水質(zhì)水樣采集和保存培訓稿2012830

1、水質(zhì)水樣采集和保存1 適用范圍水質(zhì) 采樣技術(shù)指導規(guī)定了質(zhì)量保證控制、水質(zhì)特征分析、底部沉積物及污泥的采樣技術(shù)指導，適用于開闊河流、封閉管道、水庫和湖泊、底部沉積物、地表水、地下水及污水的采樣。生活飲用水標準檢驗方法水樣的采集與保存規(guī)定了生活飲用水及其水源水樣的采集、樣品保存和采樣質(zhì)量控制的基本原則、措施和要求，適用于生活飲用水及其水源水樣的采集和樣品保存。水質(zhì) 樣品的保存和管理適用于天然水、生活污水及工業(yè)廢水等。標準中樣品保存技術(shù)與管理程序同時也適用于不能立即在現(xiàn)場分析，必須送往實驗室測試的水樣。 水質(zhì) 河流采樣技術(shù)指導確定評價河流水質(zhì)特性時的采樣方案、采樣技術(shù)、樣品的保存和管理。但不適合入海

2、河口區(qū)，運河和其他水流不暢的水體。水質(zhì) 湖泊和水庫采樣技術(shù)指導適用于湖泊和水庫采樣，不包括微生物檢驗的采樣?？蓹z測水體長期的質(zhì)量，調(diào)查研究湖泊水質(zhì)狀況及發(fā)展趨勢；對出現(xiàn)生物種類或種群發(fā)生障礙、死亡或其他異?，F(xiàn)象時對污染的鑒定和測定。2 水樣類型為了說明水質(zhì)，要在規(guī)定的時間、地點或特定的時間間隔內(nèi)測定水的某些參數(shù)，如無機物、溶解氣體、溶解有機物等，其中部分參數(shù)應盡量在現(xiàn)場測定。生物和化學樣品的采集、處理步驟和設備均不相同，樣品應分別采集。 水樣分為瞬時水樣、周期水樣、連續(xù)水樣、混合水樣、綜合水樣、大體積水樣、平均污水樣。瞬時水樣（多用）是指從水體中連續(xù)的隨機采集的樣品。當下列情況時要采用瞬時采樣

3、：a）流量不固定、所測參數(shù)不恒定時；b）不連續(xù)流動的水流，如分批排放的水；c）水或廢水特性相對穩(wěn)定時；d）需要考察可能存在的污染物，或要確定污染物出現(xiàn)的時間；e）需要污染物最高值、最低值或變化的數(shù)據(jù)時；f）需要根據(jù)較短一段時間內(nèi)的數(shù)據(jù)確定水質(zhì)的變化規(guī)律時；g）需要測定參數(shù)的空間變化時，例如某一參數(shù)在水流或開闊水域的不同斷面（或）深度的變化情況；h）在制定較大范圍的采樣方案前；i）測定某些不穩(wěn)定的參數(shù)，例如溶解氣體、余氯、可溶性硫化物、微生物、 油脂、有機物和pH。周期水樣是在固定時間間隔或排放量間隔下采集周期樣品。連續(xù)水樣是在固定或可變流速下采集連續(xù)樣品。周期采樣可測得采樣期間存在的全部組分，

4、但不能提供采樣期間各參數(shù)濃度的變化?；旌纤畼邮窃谕徊蓸狱c上以流量、時間、體積或是以流量為基礎，按照已知比例混合在一起的樣品?；旌纤畼踊旌蠋讉€單獨樣品，減少監(jiān)測分析工作量，節(jié)約時間，降低試劑損耗。混合樣品提供組分的平均值，因此在樣品混合之前，應驗證這些樣品參數(shù)的數(shù)據(jù)，以確?；旌虾髽悠窋?shù)據(jù)的準確性。如果測試成分在水樣儲存過程中易發(fā)生明顯變化，則不適用混合水樣，如測定揮發(fā)酚、油類、硫化物等。要測定這些物質(zhì)，需采取單樣儲存方式。下列情況適用混合水樣：a）需測定平均濃度時；b）計算單位時間的質(zhì)量負荷；c）為評價特殊的、變化的或不規(guī)則的排放和生產(chǎn)運轉(zhuǎn)的影響。綜合水樣是把從不同采樣點同時采集的瞬時水樣混合

5、為一個樣品。綜合水樣的采集包括兩種情況：在特定位置采集一系列不同深度的水樣（縱斷面樣品）；在特定深度采集一系列不同位置的水樣（橫截面樣品）。綜合水樣是獲得平均濃度的重要方式，有時需要把代表斷面上的各點或幾個污水排放口的污水按相對比例流量混合，取其平均濃度來檢測水樣。大體積水樣，某些檢測項目需要使用大體積水樣，例如，分析水體中未知的農(nóng)藥和微生物時，需要采集大體積的水樣。平均污水樣多用于工廠、廠礦排放污水。企業(yè)排放的污水的規(guī)律性差別很大，應根據(jù)排污情況按一定時間間隔周期性采樣。對性質(zhì)穩(wěn)定的污染物進行混合后一次測定，不穩(wěn)定的污染物分別測定后取其平均值為代表。在污染源監(jiān)測中，不應在分析前濾除懸浮物或固

6、體微粒，分析前必須搖勻取樣。水質(zhì) 湖泊和水庫采樣技術(shù)指導中的定義：定點水樣：就時間和地點而言，從水體中不連續(xù)地隨機采集的樣品。深度樣品組：從水體的特點地點的不同深度采集的一組樣品。平面樣品組：從水體特點深度的不同地點采集的一組樣品。綜合樣品：深度綜合樣和平面綜合樣深度綜合樣是從水體的特定地點，在同一垂直線上，從表層到沉積層之間、或其他規(guī)定深度之間、連續(xù)或不連續(xù)地采集兩個或更多的樣品，經(jīng)混合后所得的樣品。平面綜合樣是從水體特定深度的不同地點采集的一組水樣，經(jīng)混合后的樣品3 采樣類型3.1 開闊河流的采樣在對開闊河流進行采樣時，應包括下列幾個基本點：a）用水地點的采樣；b）污水流入河流后，應在充分

7、混合的地點以及流入前的地點采樣；c）支流合流后，對充分混合的地點及混合前的主流與支流地點的采樣；d）主流分流后地點的選擇；e）根據(jù)其他需要設定的采樣地點。3.1.1采樣點的選擇選擇采樣點時，需考慮以下三方面：采樣斷面的選擇，在斷面上確定采樣垂線，然后確定采樣點。3.1.1.1采樣斷面的選擇采樣斷面的選擇與采樣目的有關(guān)，污水排放特性的測定要求準確的采樣點，表征河流流域性質(zhì)的僅給出大致采樣斷面位置。單一功能的采樣，采樣斷面可選擇適宜的橋梁。上游排放污水或有支流匯入的，采樣斷面設在已充分混合是下游。檢測供水缺水的的站要設在接近取水點處。3.1.1.2選擇斷面考慮的因素：混合，移動時間。各采樣點原則上

8、應在河流橫向及垂向的不同位置采集樣品。采樣時間一般選擇在采樣前至少連續(xù)兩天晴天，水質(zhì)較穩(wěn)定的時間（特殊需要除外）。采樣時間是在考慮人類活動、工廠企業(yè)的工作時間及污染物到達時間的基礎上確定的。另外，在潮汐區(qū)，應考慮潮的情況，確定把水質(zhì)最壞的時刻包括在采樣時間內(nèi)。3.1.2安全保護在任何時候，首先保證可以安全到達采樣點。當涉及進入河流中采樣時，要考慮可能存在的軟泥、流沙、深沙和急流帶來的危險。涉水時要用測量桿或類似的探測工具。當情況不明時，應把安全繩系在河岸的固定目標上。如果采樣地點偏僻或鄰近深水區(qū)域，一個人采樣時，應使用救生圈、信號旗及聯(lián)絡裝置等相應的安全措施。在許多河流的采樣地點必須考慮細菌、

9、病毒和動物的危害。3.2 封閉管道的采樣（多不使用 ）湍流部位可充分混合，一般作為最佳采樣點，等速采樣除外。3.3 水庫和湖泊的采樣3.3.1采樣位置3.3.1.1采樣點位水平分布若湖泊的水質(zhì)特性在水平方向呈現(xiàn)明顯差異時，允許在水的最深位置以上布設一個采樣點；水質(zhì)控制的采樣點應設在靠近用水的取水口及主要水源的入口；特殊情況下的采樣點：若出現(xiàn)異?，F(xiàn)象，通常要進行一次或幾次采樣。3.3.1.2采樣點位垂直分布3.3.2采樣頻次和采樣時間對于長期水質(zhì)特性檢測采樣點水樣的間隔時間可一個月，對于控制檢測，采樣時間間隔可為一周，若水質(zhì)變化明顯，則每天采樣或連續(xù)采樣，對于在一天內(nèi)某時刻經(jīng)常發(fā)生明顯變化的水樣

10、，采樣應在每天的同一時間采樣，如果每天變化具有特殊意義，可每3小時采一次樣。采樣過程應注意：a）采樣時不可攪動水底部的沉積物。b）采樣時應保證采樣點的位置準確。c）認真填寫采樣記錄表，字跡應端正清晰。d）保證采樣按時、準確、安全。e）采樣結(jié)束前，應核對采樣方案、記錄和水樣，如有錯誤和遺漏，應立即補采或重新采樣。f）如采樣現(xiàn)場水體很不均勻，無法采到有代表性樣品，則應詳細記錄不均勻的情況和實際采樣情況，供使用數(shù)據(jù)者參考。g）測定油類的水樣，應在水面至水面下300mm采集柱狀水樣，并單獨采樣，全部用于測定。采樣瓶不能用采集的水樣沖洗。h）測溶解氧、生化需氧量和有機污染物等項目時的水樣，必須注滿容器，

11、不留空間，并用水封口。i）如果水樣中含沉降性固體，如泥沙等，應分離除去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒型玻璃容器，靜置30 min，將已不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入乘樣容器并加入保存劑。測定總懸浮物和油類的水樣除外。j）測定湖庫水COD、高錳酸鹽指數(shù)、總氮、總磷時的水樣，靜置30 min后，用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進水尖嘴應插至水樣表層50 mm以下位置，再加保存劑保存。k）測定油類、BOD5、DO、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項目要單獨采樣。3.4 底部沉積物采樣（多不使用）沉積物可用抓斗、采泥器或鉆探裝置采集。采泥地點除在主要污染源附近、河口部位外，應選

12、擇由于地形及潮汐原因造成堆積以及底泥惡化的地點。另外也可選擇在沉積層較薄的地點。3.5 地下水的采樣采集樣品時，一般應考慮的一些因素：a）地下水流動緩慢，水質(zhì)參數(shù)的變化率??；b）地表以下溫度變化小，因而當樣品取出地表時，其溫度發(fā)生顯著變化，這種變化能改變化學反應速度，倒轉(zhuǎn)土壤中陰陽離子的交換方向，改變微生物生長速度；c）由于吸收二氧化碳和隨著堿性的變化，導致pH值改變，某些化合物也會發(fā)生氧化作用；d）某些溶解于水的氣體如硫化氫，當將樣品取出地表時，極易揮發(fā)；e）有機樣品可能會受到某些因素的影響，如采樣器材料的吸收、污染和揮發(fā)性物質(zhì)的逸失；f）土壤和地下水可能受到嚴重的污染，以至影響到采樣工作人

13、員的健康和安全。從監(jiān)測井采得的水樣只能代表一個含水層的水平向或垂直向的局部情況。可根據(jù)監(jiān)測的目的，含水層的特點，以及污染物在含水層內(nèi)的遷移情況設定增設的井的數(shù)目和位置。如果潛在的污染源在地下水位以上，則需要在包氣帶采樣，以得到對地下水潛在威脅的真實情況。另外還應了解水文方面的地質(zhì)數(shù)據(jù)和地質(zhì)狀況及地下水的本底情況。采樣前需抽取適量水來防止靠近井壁水的影響。對于自噴的泉水，可在涌口處直接采樣。采集不自噴的泉水時，將停滯在抽水管的水汲出，新水更替之后，再進行采樣。從井水采集水樣，必須在充分抽汲后進行，以保證水樣能代表地下水水源。3.6 降水的采樣準確地采集降水樣品難度很大，在降水前，必須蓋好采樣器，

14、只在降水真實出現(xiàn)之后才打開。每次降水取全過程水樣（降水開始到結(jié)束）。采集樣品時，應避開污染源，采樣器四周應無遮擋雨、雪的高大樹木或建筑物，以便取得準確的結(jié)果。3.7 污水的采樣3.7.1 采樣頻次a）監(jiān)督性監(jiān)測：地方環(huán)境監(jiān)測站對污染源的監(jiān)督性監(jiān)測每年不少于1次，如被國家或地方環(huán)境保護行政主管部門列為年度監(jiān)測的重點排污單位，應增加到每年24次。因管理或執(zhí)法的需要所進行的抽查性監(jiān)測由各級環(huán)境保護行政主管部門確定。b）企業(yè)自控監(jiān)測：工業(yè)污水按生產(chǎn)周期和生產(chǎn)特點確定監(jiān)測頻次。一般每個生產(chǎn)周期不得少于3次。c）對于污染治理、環(huán)境科研、污染源調(diào)查和評價等工作中的污水監(jiān)測，其采樣頻次可以根據(jù)工作方案的要求另

15、行確定。d）根據(jù)管理需要進行調(diào)查性監(jiān)測，監(jiān)測站事先應對污染源單位正常生產(chǎn)條件下的一個生產(chǎn)周期進行加密監(jiān)測。周期在8h以內(nèi)的，1h采1次樣；周期大于8h，每2h采1次樣，但每個生產(chǎn)周期采樣次數(shù)不少于3次。采樣的同時測定流量。根據(jù)加密監(jiān)測結(jié)果，繪制污水污染物排放曲線（濃度-時間，流量-時間，總量-時間），并與所掌握資料對照，如基本一致，即可據(jù)此確定企業(yè)自行監(jiān)測的采樣頻次。e）排污單位如有污水處理設施并能正常運行使污水能穩(wěn)定排放，則污染物排放曲線比較平穩(wěn)，監(jiān)督檢測可以采瞬時樣；對于排放曲線有明顯變化的不穩(wěn)定排放污水，要根據(jù)曲線情況分時間單元采樣，再組成混合樣品。正常情況下，混合樣品的采樣單元不得少于

16、兩次。如排放污水的流量、濃度甚至組分都有明顯變化，則在各單元采樣時的采樣量應與當時的污水流量成比例，以使混合樣品更具代表性。3.7.2 采樣方法：a）污水的監(jiān)測項目根據(jù)行業(yè)類型有不同要求。在分時間單元采集樣品時，測定pH、COD、BOD5、DO、硫化物、油類、有機物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項目的樣品，不能混合，只能單獨采樣。b）自動采樣用自動采樣器進行，有時間等比例采樣和流量等比例采樣。當污水排放量較穩(wěn)定時，可采用時間等比例采樣，否則必須采用流量等比例采樣。c）采樣的位置應在采樣斷面的中心，在水深大于1m時，應在表層下1/4深度處采樣，水深小于或等于1m時，在水深的1/2處采樣。3

17、.8 生活飲用水采樣3.8.1 一般要求理化指標采樣前應先用水樣蕩洗采樣器、容器和塞子23次（油類除外）。同一水源、同一時間采集幾類檢測指標的水樣時，應先采集供微生物學指標檢測的水樣。采樣時應直接采集，不得用水樣涮洗已滅菌的采樣瓶，并避免手指和其他物品對瓶口的沾污。采樣時不可攪動水底的沉積物，采集測定油類的水樣時，應在水面至水面下0.3m采集柱狀水樣，全部用于測定。不能用采集的水樣沖洗采樣瓶。采集測定溶解氧、生化需氧量和有機污染物的水樣時應注滿容器，上部不留空間，并采用水封。含有可沉降性固體（如泥沙等）的水樣，應分離除去沉積物。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器（如量筒），靜置30m

18、in，將已不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入采樣容器并加入保存劑。測定總懸浮物和油類的水樣除外。需要分別測定懸浮物和水中所含組分時，應在現(xiàn)場將水樣經(jīng)0.45m膜過濾后，分別加入固定劑保存。測定油類、BOD5、硫化物、微生物學、放射性等項目要單獨采樣，完成現(xiàn)場測定的水樣，不能帶回實驗室供其他指標測定使用。3.8.2 采集類型分為水源水采集、出廠水采集、末梢水采集、二次供水采集和分散式供水采集。水源水是指集中式供水水源地的原水。采樣點通常應選擇汲水處。有表層水，一定深度的水、泉水和井水表層水：在河流、湖泊可以直接汲水的場合，可用適當?shù)娜萜魅缢安蓸印臉蛏系鹊胤讲蓸訒r，可將系著繩子的桶或帶有

19、墜子的采樣瓶投入水中汲水。注意不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。一定深度的水：在湖泊、水庫等地采集具有一定深度的水時，可用直立式采水器。這類裝置是在下沉過程中水從采樣器中流過。當達到預定深度時容器能自動閉合而汲取水樣。在河水流動緩慢的情況下使用上述方法時最好在采樣器下系上適宜質(zhì)量的墜子，當水深流急時要系上相應質(zhì)量的鉛魚，并配備絞車。泉水和井水：對于自噴的泉水可在涌口處直接采樣。采集不自噴泉水時，應將停滯在抽水管中的水汲出，新水更替后再進行采樣。從井水采集水樣，應在充分抽汲后進行，以保證水樣的代表性。出廠水是指集中式供水單位水處理工藝過程完成的水。采樣點應設在出廠進入輸送管道以前處。末梢水是指出廠水經(jīng)

20、輸水管網(wǎng)輸送至終端（用戶水龍頭）處的水。末梢水的采集：應注意采樣時間。夜間可能析出可沉漬于管道的附著物，取樣時應打開龍頭放水數(shù)分鐘，排出沉積物。采集用于微生物學指標檢驗的樣品前應對水龍頭進行消毒。二次供水是指集中式供水在入戶之前經(jīng)再度儲存、加壓和消毒或深度處理，通過管道或容器輸送給用戶的供水方式。二次供水的采集：應包括水箱（或蓄水池）進水、出水以及末梢水。分散式供水是指用戶直接從水源取水，未經(jīng)任何設施或僅有簡易設施的供水方式分散式供水的采集應根據(jù)實際使用情況確定。4 樣品容器4.1 材料大多數(shù)含無機物的樣品，多采用由聚乙烯制成的容器。適合水中的鈉、總堿度、氯化物、氟化物、電導率、pH和硬度的分

21、析。對光敏物質(zhì)可使用棕色玻璃瓶。DO和BOD5必須用專用的容器。不銹鋼可用于高溫或高壓的樣品，或用于微量有機物的樣品。一般玻璃瓶用于有機物和生物品種。塑料容器適用于放射性核素和含屬于玻璃主要成分的元素的水樣。采樣設備經(jīng)常用氯丁橡膠墊圈和油質(zhì)潤滑的閥門，這些材料均不適合于采集有機物和微生物樣品。4.2 樣品容器的種類測定天然水的理化參數(shù)，使用聚乙烯和硼硅玻璃進行常規(guī)采樣。常用的有多種類型的細口、廣口和帶有螺旋帽的瓶子，也可配軟木塞（外裹化學惰性金屬箔片）、膠塞（不適用有機、生物分析）和磨口玻璃塞（堿性溶液易粘住塞子），這些瓶子易于購買。如果樣品裝在箱子中送往實驗室分析，則箱蓋必須設計成可以防止瓶

22、塞松動，防止樣品溢漏或污染。a）可溶氣體或組分樣品的容器在采集和分析的樣品中含溶解的氣體，通過曝氣會改變樣品的組分。細口生化需氧量瓶有椎形磨口玻璃塞，能使空氣的吸收減小到最低程度。在運送過程中要求特別的密封措施。b）微量有機污染物樣品的容器一般情況下，使用的樣品瓶為玻璃瓶。所有塑料容器干擾高靈敏度的分析，對這類分析應采用玻璃或聚四氟乙烯瓶。c）檢驗微生物樣品的容器用于微生物樣品容器的基本要求是能夠經(jīng)受高溫滅菌。如果是冷凍滅菌，瓶子和襯墊的材料也應該符合本準則。在滅菌和樣品存放期間，該材料不應該產(chǎn)生和釋放出抑制微生物生存能力或促進繁殖的化學品。樣品在運回實驗室到打開前，應保持密封，并包裝好，以防

23、污染。d）光敏物質(zhì)樣品的容器除了上面提到需要考慮的事項外，一些光敏物質(zhì)，包括藻類，為防止光的照射，多采用不透明材料或有色玻璃容器，而且在整個存放期間，它們應放置在避光的地方。4.3 樣品容器的洗滌對于新容器，一般應先用洗滌劑清洗，再用純水徹底清洗。但是，用于清潔的清潔劑和溶劑可能引起干擾，例如當分析富營養(yǎng)物質(zhì)時，含磷酸鹽的清潔劑的殘渣污染。如果使用，應確保洗滌劑和溶劑的質(zhì)量。如果測定硅、硼和表面活性劑，則不能使用洗滌劑。所用的洗滌劑類型和選用的容器材質(zhì)要隨待測組分來確定。測磷酸鹽不能使用含磷洗滌劑；測硫酸鹽或鉻則不能用鉻酸硫酸洗液。測重金屬的玻璃容器及聚乙烯容器通常用鹽酸或硝酸（c=1 mol

24、/L）洗凈并浸泡一至兩天后用蒸餾水或去離子水沖洗。a）清潔劑清洗塑料或玻璃容器用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽，用實驗室用水清洗兩次，控干水并蓋好容器帽。b）溶劑洗滌玻璃容器用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽，用自來水徹底清洗，用實驗室用水清洗兩次，用丙酮清洗并干燥，用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好容器帽。c）酸洗玻璃或塑料容器用自來水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽，用自來水徹底清洗，用10%硝酸溶液清洗，控干后，注滿10%硝酸溶液，密封，貯存至少24小時，用實驗室用水清洗，并立即蓋好容器帽。d）用于測定農(nóng)藥、除草劑等樣品的容器的準備因聚四氟乙烯外的塑料容器會對分

25、析產(chǎn)生明顯的干擾，故一般使用棕色玻璃瓶。按一般規(guī)則清洗（即用水及洗滌劑-鉻酸-硫酸洗液-蒸餾水）后，在烘箱內(nèi)180下4小時烘干。冷卻后再用純化過的己烷或石油醚沖洗數(shù)次。e）用于微生物分析的樣品用于微生物分析的容器及塞子、蓋子應經(jīng)高溫滅菌，滅菌溫度應確保在此溫度下不釋放或產(chǎn)生出任何能抑制生物活性、滅活或促進生物生長的化學物質(zhì)。玻璃容器，按b）原則洗滌，用硝酸浸泡再用蒸餾水沖洗以除去重金屬或鉻酸鹽殘留物。在滅菌前可在容器加入硫代硫酸鈉以除去余氯對細菌的抑制作用。 以每125ml容器加入0.1 ml的10 mg/L Na2S2O3計量）f）生活飲用水采集水樣容器的洗滌測定一般理化指標采樣容器的洗滌將

26、容器用水和洗滌劑清洗，除去灰塵、油垢后用自來水沖洗干凈，然后用質(zhì)量分數(shù)10%的硝酸（或鹽酸）浸泡8h，取出瀝干后用自來水沖洗3次，并用蒸餾水充分淋洗干凈。測定有機物指標采樣容器的洗滌用重鉻酸鉀洗液浸泡24h，然后用自來水沖洗干凈，用蒸餾水淋洗后置烘箱內(nèi)180烘4h，冷卻后再用純化過的己烷、石油醚沖洗數(shù)次。測定微生物學指標采樣容器的洗滌和滅菌容器洗滌：將容器用自來水和洗滌劑洗滌，并用自來水徹底沖洗后用質(zhì)量分數(shù)為10%的鹽酸溶液浸泡過夜，然后依次用自來水，蒸餾水洗凈。容器滅菌：熱力滅菌是最可靠且普遍應用的方法。熱力滅菌分干熱和高壓蒸汽滅菌兩種。干熱滅菌要求160下維持2h；高壓蒸汽滅菌要求121下

27、維持15min，高壓蒸汽滅菌后的容器如不立即使用，應于60將瓶內(nèi)冷凝水烘干。滅菌后的容器應在2周內(nèi)使用。4.4 樣品的運送水樣采集后必須立即送回實驗室，根據(jù)采樣點的地理位置和每個項目分析前最長可保存時間，選用適當?shù)倪\輸方式，在現(xiàn)場工作開始之前，就要安排好水樣的運輸工作，以防延誤。水樣運輸前應將容器的外（內(nèi)）蓋蓋緊。裝箱時應用泡沫塑料等分隔，以防破損。同一采樣點的樣品應裝在同一包裝箱內(nèi)，如需分裝在兩個或幾個箱子中時，則需在每個箱內(nèi)放入相同的現(xiàn)場采樣記錄表。運輸前應檢查現(xiàn)場記錄上的所有水樣是否全部裝箱。要用醒目色彩在包裝箱頂部和側(cè)面標上“切勿倒置”的標記。每個水樣瓶均需貼上標簽，內(nèi)容有采樣點位編號

28、、采樣日期和時間、測定項目、保存方法，并明用何種保存劑。裝有水樣的容器必須加以妥善的保存和密封，并裝在包裝箱內(nèi)固定，以防在運輸途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運輸外，還要防止新的污染物進入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)。在水樣運送過程中，應有押運人員，每個水樣都要附有一張管理程序管理卡。在轉(zhuǎn)交水樣時，轉(zhuǎn)交人和接受人都必須清點和檢查水樣并在登記卡上簽字，注明日期和時間。管理程序登記卡是水樣在運輸過程中的文件，應防止差錯并妥善保管以備查。尤其是通過第三者把水樣從采樣地點轉(zhuǎn)移到實驗室分析人員手中時，這張管理程序登記卡就顯得更為重要了。在運輸途中如果水樣超過了保質(zhì)期，管理員應對水樣進行檢查。如果決定仍

29、然進行分析，那么在出報告時，應明確標出采樣和分析時間。4.5樣品保存4.5.1生物檢測的處理保存用于化學分析的樣品和用于生物分析的樣品是不同的。加入到生物檢測的樣品中的化學品能夠固定或保存樣品，“固定”是用于描述保存形態(tài)結(jié)構(gòu)，而“保存”是用于防止有機質(zhì)的生物化學或化學退化。保存劑，從定義上說，是有毒的，而且保存劑的添加可能導致生物的死亡。死亡之前，震動可引起那些沒有強核壁的脆弱生物，在“固定”完成之前就瓦解。為使這種影響降低到最低，保存劑快速進入核中是非常重要的，有一些保存劑，例如盧格氏溶液可導致生物分類群的丟失，在特定范圍的特定季節(jié)內(nèi)可能就成為問題。生物檢測樣品的保存應符合下列標準：a)預先

30、了解防腐劑對預防生物有機物損失的效果。b)防腐劑至少在保存期間，能夠有效地防止有機質(zhì)的生物退化。c)在保存期內(nèi)，防腐劑應保證能充分研究生物分類群。4.5.2放射化學分析樣品的處理、保存用于化學分析的樣品和用于放射化學分析的樣品是不同的。安全措施依賴于樣品的放射能的性質(zhì)。這類樣品的保存技術(shù)依賴放射類型和放射性核素的半衰期。4.5.3樣品的冷藏、冷凍在大多數(shù)情況下，從采集樣品后到運輸?shù)綄嶒炇移陂g，在1-5冷藏并暗處保存，對保存樣品就足夠了。冷藏并不適用長期保存，對廢水的保存時間更短。零下20的冷凍溫度一般能延長貯存期。分析揮發(fā)性物質(zhì)不適用冷凍程序。如果樣品包含細胞，細菌或微藻類，在冷凍過程中，會破

31、裂、損失細胞組分，同樣不適用冷凍。冷凍需要掌握冷凍和融化技術(shù)，以使樣品在融化時能迅速地、均勻地恢復其原始狀態(tài)，用干冰快速冷凍是令人滿意的方法。一般選用塑料容器，強烈推薦聚氯乙烯或聚乙烯等塑料容器。4.5.4過濾和離心采樣時或采樣后，用濾器（濾紙、聚四氟乙烯濾器、玻璃濾器）等過濾樣品或?qū)悠冯x心分離都可以除去其中的懸浮物，沉淀，藻類及其他微生物。濾器的選擇要注意與分析方法相匹配、用前清洗及避免吸附、吸收損失。因為各種重金屬化合物、有機物容易吸附在濾器表面，濾器中的溶解性化合物如表面活性劑會濾到樣品中。一般測有機項目時選用砂芯漏斗和玻璃纖維漏斗，而在測定無機項目時常用0.45m的濾膜過濾。過濾樣品

32、的目的就是區(qū)分被分析物的可溶性和不可溶性的比例（例如可溶和不可溶金屬部分。）4.5.5 添加保存劑控制溶液pH值：測定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH 1-2，既可以防止重金屬的水解沉淀，又可以防止金屬在器壁表面上的吸附，同時在pH 1-2 的酸性介質(zhì)中還能抑制生物的活動。用此法保存，大多數(shù)金屬可穩(wěn)定數(shù)周或數(shù)月。測定氰化物的水樣需加氫氧化鈉調(diào)至pH 12 。測定六價鉻的水樣應加氫氧化鈉調(diào)至pH 8，因在酸性介質(zhì)中，六價鉻的氧化電位高，易被還原。保存總鉻的水樣，則應加硝酸或硫酸至pH 1-2。加入抑制劑：為了抑制生物作用，可在樣品中加入抑制劑。如在測氨氮、硝酸鹽氮和COD的水樣中，加氯化汞或加入

33、三氯甲烷、甲苯作防護劑以抑制生物對亞硝酸鹽、硝酸鹽、銨鹽的氧化還原作用。在測酚水樣中用磷酸調(diào)溶液的pH值，加入硫酸銅以控制苯酚分解菌的活動。加入氧化劑：水樣中痕量汞易被還原，引起汞的揮發(fā)性損失，加入硝酸-重鉻酸鉀溶液可使汞維持在高氧化態(tài)，汞的穩(wěn)定性大為改善。加入還原劑：測定硫化物的水樣，加入抗壞血酸對保存有利。含余氯水樣，能氧化氰離子，可使酚類、烴類、苯系物氯化生成相應的衍生物，為此在采樣時加入適當?shù)牧虼蛩徕c予以還原，除去余氯干擾。樣品保存劑如酸、堿或其他試劑在采樣前應進行空白試驗，其純度和等級必須達到分析的要求。所加入的保存劑不能干擾待測成分的測定，否則應該避免使用。5 采樣污染的避免5.

34、1 污染的來源：a）在采樣容器和采樣設備中殘留的前一次樣品的污染；b）來自采樣點位的污染；c）采樣繩（或鏈）上殘留水的污染；d）保存樣品的容器的污染；e）灰塵和水對采樣瓶瓶蓋及瓶口的污染；f）手、手套和采樣操作的污染；g）采樣設備內(nèi)部燃燒排放的廢氣的污染；h）固定劑中雜質(zhì)的污染。5.2 污染的控制：a）盡可能使樣品容器遠離污染，以確保高質(zhì)量的分析數(shù)據(jù)；b）避免采樣點水體的攪動；c）徹底清洗采樣容器及設備；d）安全存放采樣容器，避免瓶蓋和瓶塞的污染；e）采樣后擦拭并晾干采樣繩（或鏈），然后存放起來；f）避免用手和手套接觸樣品。這一點對微生物采樣尤為重要，微生物采樣過程中不允許手和手套接觸到采樣容

35、器及瓶蓋的內(nèi)部和邊緣；g）確保從采樣點到采樣設備的方向是順風向，防止采樣設備內(nèi)部燃燒排放的廢氣污染采樣點水體；h）采樣后應檢查每個樣品中是否存在巨大的顆粒物如葉子、碎石塊等，如果存在，應棄掉該樣品，重新采集。6 標志和記錄6.1 概述樣品注入樣品瓶后，按照國家標準水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定中規(guī)定執(zhí)行。現(xiàn)場記錄在水質(zhì)調(diào)查方案中非常重要，應從采樣點到結(jié)束分析制表的過程中始終伴隨著樣品。采樣標簽上應記錄樣品的來源和采集時的狀況（狀態(tài)）以及編號等信息，然后將其粘貼到樣品容器上。采樣記錄、交接記錄與樣品一同交給實驗室。根據(jù)數(shù)據(jù)的最終用途確定所需要的采樣資料。6.2 地面水至少應該提供下列資料：測

36、定項目；水體名稱；地點的位置；采樣點；采樣方法；水位或水流量；氣象條件；水溫；保存方法；樣品的表觀（懸浮物質(zhì)、沉降物質(zhì)、顏色等）；有無臭氣；采樣年、月、日，采樣時間；采樣人姓名。6.3 地下水至少應提供下列資料：測定項目；地點位置；采樣深度；井的直徑；保存方法；采樣方法；含水層的結(jié)構(gòu)；水位；水源的產(chǎn)水量；水的主要用途；氣象條件；采樣時的外觀；水溫；采樣年、月、日，采樣時間；采樣人姓名。7 水樣采集的質(zhì)量控制現(xiàn)場空白是指在采樣現(xiàn)場以純水做樣品在與樣品相同的情況下保存、運輸叫實驗室分析，通過將現(xiàn)場空白與實驗室空白測定結(jié)果相對照，掌握采樣過程中操作步驟和環(huán)境條件對樣品質(zhì)量影響的狀況。運輸空白是以純水

37、作樣品，從實驗室到采樣現(xiàn)場又返回實驗室。運輸空白可用來測定樣品運輸、現(xiàn)場處理和貯存期間或由容器帶來的可能沾污。每批樣品至少有一個運輸空白。現(xiàn)場平行樣是指在同等采樣條件下，采集平行的兩個密碼樣送實驗室分析，測定結(jié)果反映采樣與實驗室測定的精密度。當實驗室精密度受控時，主要反映采樣過程的精密度變化狀況。要注意控制采樣操作和條件的一致。對水質(zhì)中非均相物質(zhì)或分布不均勻的污染物，在樣品灌裝時搖動采樣器，使樣品保持均勻?，F(xiàn)場平行樣占樣品總量的10%以上，一般每批樣品至少采集兩組平行樣?，F(xiàn)場加標樣或質(zhì)控樣是和實驗室做加標樣差不多，不同時在現(xiàn)場取一組現(xiàn)場平行樣，一組加標，一組不加，送實驗室分析。將測定結(jié)果與實驗

38、室加標樣對比，掌握測定對象在采樣、運輸過程中的準確度變化情況?，F(xiàn)場質(zhì)控樣是指標準樣與樣品基體組分接近的標準控制樣帶到采樣現(xiàn)場，按樣品要求處理后與樣品一起送實驗室分析?，F(xiàn)場加標樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品總量的10%左右，每批樣品不少于2個。8 常用樣品保存序號測試項目/參數(shù)采樣容器保存方法及保存劑用量可保存時間最少采樣量/ml備注1pHP或G12h250盡量現(xiàn)場測定2色度P或G12h250盡量現(xiàn)場測定3濁度P或G12h250盡量現(xiàn)場測定4氣味G15冷藏6h500大量測定可帶離現(xiàn)場電導率P或BG12h250盡量現(xiàn)場測定6懸浮物P或G15暗處14d5007酸度P或G15暗處30d5008堿度P

39、或G15暗處12h5009硫化物P或G水樣充滿容器。1L水樣加NaOH至pH9，加入5抗壞血酸5ml，飽和EDTA3ml,滴加飽和醋酸鋅，至膠體產(chǎn)生，常溫避光24h25010溶解性固體(干殘渣)P或G15冷藏24h10011總固體(總殘渣，干殘渣)12化學需氧量G用H2SO4酸化，pH22d500P-20冷凍1月100最長6m13高猛酸鹽指數(shù)G15暗處冷藏2d500盡快分析P-20冷凍1月50014五日生化需氧量溶解氧瓶15暗處冷藏12h250-20冷凍1月1000冷凍最長可保存6m（質(zhì)量濃度小于50mg/L保存1m）15氨類P G或用H2SO4酸化，pH 1-2；1521d500保存前現(xiàn)場離心P-20冷凍1月500