，生命都一直在前進(jìn)。 人生并未售來(lái)回票，失去的便永遠(yuǎn)不再得到。 將希望寄予等到方便的時(shí)間才享受人生太短，聰明太晚人生太短，

53、聰明太晚(8) 我們不知失去了多少可能的幸福 不要再等待有一天你可以松口氣，或是麻煩都過(guò)去了。 生命中大部分的美好事物都是短暫易逝的， 享受它們、品嘗它們， 善待你周圍的每一個(gè)人， 別把時(shí)間浪費(fèi)在等待所有難題的完滿結(jié)局上。 -找回迷失的生命 -死亡也許是免費(fèi)的 但是，卻要付出生命的代價(jià)。 -勸大家一句話：把握當(dāng)下，莫等待。成功人生的十堂課成功人生的十堂課人生成功第人生成功第1課課 做一個(gè)終生學(xué)習(xí)的人，離開(kāi)學(xué)校并不意味著學(xué)習(xí)就結(jié)束了。學(xué)習(xí)可以成為一種生活方式，幫助你發(fā)揮最大的潛能。我們從未停止學(xué)習(xí)，總會(huì)有新的，有趣的東西等待我們?nèi)グl(fā)現(xiàn)。學(xué)習(xí)新的技能可能讓人感到有一點(diǎn)恐懼，但每當(dāng)我們?cè)趥€(gè)人學(xué)習(xí)上停

54、滯不前時(shí)，我們都需要去學(xué)習(xí)新的東西。積極地尋求支援和建議，突破停滯期。參加一些培訓(xùn)，進(jìn)修，夜校任何新的興趣都將會(huì)有助于發(fā)展你的優(yōu)勢(shì)。多看，多聽(tīng)，讓你的頭腦保持活躍?；畹嚼?，學(xué)到老。 人生成功第人生成功第2課課 令自己感到沮喪的秘訣就是用空閑時(shí)間去煩惱自己是否快樂(lè)。所以不要費(fèi)事去想它！摩拳擦掌干起來(lái)吧。你將熱血沸騰，你會(huì)頭腦清醒。很快，在你身體中的這種高漲的積極人生觀將把煩惱從你的頭腦中趕出去。行動(dòng)起來(lái)，忙碌起來(lái)。這是世界上最便宜的一種藥，也是最好的一種。人生成功第人生成功第3課課 在困境中尋找成功的希望逆境是一所最好的學(xué)校。每一次失敗，每一次打擊，每一次損失，都蘊(yùn)育著成功的萌芽，都教會(huì)我在下一

55、次有更出色的表現(xiàn)。我再也不會(huì)逃避現(xiàn)實(shí)，也不會(huì)拒絕從以往的錯(cuò)誤中獲取經(jīng)驗(yàn)，我不再因此而促成自己的失敗。因?yàn)槲抑?，寶玉不?jīng)磨礪就不能發(fā)光，沒(méi)有，我也不能完善自我?，F(xiàn)在我知道，靈魂倍受煎熬的時(shí)刻，也正是生命中最多選擇與機(jī)會(huì)的時(shí)刻。任何事情的成敗取決于我在尋求幫助時(shí)是抬起頭還是低下頭。無(wú)論何時(shí)，當(dāng)我被可怕的失敗擊倒，在最初的陣痛過(guò)去之后，我都要想方設(shè)法將苦難變成好事。偉大的機(jī)遇就在這一刻閃現(xiàn)這苦澀的根必將迎來(lái)滿園芬芳！ 我將一直在困境中尋找成功的希望。 人生成功第人生成功第4課課 沒(méi)有人可以使你感到自卑我選擇自我感覺(jué)良好，這樣我能更加開(kāi)放地學(xué)習(xí)。如果人們給我負(fù)面的回應(yīng)或是批評(píng)我做的事情，我不會(huì)認(rèn)為他

56、們所說(shuō)的就表明我是一個(gè)“差勁的”人。我堅(jiān)信自尊由我掌控，這讓我毫無(wú)戒心地去聽(tīng)取別人的反饋，想看看是否有我可以學(xué)習(xí)的東西。我們每天都有兩種選擇。我們可以感到自己很棒，也可以感到自己很差勁。難道有人會(huì)選擇后者嗎？人生成功第人生成功第5課課緊緊抓住夢(mèng)想我們每個(gè)人都有夢(mèng)想。我們每個(gè)人都希望能發(fā)自內(nèi)心地相信自已有一種特殊的天賦，相信自己能發(fā)揮重要的作用，相信自己能以一種特殊的方式感動(dòng)他人，相信自己能夠把世界變得更加美好。在一生中，我們都曾經(jīng)對(duì)自己渴望并追求的生活品質(zhì)抱有憧憬。然而，對(duì)我們大多數(shù)人來(lái)說(shuō)，這些憧憬在日常生活的成規(guī)和挫敗中已經(jīng)變得如此渺茫，以到于我們甚至不再努力去實(shí)現(xiàn)它們。對(duì)太多人來(lái)說(shuō)，夢(mèng)想已

57、經(jīng)遠(yuǎn)離，隨之遠(yuǎn)離的還有塑造我們命運(yùn)的意愿。很多人已經(jīng)推動(dòng)了堅(jiān)定的信念，而正是堅(jiān)定的信念為勝利者創(chuàng)造了優(yōu)勢(shì)。我們所要做的就是重拴夢(mèng)想，并實(shí)現(xiàn)夢(mèng)想，讓我們每個(gè)人都記住，并去運(yùn)用深藏在自己身上的無(wú)限潛能。人生成功第人生成功第6課課 毅力無(wú)法替代世界上沒(méi)有任何東西可以替代毅力。才干不可以，無(wú)所作為的能人十分普遍；天分不可以，碌碌無(wú)為的天才盡人皆知;教育不可以，受過(guò)良好教育的沒(méi)落者更是隨處可見(jiàn)。只要有毅力和決心，就是無(wú)所不能的。毅力并不總是意味著永遠(yuǎn)堅(jiān)持做同一件事。它意味著無(wú)論你做任何事情，你都要立刻全心投入，竭盡全力；它意味著先做艱苦的工作，再去期待隨之而來(lái)的滿足和回報(bào)。它意味著開(kāi)心地工作，渴望更多的

58、知識(shí)和進(jìn)步。它意味著多打幾個(gè)電話，多夏裝幾里路，多除草，早起床，意味著總是尋求更好的方式去做你在做的事情。毅力就是經(jīng)歷考驗(yàn)和過(guò)失的成功。 人生成功第人生成功第7課課 駐足片刻聞花香在現(xiàn)代生活的忙忙碌碌中，人們很少會(huì)停下來(lái)欣賞自然的美。問(wèn)問(wèn)自己，你有多少次傾聽(tīng)過(guò)鳥(niǎo)兒的歌唱。你最近一次抬頭仰望閃耀的星空又是在什么時(shí)候？時(shí)光飛逝，人生苦短。不要忘記駐足聞聞花香。我們?cè)诩庇谥\生的過(guò)程中，往往忽視了我們生活的品質(zhì)。多少次，你聽(tīng)見(jiàn)人們?yōu)檫@為那說(shuō)“我忙死了?！倍嗫上О?！有一天，當(dāng)他們真的找到時(shí)間能夠駐足片刻聞花香時(shí)，可能已經(jīng)太遲了。 人生成功第人生成功第8課課 加入到微笑者和贊美者的行列來(lái)當(dāng)你對(duì)別人，別人也

59、會(huì)對(duì)你報(bào)以，你自然會(huì)感覺(jué)很棒。即使他有對(duì)你報(bào)以，你也會(huì)感覺(jué)很棒，因?yàn)槟阏J(rèn)識(shí)到世界上最貧窮的人就是從不微笑的人，當(dāng)你對(duì)那個(gè)人微笑，你立刻變得更加富有。贊美也是這個(gè)道理。當(dāng)你真誠(chéng)地毛病抑或恭維一個(gè)人時(shí)，他將立刻受益，更喜歡自己。當(dāng)你讓別人感覺(jué)更好時(shí)，你自己也會(huì)感覺(jué)更好。人生成功第人生成功第9課課 讓自己快樂(lè)。調(diào)查表明，我們當(dāng)中70%的人在生活中時(shí)間有臨床性的抑郁現(xiàn)象。如今我們有這么多的機(jī)遇，為什么我們還這么不快樂(lè)呢？人們嘗試各種東西：金錢，權(quán)利，事業(yè)，婚姻，離婚，酒精，搖滾甚至毒品，但我們大多數(shù)人只是想要得到一樣?xùn)|西快樂(lè)。快樂(lè)是人的一種自然的身心狀態(tài)；我們只要去相信快樂(lè)，讓自己感受快樂(lè)。要宣稱：我

60、應(yīng)當(dāng)?shù)玫娇鞓?lè)。 說(shuō)出來(lái)，唱出來(lái)，喊出來(lái)。優(yōu)先考慮快樂(lè)，讓快樂(lè)成為你最重要的事情。對(duì)你所擁有的一切抱以感激之情吧。 人生成功第人生成功第10課課 我擁有無(wú)與倫比的想象力現(xiàn)在我將通過(guò)這種神奇的力量得到我想要的。 如果我害怕發(fā)表演講，我就想象自己在公眾場(chǎng)合無(wú)所畏懼，充滿信心； 如果我在病魔的煎熬，我就想象我以前健康的樣子； 如果我感到貧窮，我就想象我將要富有。 現(xiàn)在我明白了： 人類惟一的限制就是想象力。我之所以沒(méi)有成功，原因就在于我不知道如何使用我的想象力?，F(xiàn)在，我精通這個(gè)技巧，我將從中受益。最大的回報(bào)將是成功和愈加快樂(lè)。你會(huì)管理時(shí)間嗎你會(huì)管理時(shí)間嗎?如何讓自己一天的時(shí)間不止24小時(shí)呢?這里有一些總