卡爾費(fèi)休水分測定原理與測定方法

1、廣州市深華生物技術(shù)有限公司卡爾費(fèi)休水分測定原理與測定方法卡爾費(fèi)休是水分測定方法中最為專業(yè)和準(zhǔn)確的方法，經(jīng)過多年的改進(jìn)，提高了準(zhǔn)確度，擴(kuò)大了測 量范圍，已被列為多種物質(zhì)水分測定的標(biāo)準(zhǔn)方法。費(fèi)休法屬碘量法，其基本原理是利用碘氧化二氧化硫時，需要-定量的水參加反應(yīng)：12 十 S02 十2H2O=2HI 十 H2SO4 上述反應(yīng)是可逆的。為了使反應(yīng)向正方向移動并定量進(jìn)行，須加入堿性物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)證明，毗嚏是最 適宜的試劑，同時毗嚏還具有可與碘和二氧化硫結(jié)合以降低二者蒸氣壓的作用。因此，試劑必須加進(jìn)甲 醇或另一種含活潑 OH 基的溶劑，使硫酸酊毗嚏轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的甲基硫酸氫毗嚏。試劑的理論摩爾比為碘：二氧化硫：

2、毗嚏，甲醇 =1 : 1 : 3 : 1 o測定技術(shù) 費(fèi)休試劑的配制和標(biāo)定通常，配制費(fèi)休試劑時只有碘應(yīng)嚴(yán)格依照化學(xué)計量，其它組分則是 過量的，一般采用的摩爾比為碘：二氧化硫：毗嚏：甲醇 =1 : 3 : 10 : 50 o 配制費(fèi)休試劑所用各物質(zhì)必 須嚴(yán)格控制其含水量，一般不得超過 0.1%，若進(jìn)行微量分析時，不應(yīng)超過數(shù)個ppm。配制步驟 取無水毗嚏 133mL 與碘 42。33g ,置入具塞棕色試劑瓶中，振搖至碘全部溶解后，加入 無水甲醇 333mlo 難確稱量試劑瓶重，通入經(jīng)濃硫酸脫水的二氧化硫氣體至試劑瓶增重32g ,將瓶塞塞牢、搖勻，于暗處放置 48h 后標(biāo)定。依此配制的費(fèi)休試劑的滴定

3、度約為含水3-5g/mL 。當(dāng)使用專用試劑瓶時，可在通二氧化硫至增重 32g 時，把液面的位置作一標(biāo)記，以后每次配制，只需取一定量的各物 質(zhì)置入試劑瓶中，通入二氧化硫氣體，使試劑溶液掖面升高至標(biāo)記處即可，這樣可省去費(fèi)時的稱重操作。為使費(fèi)休試劑穩(wěn)定，有另一種配制方法，即先配成二組溶濃，在使用前混合。一組為碘和甲醇溶液I;另一組為二氧化硫和毗嚏溶液 II o溶液 I:取碘 63p，置入試劑瓶中，加 366mL 無水甲醉，括至碘全部溶解。溶液 II :取 100mL 無水毗嚏，置入試劑瓶小，準(zhǔn)確稱量，然后通入干燥的二氧化硫氣體，使其增重 32g。新配制的費(fèi)體試劑很不穩(wěn)定，隨放置時間增加，濃度逐漸降低

4、。在前二、三日內(nèi)，淌定皮有顯著下廣州市深華生物技術(shù)有限公司降，以后降低援慢，一周以后，滴定度每日約減少 1% ,之后則變化更趨緩慢。滴定度開始迅速下降的原 因主要是試劑中各組分所含殘存水分的作用，隨后滴定度緩慢下降的原因則是副反應(yīng)的影響。因此，費(fèi)你試劑配制以后，應(yīng)放置一用以上，用前標(biāo)定。費(fèi)休試劑的標(biāo)定方法一般有純水標(biāo)定、含水甲酵標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定和穩(wěn)定的結(jié)晶水合物標(biāo)定三種。(1)純水標(biāo)定法 取數(shù)個干燥具塞滴定瓶，加入 25mL 無水甲醇，用費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn)。這時滴定 瓶內(nèi)呈無水狀態(tài)，隨即用注射取樣器迅速注入已準(zhǔn)確稱量的純水30 o 00mg ,在劇烈攪拌下，以費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn)，求得每毫升費(fèi)體試劑

5、相當(dāng)于水的質(zhì)量MA. (2)含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定法 (i)含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制含水中醇標(biāo)準(zhǔn)溶液是用無水甲醉加入定還的燕螺水配成的。無水甲醇應(yīng)經(jīng)過金屆鎂粉二次處理，然后蒸熠，把蒸出的甲醇立即用來配制。取充分干燥的500mL 存雖瓶， 在瓶中加入無水甲醇 400mL， 用注射器(或小滴瓶)減員法準(zhǔn)確稱設(shè) 蒸熠水0.2500 ,注入容量瓶中，迅速塞牢瓶塞，振蕩均勻后，用元水甲醇稀釋至刻度。即使經(jīng)過多次處 理的甲醇，也難免含有微量水分，因此必須對此值予以校正?？稍诓粩鄶嚢?，保持利同條件下，用無水 甲醇及配制好的含水醇分別滴定同量費(fèi)休試劑，得到Va 和 Vb ,然后求校正值 Fo(ii)標(biāo)定方法 在于

6、燥的滴定瓶中加入無水甲醇10mL ,以費(fèi)休試劑滴至終點(diǎn)。然后準(zhǔn)確量取一定量的含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液(含水量為 Hmg)，以費(fèi)休試劑在不斷攪拌下滴定。由試劑的消耗量V(單位為 mL)計算費(fèi)休試劑的滴定度 T(mg/mL):以含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定費(fèi)休試劑結(jié)果準(zhǔn)確、操作簡便，而且可進(jìn)行 反滴定。但是，含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液比一般水溶液的膨脹系數(shù)更大，標(biāo)定時須注明當(dāng)時溫度。在使用中溫 度有明顯差別時，須需對水甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積予以校正。當(dāng)使用含水甲醇標(biāo)準(zhǔn)液反滴定時，更要注意 這種溫度對體積造成的影響。(3)穩(wěn)定的結(jié)品水合物標(biāo)定法一般用于標(biāo)定(費(fèi)休試劑的結(jié)晶水合物有一水合草酸鉉 (NH4)2C2.H2O 、三水合乙酸鈉 CH3C00Na - 3H2 : 0、一水合檸檬酸和二水合酒石酸鈉等。其中以 二水合酒石酸鈉為最好，它的理論含水量為15 o 66%。在 150 C 加熱后含水量為 15 o 652% ,將其暴露于相對濕度為 20 79%的空氣中，此水合物增加重量為 0.01 0.0