高中化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)全套ppt課件

1、按章節(jié)編排按章節(jié)編排成鹽元素成鹽元素 ns2np5F2的鍵能的鍵能 Cl、Br、I的I1為什么沒(méi)有Cl+、Br+、I +呢？回答：H+為全空，Cl+、Br+、I+為nS2nP4不穩(wěn)定。鹵素的成鍵特征：有配位才干AgCl+Cl-=AgCl2- 共價(jià)鍵1.1 單質(zhì)單質(zhì)存在存在 ：鹵素因其活潑性，不以單質(zhì)存在：鹵素因其活潑性，不以單質(zhì)存在F：CaF2瑩石瑩石 Na3AlF6 冰晶石冰晶石 Ca5F(PO4)3 氟磷硅石氟磷硅石 磷灰石磷灰石Cl：NaCl 海水海水3% 約約20gL-1，巖鹽、井鹽、鹽湖，巖鹽、井鹽、鹽湖Br：礦水：礦水I：海帶，海藻類(lèi)，智利硝石其主要為：海帶，海藻類(lèi)，智利硝石其主要

2、為NaNO3(NaIO3) 碘易升華，為什么？碘易升華，為什么？1.1.2 顏色顏色 物理性質(zhì)物理性質(zhì)(np)2(np)4(np*)4 (np)2(np)4(np*)3(np*)1 1.1.3 化學(xué)性質(zhì)投影化學(xué)性質(zhì)投影1.1.3.1與非金屬作與非金屬作用用,Fe,Hg1.1.3.2非金屬非金屬 H，S，P1.1.3.3水，堿水，堿 1.2 鹵素的制備和用途鹵素的制備和用途1.2.1 F2 1.2.1.1 制備制備 1.2.1.1.1 電解電解1.2.1.1.1 電解電解HF+KF=KHF2 氟氫化鉀氟氫化鉀 KF高熔點(diǎn)，高熔點(diǎn)，KHF2低熔點(diǎn)低熔點(diǎn)2 KHF2=2KF+H2+F2為減少為減少H

3、F揮發(fā)極化作用，參與揮發(fā)極化作用，參與LiF和和AlF31.2.1.1.2 化學(xué)方法化學(xué)方法4KMnO4+4KF+20HF=4K2MnF6+10H2O+3O2SbCl5+5HF=SbF5+5HCl2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+2MnF3+F2解釋?zhuān)航忉專(zhuān)篕2MnF6看成看成MnF42KF而和而和SbF5生成生成SbF5KF和和MnF4= MnF3 + F2oMnO4-/Mn2+ = 1.51v， oF2/F- = 2.87v1.2.1.2 用途用途F2+UO2 UF4UF6238U 235U 234U 的分別的分別CCFFFF()nCCFFFFnN2H4(l)+2F2 N2(g)

4、+ 4HF(g) 4000K火箭資料火箭資料滅鼠藥滅鼠藥 CH2FCOONH4 水解后產(chǎn)生水解后產(chǎn)生CH2FCOOH(氟氟代乙酸銨代乙酸銨)1.2.2 Cl21.2.2.1 制備制備MnO2+4HCl=MnCl2+2H2O+Cl22KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2電解：電解：2NaCl + 2H2O = 2NaOH+H2+Cl21.2.3 Br2和和I2海水海水鹽鹵鹽鹵Br2以空氣吹出以空氣吹出 Br-+BrO3- Br2 10噸海水噸海水 0.14Kg Br2 Br2還可以電解還可以電解NaCl水中的母液中提取水中的母液中提取 2NaBr+3H2SO4+ M

5、nO2= 2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Br2 2NaI+3H2SO4+ MnO2= 2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2 此反響可用于從海藻中提取此反響可用于從海藻中提取I2工業(yè)上從工業(yè)上從NaIO3提取提取I2 2 IO3-+5HSO3=5 SO42- +H2O+3H+ +I21.3 HX1.3.1 制備制備1.3.1.1 直接合成直接合成 僅僅 H2+Cl2=2HCl1.3.1.2 復(fù)分解反響復(fù)分解反響 CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF SiO2+4HF=2H2O+SiF4 SiF4+2HF= H2SiF6 如何在玻璃容器上刻字？有人寫(xiě)不出來(lái)，怎樣辦？如何在玻璃容器

6、上刻字？有人寫(xiě)不出來(lái)，怎樣辦？實(shí)實(shí)NaCl+ H2SO4(濃濃)=NaHSO4+HCl NaCl+ H2SO4(濃濃)=Na2SO4+HCl 而，而，NaBr+H2SO4(濃濃)= NaHSO4+HBr NaI+H2SO4(濃濃)= NaHSO4+HI 2HBr+ H2SO4(濃濃)=SO2+2H2O+Br2 8HI+ H2SO4 (濃濃)=H2S+4H2O+4I2 另外：另外：NaBr+H3PO4=NaH2PO4+HBr NaI+H3PO4=NaH2PO4+HI1.3.1.3 鹵化物的水解鹵化物的水解PBr3+3H2O=H3PO3+3HBrPI3+3H2O=H3PO3+3HI或或 2P+6H

7、2O+3Br2=2H3PO3+6HBr2P+6H2O+3I2=2H3PO3+6HI1.3.1.4 烴的鹵化烴的鹵化 C2H6(g)+Cl2(g)=C2H5Cl(l)+HCl(g) 1.3.1.5 其它其它Br2+H2S=2HBr+SBr2+SO2+2H2O=2HBr+ H2SO4I2+H2SO3 +H2O=2HI+ H2SO41.3.2 性質(zhì)性質(zhì) 1.3.2.1 2HF=H2F+F- K=10-10液態(tài)液態(tài)HF和液和液NH3一樣為一種非水溶劑一樣為一種非水溶劑稀：?。篐F+H2O=H3O+F- K=7.410-4 HF+F- = HF2- K=5濃：濃：H2F2+H2O= H3O+ HF2-

8、求它的平衡常數(shù)求它的平衡常數(shù)1.3.2.2 恒沸溶液恒沸溶液 HCl的濃度和沸點(diǎn)的關(guān)系圖的濃度和沸點(diǎn)的關(guān)系圖將將HCl溶液加熱到沸點(diǎn)后它會(huì)變化，溶液加熱到沸點(diǎn)后它會(huì)變化，其中如：其中如：NaCl溶液，那么水蒸發(fā)，溶液，那么水蒸發(fā)，NaCl溶溶液變濃，最后析出液變濃，最后析出NaCl如溶液，溶劑都可揮發(fā)，那么一如溶液，溶劑都可揮發(fā)，那么一種揮發(fā)的快，一種慢，即和這個(gè)種揮發(fā)的快，一種慢，即和這個(gè)溶液平衡時(shí)的氣相組成不同，對(duì)溶液平衡時(shí)的氣相組成不同，對(duì)于我們這種情況，氣相中于我們這種情況，氣相中HCl多一多一些，那么溶液變樣而對(duì)于濃度些，那么溶液變樣而對(duì)于濃度1.229V HBrOBr- 1.33V

9、1.229V 缺乏以抑制過(guò)電位缺乏以抑制過(guò)電位 HBrOBr2 1.6V1.229V ,可以可以4HBrO =2Br2 + O2 + 2H2O5HBrO=HBrO3+2Br2+2H2O對(duì)于歧化反響，對(duì)于歧化反響，X2+NaOH NaXO + NaX(1)X2+NaOH NaXO3 + NaX(2)對(duì)對(duì)Cl，室溫，室溫1，高溫，高溫(2)對(duì)對(duì)Br，室溫，室溫2，低溫，低溫(1)對(duì)對(duì)I，只需，只需 (2)故故I2+OH-=？1.5.2.1.2鹽鹽 MClO電解無(wú)隔膜，稀電解無(wú)隔膜，稀NaCl溶液溶液 2Cl- +2H2O = 2OH- +Cl2+H2 Cl2+2OH- =Cl-+ClO- +H2O

10、 總：總：Cl-+H2O = ClO- +H2漂白粉：漂白粉：Ca(ClO)2 + CaCl2 加酸生成什么？加酸生成什么？ 為什么時(shí)間一長(zhǎng)會(huì)失效？為什么時(shí)間一長(zhǎng)會(huì)失效？ 問(wèn)題：實(shí)驗(yàn)室如何制備問(wèn)題：實(shí)驗(yàn)室如何制備 漂白粉漂白粉KBrOKClO3KIO31.5.2.2 亞鹵酸及其鹽亞鹵酸及其鹽1.5.2.2.1 制備制備 亞溴酸僅見(jiàn)報(bào)道亞溴酸僅見(jiàn)報(bào)道 Ba(ClO)2+ H2SO42HClO2+BaSO4 2ClO2+2OH- =ClO2-+ClO3-+H2O1.5.2.2.2 性質(zhì)性質(zhì)Ka=10-2 比比HClO酸性強(qiáng)酸性強(qiáng)4HClO2=2H2O+3ClO2+Cl21.5.2.2.3 鹽鹽 N

11、a2O2+ClO2=2NaClO2+O2NaClO2 NaClO3+NaCl1.5.2.3 鹵酸及其鹽鹵酸及其鹽1.5.2.3.1 制備制備 實(shí)驗(yàn)室方法實(shí)驗(yàn)室方法 Ba(ClO3)2+ H2SO4= 2HClO3+BaSO4 Ba(BrO3)2+ H2SO4=HBrO3+BaSO4 留意：留意：Ba(ClO3)2+ 2H2SO4 = 2HClO3+Ba(HSO4)2 溶解于水溶解于水, 我們有一個(gè)實(shí)驗(yàn)我們有一個(gè)實(shí)驗(yàn) H2SO4 + BaSO4= Ba(HSO4)2 HXO3制備時(shí)，應(yīng)減壓分餾，到制備時(shí)，應(yīng)減壓分餾，到 HClO3 40% HBrO3 50%8 HClO3=4 HClO4+2Cl

12、2+3O2+2H2O工業(yè)方法電解食鹽水鹽，去隔膜通電工業(yè)方法電解食鹽水鹽，去隔膜通電 NaCl+3H2O =NaClO3+3H2 NaClO3+KCl =KClO3+NaCl另外：另外： 5Cl2+Br2+6H2O =HBrO3+10HCl 5Cl2+I2+6H2O = HIO3+10HCl 3I2+6NaOH =NaIO3+5NaI+3H2O I2+10HNO3=2HIO3+10NO2+4H2O I2O5+H2O = 2HIO31.5.2.3.2 性質(zhì)性質(zhì) 氧化性氧化性電對(duì)電對(duì) BrO3-/Br2 ClO3-/Cl2 IO3-/I2 o 1.52 1.47 1.19 2 BrO3-+I2=2

13、 IO3-+Br22 ClO3-+I2=2 IO3-+Cl22 BrO3-+Cl2=2ClO3-+Br2分解：分解： 4KClO3=3KClO4+KCl 2KClO3=2KCl+3O2但不可以但不可以4KBrO3=3KBrO4+KBr1.5.2.4 高鹵酸及其鹽高鹵酸及其鹽1.5.2.4.1 制備制備電解：通電電解：通電 KClO3+H2O KClO4+H2通電通電ClO3-+H2O ClO4-+2H+2e 真空蒸餾可達(dá)純真空蒸餾可達(dá)純HClO4或者或者 KClO4+ H2SO4=KHSO4+HClO4 這是弱酸制強(qiáng)酸這是弱酸制強(qiáng)酸 或者電解鹽酸法或者電解鹽酸法 Cl-+4H2O = ClO4

14、-+8H+8e1.5.2.4.2 性質(zhì)性質(zhì)1. K+、NH4+、Rb+、Cs+的的ClO4一些溶解性極差，一些溶解性極差，制備方法制備方法2. oBrO4-/BrO3-=1.79V 故不可制得故不可制得 BrO4- BrO3+F2+2OH-= BrO4+2F-+H2O BrO3-+XeF2+H2O= BrO4-+Xe+2HF 1968年才制得年才制得KBrO4。3. 氧化性，隨濃度變化氧化性，隨濃度變化 Nernst 方程，濃度大時(shí)，反方程，濃度大時(shí)，反極化作用上升。極化作用上升。Cl OOOO -ClOOOOHClO4-+ Zn，SO2，H2O2 不反響不反響ClO3-+ Zn，SO2，H2

15、O2 反響反響從電極電勢(shì)圖從電極電勢(shì)圖 ClO4-ClO3Cl2闡明闡明ClO3應(yīng)歧化，但由于動(dòng)力學(xué)位阻，不發(fā)應(yīng)歧化，但由于動(dòng)力學(xué)位阻，不發(fā)生歧化反響生歧化反響1.5.2.4.3 HIO4 H5IO6制備：制備：2 H5IO6=2HIO3+O2+4H2OH5IO6=HIO4 +2H2O問(wèn)題：?jiǎn)栴}：H5IO6的構(gòu)造是什么？為什么沒(méi)有的構(gòu)造是什么？為什么沒(méi)有H5ClO6 和和H5BrO6回答回答: sp3d2，原子半徑原子半徑制備制備 IO3- Na3H3IO6 Ag5IO6 AgCl+ H5IO6無(wú)色晶體無(wú)色晶體 HNO3+Ba5(IO6)2 = 5Ba(NO3)2+ 2 H5IO62 H5IO

16、6 2HIO4 2HIO3+O2Cl2ClAgNO3373K413K水中以水中以H5IO6存在存在HIO4+2H2O H5IO6 H+H4IO6K=210-2性質(zhì)性質(zhì) Mn2+IO4- IO3-+MnO4-HNO31.5.3 鹵素含氧酸及鹽的性鹵素含氧酸及鹽的性質(zhì)遞變規(guī)律質(zhì)遞變規(guī)律 1.5.3.1 在酸性介質(zhì)中氧化性升高在酸性介質(zhì)中氧化性升高 MnO4- + 8H+5e Mn2+4H2OMnO4- /Mn2+ = oMnO4- /Mn2+-0.05916/5 log Mn2+/MnO4-H+81.5.3.2 氧化性氧化性 HClO2 HClO HClO3 HClO41.5.3.3含氧酸的酸性，

17、非羥基氧的數(shù)目含氧酸的酸性，非羥基氧的數(shù)目HClO4 HClO3 HClO2 HClO根本性質(zhì)根本性質(zhì)(ns2np4 化合價(jià)化合價(jià) 活潑性活潑性 鍵能鍵能 半徑半徑 電負(fù)性電負(fù)性 ) 和活潑金屬生成離子化合物，和活潑金屬生成離子化合物，Na2O 電負(fù)性比鹵素小，電負(fù)性比鹵素小， 半徑比鹵素大半徑比鹵素大氧化態(tài)氧化態(tài) O -2 S -2 0 +2 +4 +6(Se，Te)鍵能鍵能 從上到下從上到下 下降下降但但 OO SSNNOOFF158144154.8PPSSClCl201226239.7練習(xí)練習(xí)從上到下從上到下mp、bp依次升高依次升高活潑性小于鹵素活潑性小于鹵素 1，O的離子性成分高的離

18、子性成分高 而而 S、Se、Te的共價(jià)鍵為主的共價(jià)鍵為主 2，為什么，為什么S +2 +4 +6 Br +1 +3 +5 +7S 1s22s22p63s23p4 3s23p33d1 3s13p33d2Br 1s22s22p63s23p43d104s24p5 4s24p44d1 4s24p34d2 4s14p34d33，F(xiàn)ClBrI ClCl單鍵鍵能單鍵鍵能最大最大OSSeTe SS O 和和F 半徑小，內(nèi)層電子少，無(wú)半徑小，內(nèi)層電子少，無(wú)d軌道，軌道，所以，鍵長(zhǎng)長(zhǎng)，構(gòu)成共價(jià)雙鍵時(shí)，鍵長(zhǎng)所以，鍵長(zhǎng)長(zhǎng)，構(gòu)成共價(jià)雙鍵時(shí)，鍵長(zhǎng)短。短。 孤對(duì)電子間排斥作用大。孤對(duì)電子間排斥作用大。 3.2 單質(zhì)氧單質(zhì)氧

19、 3.2.1 O2和和O3O2 KK(2s)2(2s*)2(2p)2(2p)4(2p *)2 2p*2p*2p2p構(gòu)造式：構(gòu)造式： or O3 OO O116.8127.8pm 抗磁性，無(wú)單電子，抗磁性，無(wú)單電子，34，有極性，有極性，偶極矩偶極矩0 2 成鍵特征成鍵特征 1 離子型離子型 O2- 2 共價(jià)型共價(jià)型 -2價(jià)氧如價(jià)氧如H2O 3 雙鍵雙鍵 H2C=O 4 叁鍵叁鍵 5 配合物如水合物配合物如水合物 6 pd鍵如鍵如H3PO4(這里用價(jià)鍵實(shí)這里用價(jià)鍵實(shí)際解釋際解釋)H OH OH OPOO 2s22p4 7. H鍵鍵 (以上為以上為O 原子原子) 8. O3- KO3 9. O22

20、- Na2O2 10. 共價(jià)型的共價(jià)型的O22- H2O2 11. 超氧離子超氧離子O2- KO2 12. 二氧基二氧基O2+ 陽(yáng)離子陽(yáng)離子 O2+PtF6-3.3.3 單線態(tài)氧單線態(tài)氧 量子實(shí)際中量子實(shí)際中 n、l、m、ms其中其中m為為l在在z軸上的投影，當(dāng)軸上的投影，當(dāng)l=2時(shí)，時(shí)，m有有2l+1個(gè)即五個(gè)為個(gè)即五個(gè)為2，1，0，-1，-2。同理，總自旋為同理，總自旋為S，其投影為，其投影為Ms，也，也有有2s+1個(gè)個(gè) 當(dāng)一個(gè)電子時(shí)，總自旋當(dāng)一個(gè)電子時(shí)，總自旋s=1/2 ms=1/2 -1/2有有2個(gè)個(gè) 二二 1 1，0， -1 有有3個(gè)個(gè) 故對(duì)基態(tài)氧故對(duì)基態(tài)氧s=1為三線態(tài)為三線態(tài)(3g

21、-) 當(dāng)當(dāng)它為第一激發(fā)態(tài)時(shí)，它為第一激發(fā)態(tài)時(shí)，s=0時(shí)，為單線態(tài)時(shí)，為單線態(tài)(1g或或1g+)2p*2p*2p2p2p*2p*2p2p單線態(tài)氧在有機(jī)體的代謝中會(huì)不斷產(chǎn)單線態(tài)氧在有機(jī)體的代謝中會(huì)不斷產(chǎn)生與猝滅。生與猝滅。 3.3.4 氧化物氧化物Na2O MgO Al2O3 SeO2 P4O10 SO3 Cl2O7 (同周期同周期) 堿性堿性 兩性兩性 酸性酸性 同族為從上到下，由酸性到堿性同族為從上到下，由酸性到堿性N2O3 P4O6 As4O6 Sb4O6 Bi2O3 酸性酸性 兩性兩性 堿性堿性 同一元素，氧化數(shù)升高，那么由同一元素，氧化數(shù)升高，那么由堿性到酸性堿性到酸性As4O6 兩性兩

22、性 PbO 堿性堿性 As2O5 酸性酸性 PbO2 兩性兩性 CrO (堿性堿性) Cr2O3 (兩性兩性) CrO3(酸性酸性)3.3.5氧化物酸、堿性強(qiáng)弱氧化物酸、堿性強(qiáng)弱的比較的比較 熱力學(xué)熱力學(xué)以以H2O為酸，那么為酸，那么 Go/kJmol-1Na2O(S)+H2O(l)=2NaOH(S) -148MgO(S)+H2O(l)=Mg(OH)2(S) -271/3Al2O3(S)+H2O(l)=2/3Al(OH)3(S) 7 闡明闡明 從從Na2O到到Al2O3堿性下降堿性下降1/3P2O5(s)+H2O(l)=2/3H3PO4(S) -59SO3(l)+H2O(l)=H2SO4(l)

23、 -70Cl2O7(g)+H2O(l)=2HClO4(l) -329闡明闡明 從從Na2O到到Al2O3堿性下降堿性下降1/3P2O5(s)+H2O(l)=2/3H3PO4(S) -59SO3(l)+H2O(l)=H2SO4(l) -70Cl2O7(g)+H2O(l)=2HClO4(l) -329闡明從闡明從P2O5Cl2O7酸性升高酸性升高 3.3.5 氧化物的制備氧化物的制備 3.3.5.1.1 空氣中熄滅空氣中熄滅 P4O6 P4O10 3.3.5.1.2 對(duì)應(yīng)酸或堿的分解對(duì)應(yīng)酸或堿的分解 Cu(OH)2=CuO+H2O CaCO3=CaO+CO2 Pb(NO3)2=2PbO+4NO2+

24、O2 3.3.5.1.3高價(jià)氧化物加熱分高價(jià)氧化物加熱分解：解：PbO2Pb2O3Pb3O4PbO或加氫復(fù)原或加氫復(fù)原 V2O5+2H2=V2O3+2H2O 3.3.5.1.4 其他用其他用HNO3氧化氧化 3Sn+4HNO3=3SnO2 + 4NO+2H2O 3.3.6 臭氧臭氧 具有抗磁性，淺蘭色氣體，具有抗磁性，淺蘭色氣體，mp 80k, bp161k 魚(yú)腥臭味魚(yú)腥臭味 O2 mp 54k bp 90.15 kCF2Cl2+h= CF2Cl+ClCl+O3=ClO+O2ClO+O=Cl+O2NO+O3=NO2+O2 NO2=NO+ONO2+O=NO+O2既然既然NO2，CF2Cl2也吸收

25、紫外光也吸收紫外光3.3.6.2 制備 3O2 2O3 Ho = 296kJmol-1高壓放電高壓放電O3 O2 指指 O3 + 2H+ + 2e = O2+H2O O3 + 6H+ + 6e = 3H2O PbS + 2O3 = PbSO4+O2 2Ag + 2O3 = Ag2O2+2O22KI+H2SO4+O3 = I2+O2+H2O+K2SO4 優(yōu)良的有機(jī)氧化劑優(yōu)良的有機(jī)氧化劑 2.07 3.4 過(guò)氧化氫過(guò)氧化氫3.4.1 構(gòu)造和制備構(gòu)造和制備3.4.1.1 吸收吸收320nm的光，見(jiàn)光分的光，見(jiàn)光分解解OHH9 69 3 . 5 1O構(gòu)造：構(gòu)造： why？1，HOO,及二面角及二面角

26、109.28o 2, OO鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng) 149pm 較長(zhǎng)較長(zhǎng) 比較：水的鍵角，比較：水的鍵角，104o 3.3.1.2 制備1(實(shí)實(shí)) Na2O2+ H2SO4=H2O2+ Na2SO42(工工) BaO2+ H2SO4=BaSO4+H2O2電解；電解；2NH4HSO4=(NH4)2S2O8+H2 陽(yáng)極陽(yáng)極 陰極陰極注：電解反響，陽(yáng)極陰離子的放電順序?yàn)椋鹤ⅲ弘娊夥错?，?yáng)極陰離子的放電順序?yàn)椋篛H，SO42-如何實(shí)現(xiàn)如何實(shí)現(xiàn)HSO4先放電？先放電？濃度，鉑絲電極，電流強(qiáng)度。濃度，鉑絲電極，電流強(qiáng)度。酸水解：酸水解：S2O82-+2H2O=H2O2+2HSO4-乙基蒽醌法：乙基蒽醌法：OOC2H5C2

27、H5OHOH+H2Pd催化劑催化劑2乙基蒽醌乙基蒽醌 2乙基蒽醇乙基蒽醇OOC2H5C2H5OHOH+O2=+H2O23.3.2性質(zhì)和用途性質(zhì)和用途H2O2和和H2O相比，一樣點(diǎn)相比，一樣點(diǎn)(1)酸性酸性 H2O2中中 O22-和和O2-相比，負(fù)電相比，負(fù)電荷半徑大，引力小，故酸性升高。荷半徑大，引力小，故酸性升高。(2)H2O2中中OO鍵可取代為鍵可取代為NaOOH NaOONa(3)水合物如：水合物如：NaOOHH2O22Na2CO3+3H2O2=2Na2CO33H2O2不同點(diǎn)：不同點(diǎn)：OO的斷裂的斷裂a(bǔ)，氧化劑，氧化劑b, 復(fù)原劑復(fù)原劑c，本身氧化復(fù)原，本身氧化復(fù)原 H2O2=H2O+1

28、/2O2 堿堿性性 Fe2+時(shí)反響猛烈時(shí)反響猛烈電極電勢(shì)：電極電勢(shì)：oFe3+/Fe2+ = 0.77voH2O2/ H2O = 1.77v oO2/ H2O2 = 0.683v特殊反響特殊反響4H2O2+ Cr2O72- + 2H+ = 2CrO5+5H2OCrO5中中Cr的氧化數(shù)為多少？的氧化數(shù)為多少？OCrOOOOO族元素：族元素：1，O的成鍵特征的成鍵特征 2，氧化物的制法，氧化物的制法 3，O的電勢(shì)圖的電勢(shì)圖O3 O2 H2O2 H2OO3+2H+2e=O2+2H2O 2.07V (1)O2+2H+2e=H2O2 0.68V (2)H2O2+2H+2e=2H2O 1.77V (3)(

29、2)+(3) O2+4H+4e=2H2O 1.225V (4)(1)+(4)O3+6H+6e=3H2O 1.50666V (5)(5)2-(3)32O3+6H+6e=3H2O2 1.2433V3.4硫及其化合物硫及其化合物3.4.1硫的同素異形體硫的同素異形體斜方硫斜方硫單斜硫單斜硫硫硫硫硫菱形硫菱形硫369K以下以下369K以上以上熔點(diǎn)熔點(diǎn)mp386K392K液態(tài)液態(tài)S在在160oC時(shí)，時(shí)，S8開(kāi)場(chǎng)斷裂生開(kāi)場(chǎng)斷裂生長(zhǎng)鏈，粘度增大，長(zhǎng)鏈，粘度增大，200oC時(shí)最粘，時(shí)最粘，290時(shí)有時(shí)有S6生成生成 444oC時(shí)沸騰，時(shí)沸騰，急冷后成為彈性硫急冷后成為彈性硫3.4.2硫化物和多硫化物硫化物和多

30、硫化物SO2為氧化物不是硫化物為氧化物不是硫化物Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S為什么會(huì)發(fā)生雙水解？為什么會(huì)發(fā)生雙水解？Al(OH)3 Ksp=Al3+OH-3 = 110-36 H2S Ka2=1.210-15 Ka1=5.7 10-8要使要使H2S不從溶液中跑出，那么：不從溶液中跑出，那么：pH=pKa1-lgCa/Cb=7.2要使要使Al(OH)3不出現(xiàn)，那么不出現(xiàn)，那么pH=？設(shè)設(shè)Al3+=0.1molL-1 OH-=(10-35)1/3pH2.3一個(gè)要一個(gè)要pH7.2,所以不能所以不能夠，因此雙水解夠，因此雙水解同理同理Fe2S3+H2O=2Fe3+ + 3S2- =

31、 Fe2S3 主反響主反響2Fe3+ + 3S2- = 2FeS + S 2Fe3+ + 3S2- + 6H2O = 2Fe(OH)3 + 3H2S而而2CaS+2H2O=Ca(OH)2+Ca(HS)2Ca(OH)2微溶，微溶，pH=12左右左右 Ca(HS)2為為pH=11.1 那么可以那么可以Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S6H+3S2-=3H2S(5.710-81.210-15)-3 2Al3+6OH-=2Al(OH)3 (10-36)-26H2O=6H+6OH (10-14)6 K=3.12 1054問(wèn)題：?jiǎn)栴}：S2的構(gòu)造是什么？如何驗(yàn)證？的構(gòu)造是什么？如何驗(yàn)證？ 氣態(tài)

32、氣態(tài)S2迅速冷到迅速冷到-196oC(液液N2)得到紫得到紫色順磁固體，色順磁固體，S2核間距核間距 188.9pm低價(jià)低價(jià)H2SNaSHNa2SAs2S3As2S5Na2S2H2 2ONaOH Na2O As2O3As2O5Na2O2還還酸性酸性氧化性氧化性3.4.2.1.2 H2S體系體系A(chǔ)l2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2SNa2S和和(NH4)2S 水解度水解度 pH S2-0.1 molL-1 Na2S 94% 13 610-3(NH4)2S 100% 9.26 2.110-7 儲(chǔ)存：棕色瓶中儲(chǔ)存：棕色瓶中2S2-+O2+2H2O=2S+4OH-問(wèn)題：?jiǎn)栴}：Na2S溶液長(zhǎng)期

33、放于空氣中，溶液長(zhǎng)期放于空氣中，會(huì)產(chǎn)生什么變化？會(huì)產(chǎn)生什么變化？S2-+xS=SX+12-如何計(jì)算如何計(jì)算Na2S和和(NH4)2S的的pH 值。值。a，S2-+H2O=HS-+OH- c-x x x 15142102 . 110 xcxx=0.098828 pH=13.00b，S2-+NH4+=HS-+NH3 1 1pH=pKa-lg1=9.24895難溶硫化物的特點(diǎn)：難溶硫化物的特點(diǎn)：1，金屬最難溶的鹽普通為硫化物，金屬最難溶的鹽普通為硫化物2，Ksp相差大。相差大。酸性不穩(wěn)定，堿性穩(wěn)定酸性不穩(wěn)定，堿性穩(wěn)定類(lèi)似于類(lèi)似于H2O2 O和和S相比，哪個(gè)更易構(gòu)成相比，哪個(gè)更易構(gòu)成單鍵？單鍵？ S

34、故有故有Sx2-Sx2-+2H+ = H2S+(x-1)SNa2S2+SnS = SnS2+Na2S (氧化性氧化性)Na2S2+PbS = PbS2+Na2S Na2S2+As2S3 = As2S5 +Na2S (氧化性氧化性)Na2S2+Sb2S3 = Sb2S5 +Na2S (氧化性氧化性)Na2S2+Bi2S3 = Bi2S5+Na2S 3.4.2.1.3 多硫化物多硫化物3.5 含氧化合物含氧化合物SO2和和SO3為最重要的氧化物為最重要的氧化物SO2、H2SO3和鹽和鹽2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2 34 為為sp2雜化雜化主要表達(dá)在復(fù)原性主要表達(dá)在復(fù)原性 SO2 H2SO4

35、 or SO42-作為酸作為酸: 2HSO3-+CO32-=2SO32-+H2O+CO2復(fù)原劑：復(fù)原劑：KIO3+SO2=KI+ SO42- Br2+SO2=Br-+SO42-歧化歧化 4Na2SO3=3Na2SO4+Na2S3.5.2 SO3，H2SO4及鹽及鹽3.5.2.1 構(gòu)造構(gòu)造 SOOOSO3為為sp2雜化雜化 46H2SO4分子中，一切分子中，一切SO鍵的鍵長(zhǎng)和鍵的鍵長(zhǎng)和OSO鍵角不相等，而鍵角不相等，而SO42-為對(duì)為對(duì)稱性很高的稱性很高的Td群群 水合能水合能 HCl HBr HNO3 H2SO4kJmol-1 -74.9 -85.1 -33.3 -878.6所以硫酸溶解于水放

36、熱多所以硫酸溶解于水放熱多a，水加到濃硫酸中能否可以？，水加到濃硫酸中能否可以？b, 硫酸溶解于水放熱，硫酸溶解于水放熱，6molL-1稀稀釋放熱？釋放熱？3.5.2.3 酸式鹽酸式鹽a，Ka2=10-2 故硫酸第二步電離為故硫酸第二步電離為弱酸弱酸 含氧酸性順序含氧酸性順序 HOSO2F HI HBrHClO4 HClHNO3 H2SO4b, NaHSO4=Na2S2O7+H2O 而而焦硫酸溶解于水即水解焦硫酸溶解于水即水解3.5.2.3水合物和復(fù)鹽水合物和復(fù)鹽a，水合物，水合物 CuSO45H2O CaSO42H2O MSO47H2O (Mg、Fe、Zn)b，復(fù)鹽，復(fù)鹽(double sa

37、lt) M(I)2SO4M(II)SO46H2O M(I)=NH4+、K+ M(II)=Mg2+、Mn2+、Fe2+M(I)2SO4M(III)2(SO4)324H2OMI= Li+、Na+、NH4+、K+M(III=Al3+ Fe3+ Cr3+ V3+ HSO4-和和SO42-之間相互轉(zhuǎn)化之間相互轉(zhuǎn)化NaHSO4+NaOH=Na2SO4+H2O難溶鹽難溶鹽 MSO4+H+=Mn2+ HSO4- K=Ksp/KaCaSO4SrSO4PbSO4BaSO4Ksp6.3x10-52.5x10-71.6x10-81.1x10-10討論：討論：1，BaSO4能否溶解于能否溶解于H2SO4？ 2，如何使這

38、個(gè)反響普通化，如何使這個(gè)反響普通化思索：硫化物思索：硫化物=Z/r，越大，分解溫度就越小，分解產(chǎn)越大，分解溫度就越小，分解產(chǎn)物物 MO、SO3、SO2、O2600oCSO3 = SO2+O2FeSO4=Fe2O3+SO3+SO2假設(shè)溫度再高，假設(shè)溫度再高，F(xiàn)e2O3Fe3O4FeO6CaSO4+P4O10=3Ca3(PO4)2+6SO2+3O2CaSO4+SiO2=CaSiO3+SO2+1/2O23.5.2.6熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性附：附：BaSO4的溶解度的溶解度1，水中，水中， C= =1.05x10-5 molL-12， H+=1molL-1時(shí)，時(shí)，BaSO4+H+=Ba2+HSO4- C=

39、=1.05 x 10-4 mol L-13，H+=1 molL-1 H2SO4中，中，HSO4-=1 molL-1C=Ksp/10-2=1.1 10-8 mol L-1210/Ksp3.5.3硫代硫硫代硫 Na2S2O3Na2SO3+S= Na2S2O32Na2S+Na2CO3+4SO2=2Na2S2O3+CO2酸性不穩(wěn)定為酸性不穩(wěn)定為S2O32-+2H+=SO2+S+H2O2Na2S2O3+I2 = Na2S4O6+2NaINa2S2O3+4Cl2+5H2O = Na2(HSO4)2+8HCl3.5.4 其它酸其它酸3.5.4.1分類(lèi)分類(lèi) H2SO3 H2S2O4(連二亞硫酸連二亞硫酸) O

40、HSOOHOHSSOOOHHO S OHOO O OSSSOHOHOOH2SO4 (連多硫酸連多硫酸)練習(xí)練習(xí)次硫酸次硫酸 HOSOH +2價(jià)價(jià) O OSSOHOHOOOHO S OHOOHO S OHOO焦硫酸焦硫酸不斷連下去是什么？不斷連下去是什么？硫代硫酸硫代硫酸過(guò)硫酸過(guò)硫酸 HOOHSOOSOOHHOOOOSOOOHOOH3.6 硫的其他化合物硫的其他化合物3.6.1 S2Cl2 留意：有留意：有SF6，但只需，但只需 S2Cl2、S2Br2、S和和I的化合物的化合物3.6.2 SF6不水解，不水解，CCl4不水解，不水解，S2F10呢？呢？SOOOHF3.6.3鹵磺酸鹵磺酸其酸性其酸

41、性H2SO4 由于由于F對(duì)電子的吸引對(duì)電子的吸引力大于力大于OSbF5+HSO3F = HSbF5(OSO2F)一一種超酸種超酸1966年，美年，美Case Western Reserve大大學(xué)，學(xué)，由于由于SbF5為一種強(qiáng)的為一種強(qiáng)的Lewis酸，由于酸，由于Sb為第五主族元素，其配位數(shù)可以為為第五主族元素，其配位數(shù)可以為6，它最外層價(jià)電子都成鍵，故為一種它最外層價(jià)電子都成鍵，故為一種Lewis酸，其它如：酸，其它如：BF3、AlF3、GaF3而而NH3、PH3、AsH3、Sb3H為為L(zhǎng)ewis 堿堿HSbF5(OSO2F) +HOSO2F =H2SO3F+SbF5(OSO2F)-3.7硒和

42、碲硒和碲 3.7.1存在存在都是分散元素，硒為半導(dǎo)體資料，有毒都是分散元素，硒為半導(dǎo)體資料，有毒和砒霜相近，碲也毒，但小和砒霜相近，碲也毒，但小氧化物及酸氧化物及酸H2SeO3 H2TeO3 酸性比酸性比H2SO3弱弱 同同周期周期 從從HClO4 HBrO4 H5IO6的氧化的氧化物看可知，物看可知，H2SeO4 H2TeO4 (強(qiáng)酸強(qiáng)酸) 氧化性比氧化性比H2SO4強(qiáng)，故強(qiáng)，故SeO2和和TeO2都有氧化性，都有氧化性，(SO2復(fù)原性復(fù)原性)H2TeO4弱弱酸酸3.8 含氧酸的氧化復(fù)原性含氧酸的氧化復(fù)原性和酸的強(qiáng)弱規(guī)律和酸的強(qiáng)弱規(guī)律3.8.1 氧化復(fù)原性氧化復(fù)原性以各元素最高價(jià)氧化態(tài)的含氧

43、酸在酸以各元素最高價(jià)氧化態(tài)的含氧酸在酸性介質(zhì)中到單質(zhì)時(shí)的性介質(zhì)中到單質(zhì)時(shí)的Eo為準(zhǔn)比較為準(zhǔn)比較3.8.1.1周期性規(guī)律周期性規(guī)律 1. 同一周期，從左到右氧化性升高同一周期，從左到右氧化性升高H4SiO4H3PO4 H2SO4 HClO4V2O5Cr2O72-H5IO6HClO4 H2SeO4H2TeO4H2SO4HNO3H3PO4H3AsO4Sb2O5Bi2O5實(shí)踐上是實(shí)踐上是Bi2O5最強(qiáng)，然后最強(qiáng)，然后HNO3、H3AsO4、Sb2O5、H3PO4緣由：第二，四，六周期的特殊性緣由：第二，四，六周期的特殊性二，二，r小，無(wú)小，無(wú)2d，內(nèi)層電子少，內(nèi)層電子少四，四，3d10屏蔽少于屏蔽少于

44、4p使原子核引力升高使原子核引力升高3.副族副族 周期性周期性 但從但從5到到6周期變化，周期變化，La系收縮，系收縮，4f10的影響。的影響。六，惰性電子對(duì)效應(yīng)六，惰性電子對(duì)效應(yīng) 6s2鉆穿效應(yīng)鉆穿效應(yīng) 同族中，主、副族比較，主同族中，主、副族比較，主副副BrO4-MnO4- SeO42-Cr2O72-?1.76v 1.51v1.15v 1.33v?p電子比電子比d電子影響大電子影響大同一元素的不同氧化態(tài)，那么氧化態(tài)同一元素的不同氧化態(tài)，那么氧化態(tài)越低，越易氧化越低，越易氧化HClO HClO2 HClO3 HClO4 (HClO2HClO)HNO2HNO3注：一些特殊，如普通注：一些特殊，

45、如普通S為最高為最高+6 而而S2O82-為為+7 當(dāng)然氧化力更強(qiáng)當(dāng)然氧化力更強(qiáng)目前以為目前以為: S2O82-為為+6，同理還有，同理還有CrO5練習(xí)：比較練習(xí)：比較HNO3 H3PO4 H3AsO4 H2SO4 H2SeO4 H2TeO4 的氧化性的氧化性3.8.1.2 影響含氧酸氧化才干的要素影響含氧酸氧化才干的要素 1，介質(zhì)的，介質(zhì)的pH升高，氧化力降低升高，氧化力降低 Ksp K穩(wěn)穩(wěn) 三大要素三大要素2，內(nèi)因，內(nèi)因a，中心緣由電負(fù)性大，結(jié)合電，中心緣由電負(fù)性大，結(jié)合電子才干強(qiáng)，氧化性強(qiáng)，現(xiàn)代電負(fù)子才干強(qiáng)，氧化性強(qiáng)，現(xiàn)代電負(fù)性開(kāi)展，電負(fù)性與電荷無(wú)關(guān)與軌性開(kāi)展，電負(fù)性與電荷無(wú)關(guān)與軌道有關(guān)

46、，如道有關(guān)，如C2H6、C2H4、C2H2b，RO鍵的強(qiáng)度鍵的強(qiáng)度由于由于3d和和4d、5d相比，相比，1，無(wú)節(jié)點(diǎn)，無(wú)節(jié)點(diǎn)2，余，余尾效應(yīng)小。尾效應(yīng)小。3，能量受核電荷影響大，故，能量受核電荷影響大，故d軌道和軌道和O原子成鍵的傾向，原子成鍵的傾向，3d4dTeO4-MnO4- 3.8.2 無(wú)機(jī)酸強(qiáng)度變化規(guī)律無(wú)機(jī)酸強(qiáng)度變化規(guī)律同周期：同周期：H4SiO4H3PO4 H2SO4HClO4同一元素：同一元素：H2SO3H2SO4HClOHClO3HClO3 H2SO4 HNO3另外：另外：H4P2O7H3PO4 H5IO6HIO4 H2S2O7H2SO4 縮合后縮合后n 升高的緣由升高的緣由 第一

47、節(jié) 通性 1.ns2np3 a氧化態(tài)為氧化態(tài)為3 、+5 b可以為金屬、非金屬可以為金屬、非金屬2.亞周期性亞周期性 第二周期：第二周期：1.無(wú)無(wú)2d軌道軌道 配位數(shù)少配位數(shù)少 2半徑小半徑小 3. 內(nèi)層電子數(shù)少 共價(jià)單鍵鍵能小 無(wú)2d軌道,雙鍵穩(wěn)定 N N 三鍵鍵能大 第周?chē)?3d10 不規(guī)那么性使As氧化性P 第六周期 惰性電子對(duì)效應(yīng) 6s2電子鉆穿效 應(yīng)大而使Bi(V)/Bi()電極電勢(shì)很大4. 惰性電子對(duì)效應(yīng)：對(duì)6s2電子的爭(zhēng)奪 Hg、Tl、Pb、Bi有什么樣的關(guān)系? EoHg2+/Hg EoTl3+/Tl+ EoPbO2/Pb2+120o 故能夠?yàn)楣誓軌驗(yàn)?4 而留一而留一個(gè)單電子

48、個(gè)單電子OOOONN問(wèn)題：?jiǎn)栴}：N2O4為什么是平面構(gòu)造為什么是平面構(gòu)造 682王水王水 HNO3有強(qiáng)氧化性有強(qiáng)氧化性 + HCl后氧化性更強(qiáng)，后氧化性更強(qiáng)，可氧化可氧化Au、 Ptwhy王水有強(qiáng)氧化性王水有強(qiáng)氧化性?(1)NOCl HNO3 + 3HCl NOCl + Cl2 + 2H2O(2)Cl的配位作用的配位作用a. Au3+ + 3e Au 1.42V AuCl4 + 3e Au +4Cl 0.994V 試求試求 K穩(wěn)穩(wěn)=？ EoAuCl4/Au=EoAu3+/Au 0.05916/3 log K穩(wěn)穩(wěn) K穩(wěn)穩(wěn)= 41021b. 王水和王水和Au反響產(chǎn)物為什么是反響產(chǎn)物為什么是NO而非

49、而非NO2？ Au + HNO3 +4HCl = HAuCl4 +NO +2H2Oc. 王水和王水和Pt反響反響3Pt + 4HNO3 +18HCl = 3H2PtCl6 +4NO +8H2O Pt的配位數(shù)的配位數(shù): 0價(jià)的價(jià)的Pt化合物很多化合物很多4配位配位 而這里而這里H2PtCl6為何？為何？ dsp2 雜化和雜化和d2sp3雜化雜化d. 王水洗玻璃儀器很好，比鉻酸洗滌好王水洗玻璃儀器很好，比鉻酸洗滌好 NO(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)2(2p*)2(2p)4(2p*)1OON262pm218pm112pmNO為穩(wěn)定的自在基為穩(wěn)定的自在基NO+ N2 CO CN

50、 等電子體等電子體 二、亞硝酸及其鹽 N2O3 亞硝酸酐 易分解 N2O3 NO + NO2 250C 90%分解 HNO2中強(qiáng)酸 Ka =5.1104 強(qiáng)氧化性酸 NO + NO2 + H2O 2HNO2 NO + NO2 + 2OH 2NO2 + H2O HNO2 HNO3 +2NO + H2OHNO2分解，如濃度大時(shí)有NO2逸出，濃度不大時(shí)，NO2與H2O反響生成HNO32NO2 + 2I + 4H+ 2NO + I2 + 2H2O2MnO4 +5NO2 +6H+ 2Mn2+ + 5NO3 +3H2O三、硝酸及其鹽三、硝酸及其鹽 (實(shí)實(shí)) NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + H

51、NO3 (2) 4NH3 +5O2 4NO + 6H2O Ho= 90.4kJmol-12NO2 + O2 2NO2 H0= 113 kJmol-13NO2 + H2O 2HNO3 +NO H0= 200.1 kJmol-1 NH3 Ho298= 904 kJmol-1 So=179.76Jmol-1 N2O5 硝酸酐硝酸酐 NO2+NO3 NO2+ 硝酰硝酰 N2O CO2 N3 等電子體等電子體百分百分濃度濃度 密度密度 Mol/l bp 發(fā)煙發(fā)煙HNO3 93% 1.5 22 濃濃HNO3 68% 1.4 15 120 oC 純純HNO3 mp: 40.1oC 80oC Why? 水水b

52、p 100 oC HNO3 80 oC 而而68% HNO3 120 oC? 1)相圖 例：bp：Na 97.8 oC K 63.2 oC 其合金更低(還有鹽酸) 2)HNO3的構(gòu)造緣由 分子內(nèi)氫鍵，參與H2O后，水與HNO3之間構(gòu)成H鍵，使HNO3分子內(nèi)氫鍵減小1. HNO3與金屬的反響 (1)Fe、Cr、Al 濃HNO3中鈍化 (2)Sn、As、Sb、Mo、W 生成含水化合物 SnO2xH2O H3AsO4(3)M + HNO3(1216mol/l) NO2為主為主 M + HNO3( 68 mol/l) NO為主為主 M + HNO3( 2 mol/l) N2O為主為主 活潑活潑M +

53、HNO3(2mol/l) NH4+為主為主 活潑活潑M + HNO3 H2(4)反響速度：一旦發(fā)生后速度很快反響速度：一旦發(fā)生后速度很快 2NO2 + H2O HNO2 + H+ + NO3Cu + 2HNO2 +2H+ Cu2+ + 2NO + 2H2O2NO +4H+ +4NO3 6NO2 + 2H2O但假設(shè)參與但假設(shè)參與H2O2，Co(NH2)2 和和HNO2反響，反響，那么反響速度減慢那么反響速度減慢CO(NH2)2 + 2HNO2 2N2 + CO2 + 3H2O2.混合酸混合酸 (1)王水王水(見(jiàn)前見(jiàn)前) (2)濃濃HNO3 HF混合酸混合酸(M=Nb,Ta) M + 5HNO3

54、+ 7HF H2MF7 + 5NO2 + 5H2O (3)濃濃HNO3+H2SO4 硝化劑硝化劑3.特別特別 (1)Cu(NO3)2為共價(jià)化合物為共價(jià)化合物4.熱分解硝酸鹽熱分解硝酸鹽 2NaNO3 2NaNO2 + O2 2Cu(NO3)2 2CuO + 4NO2 + O2 (MgCu) 2AgNO3 2Ag + 2NO2 + O2 特別：特別：LiNO3 Li2O Sn(NO3)2 SnO2 Fe(NO3)2 Fe2O3第三節(jié)第三節(jié) P(復(fù)原性復(fù)原性) 3-1 P 一、同素異形體一、同素異形體 白磷白磷 紅磷紅磷1P4O6(構(gòu)造如何？構(gòu)造如何？)2實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)PPPPOPPPPOOOOO白磷白

55、磷 紅磷紅磷 對(duì)中心紅磷加熱結(jié)對(duì)中心紅磷加熱結(jié)果白磷先著火果白磷先著火 二、制備二、制備Ca3(PO4)2(s) + 3SiO2(S) 3CaSiO3(l) + P2O5(g)P2O5(g) + 5C(s) 2P(g) + 5CO(g)三、化學(xué)性質(zhì)三、化學(xué)性質(zhì) 表表3-1 磷的成鍵性質(zhì)磷的成鍵性質(zhì) 磷配位數(shù)磷配位數(shù) 成鍵軌道成鍵軌道 p3或或sp3 sp3 sp3d sp3d2 分子構(gòu)型分子構(gòu)型 三角錐三角錐 四面體四面體 三角雙錐三角雙錐 八面體八面體 例例 PH3 PCl3 POCl P(OH)3 PCl5 PF5 PF6 2P + 3X2 2PX3 4P + 3S P4S3P4 + 3N

56、aOH + 3H2O PH3 + 3NaH2PO2(類(lèi)比3S + 6OH 2S2 + SO32 + 3H2O)X2 +2OH X + OX + H2O四、氫化物四、氫化物 PH3(膦膦 Phosphine) P2H4(雙膦雙膦 Diphosphine) 1鬼火是什么？鬼火是什么？ PH3熄滅熄滅白磷熄滅生成白磷熄滅生成P4O6和和P4O10,也可緩慢氧化也可緩慢氧化 當(dāng)當(dāng)pO2 = 13380000Pa 時(shí)時(shí)(1030.8atm)產(chǎn)生綠光產(chǎn)生綠光PH3 + O2 P4O10 (P4O6) + H2O 2磷鹽的穩(wěn)定性磷鹽的穩(wěn)定性 0 高溫可發(fā)生OOONHOOON c.上述方程式有何錯(cuò)？ P4 P

57、(g) d.所以不要置信書(shū)，別以為書(shū)上寫(xiě)的一定對(duì) 李遠(yuǎn)哲5化學(xué)鍍 Ni2+ + NaH2PO2 Ni 6寫(xiě)出PO43 HPO42 H2PO4 和 Ag+ 反響 的離子方程式 PO43 + 3Ag+ = Ag3PO4 2 HPO42 + 3Ag+ = Ag3PO4 + H2PO4 3 H2PO4 + 3Ag+ = Ag3PO4 + H3PO4磷酸磷酸 焦磷酸焦磷酸 偏磷酸偏磷酸 黃黃 白白 白白 Ag+ 溶解溶解 HNO3 白白(膠狀膠狀) 蛋白蛋白+HAc 4-4 硫化物及硫代酸鹽硫化物及硫代酸鹽 1無(wú)無(wú)Bi2S5 由于由于Bi()的氧化性的氧化性 2顏色從上到下加深是由于荷移光譜顏色從上到下

58、加深是由于荷移光譜 18+2e 型極化作用型極化作用 附加極化作用，吸附加極化作用，吸收光能量收光能量E7PO43 和和 P2O44 和和 PO3 的鑒定的鑒定 第五節(jié) 無(wú)機(jī)含氧的鹽 熱分解規(guī)律熱分解規(guī)律5-1 普通穩(wěn)定性普通穩(wěn)定性 PO43、SiO32、B4O7鹽鹽 MSO4 MCO3 MNO3、MXOn 要素：要素：a.酸根離子的對(duì)稱性高酸根離子的對(duì)稱性高 中心離子電負(fù)性小中心離子電負(fù)性小 穩(wěn)定穩(wěn)定 dp鍵傾向性大鍵傾向性大 RO鍵數(shù)目多鍵數(shù)目多 b.判別根據(jù)：判別根據(jù)： MmROn+1 MmO + ROn G0判據(jù)普通以判據(jù)普通以H0替代替代一、含水鹽一、含水鹽 1A A B 族鹽普通受

59、熱脫水族鹽普通受熱脫水 eg. Ca(NO3)24H2O Na2CO310H2O Na2B4O710H2O 2z/r 大的如大的如 Be2+ Mg2+ Al3+ Fe3+ 等等NO3 CO32的鹽那么水解，產(chǎn)物為堿式鹽或堿的鹽那么水解，產(chǎn)物為堿式鹽或堿二、二、 無(wú)水鹽的熱分解反響無(wú)水鹽的熱分解反響1分解分解(非氧化復(fù)原非氧化復(fù)原)373K Na2S2O7 Na2SO4 + SO3 BeCO3 BeO + CO2 硼酸鹽，硅酸鹽不分解硼酸鹽，硅酸鹽不分解2聚合反響聚合反響 2NaHSO4 MnO2 + 2NO2 AgNO2 Ag + NO2 KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O21-1

60、 存在和提取存在和提取 存在：以硅鋁酸鹽的方式存在與各種礦物中存在：以硅鋁酸鹽的方式存在與各種礦物中如長(zhǎng)石，云母，高嶺土等如長(zhǎng)石，云母，高嶺土等 提?。禾崛。轰X釩土鋁釩土(Al2O3) NaAl(OH) 4 Al(OH ) 3 Al2O3電解液電解液 Al2O3+ NaAlF6 (28%) + CaF2(10%)aq(NaOH2CO過(guò)過(guò)濾濾一、與一、與B比較比較 1.B半徑小，半徑小，IE高。故以共價(jià)鍵構(gòu)成化合物高。故以共價(jià)鍵構(gòu)成化合物 離子鍵離子鍵 共價(jià)鍵共價(jià)鍵 B 4 BF4 B(OH)4 Al 6 AlF4 Al(OH)63 3B 非金屬非金屬 H3BO3酸性酸性 Al 金屬金屬 Al(