清北學(xué)堂年全國高中化學(xué)競賽模擬試卷(四)

1、學(xué)習(xí)必備歡迎下載清北學(xué)堂20XX年全國高中化學(xué)競賽模擬試卷（四）張祖德教授命制第一題： Lewis 酸堿定義為凡是能接受電子對的物種稱為的物種稱為Lewis 堿。1 試寫出XeF2(g)與 SbF5(g) 以摩爾比：1 1， 酸堿反應(yīng)的方程式。Lewis 酸，凡是能給出電子對2 1， 1 2，進(jìn)行Lewis2 試畫出反應(yīng)物分子的空間幾何構(gòu)型，指出中心原子的雜化類型（中心原子上的孤電子對要標(biāo)出來） 。3試畫出三種原子以上的離子團(tuán)物種的幾何構(gòu)型。第二題： IIA 、 IIIA族元素的單核共價化合物屬缺電子化合物，它們往往以多聚的形式出現(xiàn)：如 Be3Cl 6、B2H6、Al 2Cl 6，化合物分子中

2、含有橋鍵，如，稱為氫橋鍵， AlClAl稱為氯橋鍵。三氯化鎵發(fā)生下面一系列反應(yīng)：(D)GaClMe3SiH(A)LiGaH4)3(B)（ Me = CH3 ）低溫低LiBH4 溫(C)(E)NH3(F)(G)1(A) 是結(jié)構(gòu)對稱的，具有氯橋鍵的鎵的氫化物，分子中的鎵原子符合八隅律。試畫出(A) 的幾何構(gòu)型。2(B) 是鎵的二元共價化合物，(C) 是含硼、鎵的三元共價化合物。畫出 (B) 和 (C) 的結(jié)構(gòu)式。3 (D) 是鎵的混合價態(tài)的二元離子化合物，當(dāng)(A) 加熱生成 (D) 時，有最輕的氣體放出。學(xué)習(xí)必備歡迎下載試寫出該反應(yīng)的離子方程式其中 (D)必須以離子式表示 4 1mol(C) 與

3、2mol NH 3 反應(yīng)，生成 (F) 共價化合物混合物與(G) 離子化合物。(1) 寫出生成 (F)， (G)的反應(yīng)方程式。(2) 畫出 (G)中正、負(fù)離子團(tuán)的結(jié)構(gòu)式。第三題： 1甲酸與二甲基胺縮合，形成N, N 二甲基甲酰胺(A)(1) 試畫出 (A) 的共振結(jié)構(gòu)式，標(biāo)出形式電荷(2) 試比較 N 甲基乙酰胺 (B) ，丙酰胺 (C) 和 (A) 的熔點(diǎn)高低：（填入化合物的編號A 、B 、 C）。并解釋之。2化學(xué)式為 (CHCOOH) 2 為兩種異構(gòu)體的酸(A) 和(B) 。其中一種酸稱為馬來酸(maleic acid) ，另一種酸稱為富馬酸 (fumaric acid) 。(1) 試畫出

4、 (CHCOOH) 2 的兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，指出它們屬于何種類型的異構(gòu)體。(2) 富馬酸的 pK a1 = 3.02，pKa2 = 4.38，而馬來酸的 pK a1 = 1.92 ，pK a2 = 6.23，試指出上述兩種結(jié)構(gòu)分別對應(yīng)于什么酸？說明你的判斷依據(jù)。第四題： 硫氫化銨是一種不穩(wěn)定的化合物，易按下式分解NH 4HS(s)NH 3(g) + H 2S(g)25oC 時，上述反應(yīng)的K p = 0.09901假設(shè) 1mol NH 4HS(s) 放入 25.00dm3 的空的容器中， 試計算在25oC 時分解反應(yīng)達(dá)平衡時容器中氣體的總壓是多少？（假設(shè)固體NH 4HS 的體積可忽略）2若把

5、25.00dm3 的容器變成100.00dm3，那么同樣條件的容器中氣體的總壓又是多少？第五題： 一種 Al-Fe 合金的立方晶胞如右圖所示，請回答：1導(dǎo)出此晶體中Fe 原子與 Al 原子的個數(shù)比， 并寫出此種合金的化學(xué)式。2若此晶胞的邊長a = 0.578nm ，計算此合金的密度 Al Fe3試求 Fe-Al 原子之間的最短距離（相對原子的質(zhì)量：Al:27Fe:56）4描述以下結(jié)晶學(xué)上不同的各原子周圍的配位情況（即最鄰近原子的數(shù)目和類型及其學(xué)習(xí)必備歡迎下載它們的幾何排列構(gòu)型） 。(i) Fe(1)（ 0， 0， 0），(ii) Fe (2)（ 1 ， 0，0），2(iii) Fe (3)（

6、1， 1，1），(iv) Al （ 1， 1，3 ）4444445若以 Al 原子為頂點(diǎn)畫晶胞，試寫出晶胞中所有原子的坐標(biāo)。第六題： 1配合物 PtCl 2(R2P(CH2)nPR2) n 可以是單核（ n = 1 ），也可以是雙核（n = 2 ）配合物，試畫出它們的結(jié)構(gòu)式并討論n 值的要求，說明理由。2Pt(NH 3)2Cl 2 是電中性配合物，其雙聚物可以為1 1 型電解質(zhì) (A) 與 1 2 型電解質(zhì) (B) 。(1) 試畫出電解質(zhì) (A) 的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)式并命名，說明它們屬于何種類型異構(gòu)體？(2) 試畫出電解質(zhì) (B) 的結(jié)構(gòu)式并命名。(3) 如何鑒別 (A) 和 (B) 兩種電解質(zhì)

7、？第七題： 化合物 T 是 BASF 公司經(jīng)典的維生素A 工業(yè)生產(chǎn)合成路線中的重要中間體，其合成路線如下：O1) 加成Ac 2OClCl+ClMgBr2) H 2OOAcOHXMg THFBCBrO(CH 3 )2SOAcOClHAcOTD1起始原料-氯代丙酮可由丙酮的-H氯代反應(yīng)制備，該反應(yīng)只能在條件下進(jìn)行，而不能在條件下進(jìn)行，因?yàn)樵诤笠粭l件下反應(yīng)將氯代丙酮。2制備 Grignard 試劑時，使用無水THF ，而不是常用的無水乙醚，其原因是：3中間體B 有兩種異構(gòu)體，其三維結(jié)構(gòu)及相應(yīng)標(biāo)示符可分別表示為：4中間體B 用醋酸酐處理后，得到的是D 而不是 C，其可能經(jīng)歷的過程是：5在最后一步由D

8、向 T 轉(zhuǎn)換的合成中采用了伯鹵代烴用DMSO 經(jīng) Kornblum 氧化而轉(zhuǎn)化為醛基的反應(yīng)。該反應(yīng)先經(jīng)歷親核取代，再還原消除具有刺激性氣味的氣體物質(zhì)，該學(xué)習(xí)必備歡迎下載過程可能生成的中間體及最后消除的具有刺激性氣味物質(zhì)的可能結(jié)構(gòu)分別是：6 DMSO 的共振結(jié)構(gòu)可以很好說明其親核性質(zhì)，該共振結(jié)構(gòu)是：7根據(jù)系統(tǒng)命名法，化合物T 的名稱是。第八題： 用 Ti 試劑 (CH 3)2TiCl 2 可以精巧地實(shí)現(xiàn)從一個羰基官能團(tuán)上構(gòu)建偕二甲基，在由甲苯為原料合成名貴香料Himachalan 酚類衍生物H 中得到重要應(yīng)用：(CH3 ) 2 TiCl2OBCH2 Cl 2o-30CH由甲苯為原料合成B 的過程

9、如下：O2 NCO 2 EtNO 2Ac 2O/AlCl 3 ,KO tBu混酸 ,PPh 3Br(1)(2)(3)CO 2EtOO(4)H2, Pd/C(MeO) 2SO2OHNH 2PPA,NaOH/MeOHNaNO 2/HClNaOHB(9)(8)CO 2H(7) (6)(5)CO 2Et1化合物 B 很容易發(fā)生互變異構(gòu)，化合物B 及其互變異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式為：2化合物 B 的不飽和度為。3上述由甲苯合成化合物B 的過程中，經(jīng)歷的（ 1） （ 9）步反應(yīng)分別屬于什么反應(yīng)類型（反應(yīng)類型描述須具體，例如加成反應(yīng)須指明是親核加成還是親電加成或自由基加成等）。（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）（ 5）（ 6）（ 7）（8）（ 9）4合成化合物B 的第一步和第二步反應(yīng)次序可否調(diào)換？問什么？5由化合物B 向 H 轉(zhuǎn)化一步反應(yīng)中，每個羰基單位需要2 當(dāng)量