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1、第十三章 烴的衍生物第五節(jié) 乙酸 羥酸和酯1在CH3COOHC2H5OH CH3COOC2H5H2O的平衡體系中,加入一定量的C2H518OH,當(dāng)重新達(dá)到平衡時,18O原子應(yīng)存在于()A.乙酸乙酯和乙醇中 B.乙酸中C水中 D.乙酸、乙酸乙酯和水中解析:羧酸分子中羧基上的羥基跟醇分子的羥基中的氫原子結(jié)合成水,其余部分互相結(jié)合成酯,所以18O存在于乙酸乙酯中。反應(yīng)為可逆反應(yīng),故18O也存在于乙醇中。答案:A2某一有機(jī)物A可發(fā)生下列反應(yīng):已知C為羧酸,且C、E均不發(fā)生銀鏡反應(yīng),則A的可能結(jié)構(gòu)有()A1種 B.2種 C.3種 D.4種解析:C不是甲酸,E為酮(分子中含碳原子數(shù)3),故A可能為答案:B
2、3(2010·衡水模擬)近兩年流行喝蘋果醋,蘋果醋是一種由蘋果發(fā)酵而成的具有解毒、降脂、減肥和止瀉等明顯藥效的健康食品。蘋果酸(羥基丁二酸)是這種飲料的主要酸性物質(zhì),蘋果酸的結(jié)構(gòu)式為 ,下列說法不正確的是()A蘋果酸在一定條件下能發(fā)生酯化反應(yīng)B蘋果酸在一定條件下能發(fā)生催化氧化反應(yīng)C蘋果酸在一定條件下能發(fā)生加成反應(yīng)D.1 mol蘋果酸與Na2CO3溶液反應(yīng)最多生成2 mol CO2解析:由蘋果酸的分子結(jié)構(gòu)知:分子中有2個COOH、一個OH(與羥基相連的碳原子上有氫原子),故其具有羧酸和醇的性質(zhì),A、B正確;由分子中除COOH外無其他不飽和鍵,不能發(fā)生加成反應(yīng),C項錯誤;1 mol蘋果酸
3、中有2 molCOOH與Na2CO3反應(yīng)最多只能生成1 mol CO2。答案:CD4(2009·安徽)北京奧運(yùn)會期間對大量盆栽鮮花施用了S-誘抗素制劑,以保持鮮花盛開。S-誘抗素的分子結(jié)構(gòu)如圖,下列關(guān)于該分子說法正確的是 ()A含有碳碳雙鍵、羥基、羰基、羧基B含有苯環(huán)、羥基、羰基、羧基C含有羥基、羰基、羧基、酯基D.含有碳碳雙鍵、苯環(huán)、羥基、羰基解析:該題考查了有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及官能團(tuán)知識。由S-誘抗素的分子的結(jié)構(gòu)圖可知,該分子中并不含有苯環(huán)( )和酯基( ),所以B、C、D選項均錯誤,正確選項為A。答案:A5賽車手所帶的罐頭等食品大多含有防腐劑苯甲酸鈉和山梨酸鈉。苯甲酸鈉和山梨酸鈉分別
4、由苯甲酸(C6H5COOH)和山梨酸(CH3CH=CHCH=CHCOOH)制備。有關(guān)苯甲酸和山梨酸性質(zhì)的描述,正確的是()都溶于乙醇都能與金屬鈉和氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)都能發(fā)生加聚反應(yīng)都能發(fā)生酯化反應(yīng)A B. C. D.解析:根據(jù)官能團(tuán)決定物質(zhì)性質(zhì),上述兩種物質(zhì)均含有 且為有機(jī)物,因此表現(xiàn)出的性質(zhì),山梨酸可發(fā)生加聚反應(yīng),而苯甲酸不能,故選C。答案:C6(2010·漢中)莽草酸是一種合成治療甲型H1N1流感藥物達(dá)菲的原料,鞣酸存在于蘋果、生石榴等植物中,下列關(guān)于這兩種有機(jī)化合物的說法正確的是()A兩種酸都能與溴水反應(yīng)B兩種酸遇三氯化鐵溶液都顯色C鞣酸分子與莽草酸分子相比多了兩個碳碳雙鍵D.等
5、物質(zhì)的量的兩種酸與足量的金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的量相同解析:A項,莽草酸與溴水發(fā)生加成反應(yīng),鞣酸與溴水發(fā)生取代反應(yīng);B項,莽草酸分子中無苯環(huán)結(jié)構(gòu),故不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);C項,錯誤地把苯環(huán)描述為三個雙鍵、三個單鍵構(gòu)成的環(huán)狀結(jié)構(gòu);D項,兩種酸與足量的金屬鈉反應(yīng)所生成的氫氣的物質(zhì)的量之比為11。答案:AD7(2009·上海)1丁醇和乙酸在濃硫酸作用下,通過酯化反應(yīng)制得乙酸丁酯,反應(yīng)溫度為115125,反應(yīng)裝置如右圖。下列對該實驗的描述錯誤的是 ()A不能用水浴加熱B長玻璃管起冷凝回流作用C提純乙酸丁酯需要經(jīng)過水、氫氧化鈉溶液洗滌D.加入過量乙酸可以提高1丁醇的轉(zhuǎn)化率解析:酯化反應(yīng)的
6、條件是直接加熱,A項正確;長導(dǎo)管可以起到冷凝回流酸和醇的作用,B項正確;乙酸丁酯在氫氧化鈉溶液中容易發(fā)生水解,C項錯;在可逆反應(yīng)中,增加一種反應(yīng)物濃度可以提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,D項正確。答案:C8利尿酸在奧運(yùn)會上被禁用,其結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示。下列敘述正確的是()A利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是C14H14Cl2O4B利尿酸分子內(nèi)處于同一平面的原子不超過10個C1 mol利尿酸能與7 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)D.利尿酸能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)解析:由利尿酸的結(jié)構(gòu)簡式不難寫出利尿酸甲酯的分子式為C14H14Cl2O4,A正確;在利尿酸分子中,與苯環(huán)相連的原子和苯環(huán)上的碳原子共12個,都
7、應(yīng)在一個平面上,故B錯;由利尿酸的結(jié)構(gòu)簡式可以看出,其含有一個苯環(huán)、一個 和一個雙鍵,故1mol利尿酸最多能與5 mol H2加成,C錯;因利尿酸中不含酚羥基,故不可能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),D錯。答案:A9(2007·重慶高考)氧氟沙星是常用抗菌藥,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下 列對氧氟沙星敘述錯誤的是()A能發(fā)生加成、取代反應(yīng)B能發(fā)生還原、酯化反應(yīng)C分子內(nèi)共有19個氫原子D.分子內(nèi)共平面的碳原子多于6個解析:從氧氟沙星的結(jié)構(gòu)簡式可以看出苯環(huán)及苯環(huán)以外含有碳碳雙鍵或碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)能發(fā)生加成反應(yīng),苯環(huán)和CH3等位置的H原子以及F原子可發(fā)生取代反應(yīng),COOH可發(fā)生酯化反應(yīng),A、B均正確。該
8、結(jié)構(gòu)的分子式為C18H20N3O4F,C不正確。與苯環(huán)直接相連的碳原子與苯環(huán)共面,D正確。確定有機(jī)物分子式耗時多,一般情況下先考慮用排除法解題。答案:C10(2007·四川高考)咖啡鞣酸具有廣泛的抗菌作用,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。關(guān)于咖啡鞣酸的下列敘述不正確的是()A分子式為C16H18O9B與苯環(huán)直接相連的原子都在同一平面上C1 mol咖啡鞣酸水解時可消耗8 mol NaOHD.與濃溴水既能發(fā)生取代反應(yīng)又能發(fā)生加成反應(yīng)解析:A項,由其結(jié)構(gòu)簡式不難寫出其分子式為C16H18O9;B項,苯環(huán)上的碳原子及苯環(huán)直接相連的原子共平面;1 mol咖啡鞣酸水解后,得到 和1 mol ,其消耗NaOH
9、的官能團(tuán)只有羧基、苯環(huán)上的羥基,不包括醇羥基,共4 mol;D項,在苯環(huán)上OH的鄰對位上的H可以與溴水發(fā)生取代反應(yīng),碳碳雙鍵與溴水發(fā)生加成反應(yīng)。答案:C11已知尼泊金酸的結(jié)構(gòu)簡式為 。試回答下列問題:(1)尼泊金酸的分子式為_。(2)尼泊金酸不具有的性質(zhì)是_(填序號)。a可溶于水 b.通常狀況下呈固態(tài)c發(fā)生消去反應(yīng) d.遇FeCl3溶液顯紫色(3)1 mol尼泊金酸與下列物質(zhì)反應(yīng)時,最多可消耗_(填序號)。a4 mol H2b.2 mol NaHCO3c.2 mol Br2d.2 mol Na2CO3(4)將尼泊金酸與足量NaOH固體混合后灼燒,生成的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)尼泊金酸有多種同
10、分異構(gòu)體,寫出以下含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(只寫一種即可):酯類_;醛類_。答案:(1)C7H6O3(2)c(3)cd12酯是重要的有機(jī)合成中間體,廣泛應(yīng)用于溶劑、增塑劑、香料、黏合劑及印刷、紡織等工業(yè)。乙酸乙酯的實驗室和工業(yè)制法采用如下反應(yīng):CH3COOHC2H5OH CH3COOC2H5H2O請根據(jù)要求回答下列問題:(1)欲提高乙酸的轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有:_、_等。(2)若用右圖所示裝置來制備少量的乙酸乙酯,產(chǎn)率往往偏低,其原因可能為_、_等。(3)此反應(yīng)以濃硫酸做催化劑,可能會造成_、_等問題。(4)目前對該反應(yīng)的催化劑進(jìn)行了新的探索,初步表明質(zhì)子酸離子液體可用作此反應(yīng)的催化劑,
11、且能重復(fù)使用。實驗數(shù)據(jù)如下表所示(乙酸和乙醇以等物質(zhì)的量混合)。同一反應(yīng)時間同一反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度/轉(zhuǎn)化率/%選擇性/%反應(yīng)時間/h轉(zhuǎn)化率/%選擇性/%4077.8100280.21006092.3100387.81008092.6100492.310012094.598.7693.0100*選擇性100%表示反應(yīng)生成的產(chǎn)物是乙酸乙酯和水根據(jù)表中數(shù)據(jù),下列_(填字母)為該反應(yīng)的最佳條件。A120、4 h B.80、2 h C.60、 D.40、3 h當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到120時,反應(yīng)選擇性降低的原因可能為_。解析:(1)酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng),要提高乙酸的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,故可采取增大
12、乙醇濃度,將生成物CH3COOCH2CH3及時移出或吸收水等措施。(2)分析CH3COOCH2CH3產(chǎn)率低,可從反應(yīng)試劑及實驗裝置兩方面考慮,試劑方面可能是反應(yīng)物來不及反應(yīng)就被蒸出或因反應(yīng)溫度過高發(fā)生了副反應(yīng);裝置方面可能是冷凝效果不好,部分產(chǎn)品揮發(fā)了等。(3)濃H2A第步反應(yīng)_、BO4具有強(qiáng)氧化性和脫水性,反應(yīng)中容易產(chǎn)生酸性氣體,使原料部分發(fā)生炭化,當(dāng)然催化效率不高,催化劑重復(fù)使用較困難等都是需要解決的問題。(4)由表中數(shù)據(jù)可以看出,溫度越高,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高,但在120有副反應(yīng)發(fā)生,反應(yīng)時間越長,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高;但溫度高,消耗能量多,時間長,則單位時間內(nèi)產(chǎn)量低。答案:(1)增大乙醇濃度移
13、去生成物(2)原料來不及反應(yīng)就被蒸出溫度過高發(fā)生了副反應(yīng)冷凝效果不好,部分產(chǎn)物揮發(fā)了(任填兩種)(3)產(chǎn)生大量酸性氣體(或造成環(huán)境污染)部分原料炭化催化劑重復(fù)使用困難催化效果不理想(任填兩種)(4)C乙醇脫水生成了乙醚13(2009·廣東理綜)光催化制氫是化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一??茖W(xué)家利用含有吡啶環(huán)(吡啶的結(jié)構(gòu)式為 ,其性質(zhì)類似于苯)的化合物作為中間體,實現(xiàn)了循環(huán)法制氫,示意圖如下 (僅列出部分反應(yīng)條件):(1)化合物的分子式為_。(2)化合物合成方法如下(反應(yīng)條件略,除化合物的結(jié)構(gòu)未標(biāo)明外,反應(yīng)方程式已配平):化合物的名稱是_。 (3)用化合物(結(jié)構(gòu)式見右圖)代替作原料,也能進(jìn)行類似的
14、上述反應(yīng),所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為_。(4)下列說法正確的是_(填字母)。A化合物的名稱是間羥基苯甲醛,或2羥基苯甲醛B化合物具有還原性;具有氧化性,但能被酸性高錳酸鉀溶液氧化C化合物、都可發(fā)生水解反應(yīng)D.化合物遇三氯化鐵顯色,還可發(fā)生氧化反應(yīng),但不能發(fā)生還原反應(yīng)解析:(1)確定分子式時,注意碳的4價。(2)的分子式為C11H15NO4,由原子守恒推知的分子式為CH2O,為甲醛。(3)對比、的結(jié)構(gòu),可得到反應(yīng)實質(zhì),從而寫出產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。(5)觀察的結(jié)構(gòu),去掉醇部分,即得2吡啶甲酸的結(jié)構(gòu)簡式。丁基有4種,所以符合題意的的同分異構(gòu)體有4×312種。答案:(1)C11H13NO4(2)甲醛
15、(4)BC14(2009·重慶)兩個學(xué)習(xí)小組用如圖裝置探究乙二酸(HOOCCOOH)受熱分解的部分產(chǎn)物。(1)甲組:按接口順序abcdefgh連接裝置進(jìn)行實驗。B中溶液變渾濁,證明分解產(chǎn)物有_;裝置C的作用是_;E中溶液變渾濁,E第步反應(yīng)_、A中的現(xiàn)象是_,證明分解產(chǎn)物有_。乙二酸受熱分解的化學(xué)方程式為_。(2)乙組:將接口a與j連接進(jìn)行實驗,觀察到F中生成的氣體可使帶火星的木條復(fù)燃,則F中最主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。從AF中選用裝置進(jìn)行實驗,證明甲組通入E第步反應(yīng)_、A的氣體能否與Na2O2反應(yīng)。最簡單的裝置接口連接順序是_;實驗后用F中的固體進(jìn)行驗證的方法是_(可另選試劑)。解析
16、:本題為實驗探究題,探究草酸受熱分解的部分產(chǎn)物。(1)根據(jù)題目描述,結(jié)合所學(xué)化學(xué)原理解答。B中澄清石灰水變渾濁,證明分解產(chǎn)物中有CO2生成;E中澄清石灰水變渾濁,證明分解產(chǎn)物之一能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,應(yīng)為CO,此時酸性高錳酸鉀溶液褪色(或變淺),裝置C的作用已很明確:充分除去CO2。乙二酸分解的方程式也容易寫出:HOOCCOOHCO2COH2O。(2)a與j直接相接,則生成的CO2與過氧化鈉反應(yīng),放出氧氣。證明CO能否與過氧化鈉反應(yīng),可使乙二酸分解產(chǎn)生氣體先通過C(濃氫氧化鈉溶液)以除去CO2,再通入F(過氧化鈉)。取F反應(yīng)后的固體,加稀硫酸,若產(chǎn)生能使澄清石灰水變渾濁的氣體,則說明CO能
17、與過氧化鈉反應(yīng);否則不能反應(yīng)。答案:(1)CO2充分除去CO2溶液褪色或變淺COHOOCCOOHCO2COH2O(2)2Na2O22CO2=2Na2CO3O2adej取F中的固體,滴加稀硫酸,將生成的氣體通入澄清石灰水中,若變渾濁,則發(fā)生了反應(yīng);若不變渾濁,則未發(fā)生反應(yīng)。15(2008·北京理綜)菠蘿酯是一種具有菠蘿香氣的食用香料,是化合物甲與苯氧乙酸 發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物。 (1)甲一定含有的官能團(tuán)的名稱是_。(2)5.8 g甲完全燃燒可產(chǎn)生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O,甲蒸氣對氫氣的相對密度是29,甲分子中不含甲基,且為鏈狀結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)簡式是_。(3)苯氧乙酸有多
18、種酯類的同分異構(gòu)體,其中能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),且有2種一硝基取代物的同分異構(gòu)體是(寫出任意2種的結(jié)構(gòu)簡式)_。(4)已知:RCH2COOHRCHCOOHClRONaROR(R,R代表烴基)菠蘿酯的合成路線如下:試劑X不可選用的是(選填字母)_。aCH3COONa溶液b.NaOH溶液cNaHCO3溶液d.Na丙的結(jié)構(gòu)簡式是_,反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。解析:(1)據(jù)能與酸發(fā)生酯化反應(yīng)知甲必含羥基。(2)Mr29×258。5.8 g甲為0.1 mol甲0.3 mol CO20.3 H2O可知,1 mol甲中含3 mol C及6 mol H,設(shè)甲的分子式為C3H6Ox,由相對分子質(zhì)量為58可求分子式為C3H6O,由分
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