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1、聚苯胺的發(fā)展與合成學(xué)校名稱:華南農(nóng)業(yè)大學(xué)院系名稱:材料與能源學(xué)院時 間:2017年2月27日之崛業(yè)教育高分子材料加工技術(shù)專業(yè)教學(xué)資源庫1 .聚苯胺的發(fā)展在眾多的導(dǎo)電高分子材料中,聚苯胺原料便宜,合成簡便,潛在的溶液、熔因而具有非常廣闊的應(yīng)帕ucoeiT舊Bdine bass* (rnsJanx)Figure 3 - same forms of Hie pMyaniliiie polymer融加工可能性,易成膜等優(yōu)點和具有優(yōu)良的電致變色性, 用前景。1826年,彳惠國化學(xué)家Otto Unverdorben通過熱解蒸儲靛藍(lán)首次制得苯 胺,產(chǎn)物當(dāng)時被稱為“ Krystallin ”,意即結(jié)晶,因其可
2、與硫酸、磷酸形成鹽的 結(jié)晶。1840年,F(xiàn)dtzsche從靛藍(lán)中得到無色的油狀物苯胺,將其命名為aniline , 該詞源于西班牙語的anti (靛藍(lán))并在1856年用于染料工業(yè)。而且他可能制得 了少量苯胺的低聚物,1862年HLhetbey也證實苯胺可以在氧化下形成某些固體 顆粒。但由于對高分子本質(zhì)缺乏足夠的認(rèn)知, 聚苯胺的實際研究拖延了幾乎一個 世紀(jì),直到1984年才被MacDiarmid等人重新開發(fā),卻一躍成為當(dāng)今導(dǎo)電高分子 領(lǐng)域研究的熱點和推動力之一,倍受人們的廣泛關(guān)注。在早期的文獻(xiàn)中,國內(nèi)外 研究者們己對聚苯胺的結(jié)構(gòu)、特性、合成、摻雜、改性等方面進(jìn)行了較為深入的 研究。2r *-*
3、*上.愉業(yè)教肓高分子材料加工技術(shù)專業(yè)教學(xué)資源庫兩桂津元: A工:;二,.,心式 B三二七工、聚苯胺作懸醇甯塑月寥K 1不同彩式卷工眩殳其性苜名簿軋化程度.曳LJ.川性儀Leucoeiuerdinev = 0奧等電性(LE)t皆馬祖原后式,卜印巴f 短隹 3-J e )Emcraldine base1 > 0, y > 0照壽雷仕(EB)(兼具A化、逮原形式)用檢巴椎陰MeV)Pvrnifiraiiiliiicx = 0手甯性(PNB)皆蠢氮化形式)巴(輪隹LET52 .聚苯胺的合成聚苯胺在1862年就己經(jīng)被HLhetbey發(fā)現(xiàn),具合成研究始于20世紀(jì)初 期,人們曾采用各種氧化劑和反
4、應(yīng)條件對苯胺進(jìn)行氧化,并得到了一系列不同氧化程度的聚苯胺產(chǎn)物。而聚苯胺被從新開發(fā)出來是在1984年美國賓夕法尼亞大 學(xué)的化學(xué)家Mac Diarmid等人。目前,經(jīng)過國內(nèi)外的大量文獻(xiàn)報道,合成聚苯 胺的方法主要是化學(xué)合成和電化學(xué)合成兩大類。2.1 化學(xué)合成法聚苯胺的化學(xué)合成是在酸性介質(zhì)中用氧化劑使苯胺單體氧化聚合?;瘜W(xué)法能夠制備大批量的聚苯胺樣品,也是最常用的一種制備聚苯胺的方法。用HCl作介 質(zhì),用(NH)2&Q作氧化劑,用苯胺合成聚苯胺?;瘜W(xué)法合成聚苯胺主要受反應(yīng)介 質(zhì)酸的種類、濃度,氧化劑的種類及濃度,單體濃度和反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等因 素的影響。3spypiUHiiuVMififilHPf On ii=hso42.2 電化學(xué)聚合法聚苯胺的電化學(xué)聚合法主要有:恒電位法、恒電流法、動電位掃描法以及脈 沖極化法。一般都是苯胺在酸性溶液中,在陽極上進(jìn)行聚合。電極材料、電極電 位、電解質(zhì)溶液的pH值及其種類對苯胺的聚合都有一定的影響。操作過程如下:氨與氫氟酸反應(yīng)制得電解質(zhì)溶液,以鋁絲為對電極,珀微盤電極為工作電極,Cu/CuF2為參比電極,在含電解質(zhì)和
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