水合肼檢驗(yàn)操作規(guī)程

1、內(nèi)蒙古韓錦化學(xué)工業(yè)有限公司成品檢驗(yàn)操作規(guī)程編制:校對:審核:審定: 批準(zhǔn):生效日期:第一部分:取樣規(guī)則1第二部分：分析試劑的使用與管理方法 8第三部分 工業(yè)水合肼成品分析方法 10第一部分取樣規(guī)則、總則1采樣目的采樣的基本目的是從被監(jiān)測的總物料中取得有代表性的樣品，通過對樣品的監(jiān)測,得到在允許誤差內(nèi)的數(shù)據(jù)，從而求得被檢測物料的某一或某些特性的平均值及其變 異性。2采樣基本原則為了掌握總物料的成分、性能、狀態(tài)等特性，往往需要按一定方案從總物料中采 得能代表總物料的樣品，通過對樣品的檢測來了解總體的情況。因此，使采得的樣 品具有充分的代表性，是采樣的基本原則。3采樣誤差 采樣隨機(jī)誤差 在采樣過程中

2、，有一些無法控制的偶然因素所引起的偏差，這是 無法避免的。增加采樣的重復(fù)次數(shù)可以縮小這個(gè)誤差。 采樣系統(tǒng)誤差 在采樣過程中，有一些無法控制的方案不完善，采樣設(shè)備有缺陷, 采樣操作不按規(guī)定進(jìn)行以及環(huán)境的影響所引起的采樣誤差。系統(tǒng)誤差的偏差是定向的，必須極力避免。增加采樣的重復(fù)次數(shù)不能縮小這類誤差。 通過檢測樣品求得特性值數(shù)據(jù)的差異中，既包含采樣誤差，也包含試驗(yàn)誤差，應(yīng) 于全面考慮。4均勻物料的采樣 均勻物料的均勻性隨著規(guī)定考察單元大小的不同而可能有變化。 均勻物料的采樣，原則上可以在物料的任意部位進(jìn)行。但要注意采樣過程中不應(yīng) 帶進(jìn)雜質(zhì)及避免采樣過程總物料的變化（如吸水、氧化等）。5不均勻物料的采

3、樣對不均勻物料的采樣，除要注意與均勻物料相同的兩點(diǎn)外，一般采取隨機(jī)采樣。 對所得樣品分別進(jìn)行測定，再匯總所有樣品的檢測結(jié)果，可以得到總體物料的特性 平均值和變異性的估計(jì)量。如果從總物料中隨機(jī)選取若干等量樣品（或按代表性物 料量的比例采得不等量的樣品），合并成大樣，再縮分成最終樣品，那么從它得到的 特性平均值的估計(jì)量誤差較大，同時(shí)也不能得到關(guān)于特性值變異性的信息。6樣品數(shù)和樣品量在滿足需要的前提下，樣品數(shù)和樣品量越少越好。任何不必要的增加樣品數(shù)和樣 品量就可能導(dǎo)致采樣費(fèi)用的增加和物料的損失。能給出所需信息的最小樣品量為最 佳樣品與最佳樣品量。（1）樣品數(shù) 對一般化工產(chǎn)品，都可以用單元物料來處理。

4、其單元界限可以是有形的，如容器; 也可以是設(shè)想的，如流動(dòng)無聊的特定時(shí)間間隔。 對多單元的被采物料，采樣操作分兩步，第一步選定選取一定數(shù)量的采樣單元， 其次是對每個(gè)采樣單元按物料特性值的變異性類型分別進(jìn)行采樣。 總物料的單元數(shù)小于500的，采樣單元的選取數(shù)，按標(biāo) 3-1的規(guī)定確定?？傮w物 料的單元數(shù)大于500的，按總體單元數(shù)立方根的三倍數(shù)即 3N1/3 （N為總體的單元 數(shù)），如遇有小數(shù)的，則進(jìn)為整數(shù)。如單元數(shù)為538,則3 （538） 1/324.4 ,將24.4 進(jìn)為25,即選用25個(gè)單元。 當(dāng)物料的甲乙方有明確的協(xié)議按計(jì)量型一次采樣驗(yàn)收方案來判斷產(chǎn)品的質(zhì)量時(shí)， 樣品數(shù)應(yīng)按規(guī)定的公式來計(jì)算。

5、表3-1選取采樣單元數(shù)的規(guī)定總物料的單選取的最少總體物料的選取的最少總體物料的選取的最少元數(shù)單元數(shù)單元數(shù)單元數(shù)單元數(shù)單元數(shù)1-10全部單元102-12515255-2962011-4911126-15116297-3432150-6412152-18117344-3942265-8113182-21618395-4502382-10114217-25419451-51224(2) 樣品量在滿足需要的前提下，樣品量越少越好，但其量至少要滿足以下要求: 至少滿足三次重復(fù)檢測的要求； 當(dāng)需要留存?zhèn)淇紭悠窌r(shí)，必須滿足備考樣品的需要； 對采得的樣品物料如需制樣處理時(shí)，必須滿足加工處理的需要。7采樣安全國

6、家標(biāo)準(zhǔn)GB-3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣的安全通則。&采樣記錄和采樣報(bào)告 采樣時(shí)應(yīng)記錄被采物料的狀況和采樣操作，如物料的名稱、來源、編號、數(shù)量、 包裝情況、存放環(huán)境、米樣部位、所米的樣品數(shù)量、米樣日期、米樣人姓名等。必 要時(shí)根據(jù)記錄填寫采樣報(bào)告。 對例行的常規(guī)采樣，可以簡化上述的規(guī)定。9樣品的容器和保存(1) 樣品的容器 對盛樣容器有一下規(guī)定。 具有符合要求的蓋、塞或閥門，在使用前必須洗凈、干燥； 材質(zhì)必須不與樣品物質(zhì)起作用，并不能有滲透性； 對光敏物料，盛樣容器必須是不透光的。（2） 樣品的標(biāo)簽 樣品盛入容器后，隨即在容器壁上貼上標(biāo)簽。標(biāo)簽內(nèi)容包括：樣 品名稱及編號、總體物料批號及數(shù)量

7、、生產(chǎn)單位、采樣部位、樣品量、采樣日期及 采樣者等。（3） 樣品的保存和撤銷產(chǎn)品采樣方法標(biāo)準(zhǔn)或采樣規(guī)程都應(yīng)規(guī)定樣品的保存 （作為 備考樣）、保存環(huán)境、保存時(shí)間以及撤銷方法等，對劇毒、危險(xiǎn)品的保存和撤銷，除遵守一般規(guī)定外，還必須遵守毒物或危險(xiǎn)品的有關(guān)規(guī)定。二. 固體采樣1采樣的樣品數(shù) 單元物料按總則規(guī)定。 散裝物料 批量小于2.5T,采樣為7個(gè)單元（或點(diǎn)）;批量為2.5-80T,采樣為（批 量（t）X 20） 1/2個(gè)單元，計(jì)算到整數(shù)；批量大于 80t，采樣為40個(gè)單元。2采樣器 一般使用采樣探子，勺或鏟。所用材質(zhì)不能喝待采樣物料有任何反應(yīng)，不能使采 樣物料污染、分層和損失。 采樣器應(yīng)清潔、干燥

8、，便于使用、清洗、檢查和維護(hù)。 任何采樣裝置均應(yīng)做過可行性試驗(yàn)。3米樣方法 靜止物料一般根據(jù)物料量的大小與均勻程度，用取樣器從物料的一定部位或沿 一定方向或插入一定深度取樣。如顆粒較大，需先粉碎并充分混合。 運(yùn)動(dòng)物料 一般用勺子或適當(dāng)?shù)墓ぞ邚钠н\(yùn)輸機(jī)或物質(zhì)的落流中隨機(jī)的或按 定時(shí)間間隔取截面樣品。 與氧氣、水、二氧化碳有反應(yīng)的物料應(yīng)在隔絕這些氣體的條件下取樣，如果反應(yīng)十分緩慢，在采樣精度允許的前提下，可以通過快速采樣減少這些氣體的影響。 其他要求特殊處理的物料如受光影響、組分隨溫度變化、活潑或不穩(wěn)定等的物料，應(yīng)按有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定進(jìn)行采樣。4樣品制備 樣品制備的目的 是從較大量的原始樣品中獲取最

9、佳量的能滿足檢測要求的，待 測性質(zhì)能代表總體物料特征的樣品。 樣品制備的原則是從各部位應(yīng)有相同的概率進(jìn)入最終樣品，不改變樣品組成， 不使樣品受到污染和損失，并在縮減樣品的同時(shí)縮減顆粒。 樣品的制備一般包括粉碎、混合、縮分三個(gè)階段、根據(jù)具體情況進(jìn)行一次或多 次重復(fù)操作，直至獲得最終樣品?？捎檬止ず蜋C(jī)械的方法來實(shí)施。三. 液體采樣：1采樣方法(1 )大桶裝產(chǎn)品采樣在靜止情況下用開口采樣管采全液位樣品或部位樣品混合成平均樣品。(2)貯槽采樣 立式圓形貯槽采樣：在立式圓形貯槽側(cè)壁安裝上、中、下采樣口并配置閥門。當(dāng)貯槽裝滿物料時(shí)，從各采樣口分別采得部位樣品，并按等體積混合三個(gè)部位樣品作 為平均樣品。如液

10、體較低時(shí)可按下述方法采樣：如上部采樣口比中部接近液面，則 從中部采樣口 2/3樣品，而從下部采樣口才1/3樣品。如中午采樣口比上部采樣口 接近液面，則從中部及下部采樣口各采 1/2樣品。如液面低于中部采樣口，則從下 部采樣口才全部樣品。如貯槽無采樣口只有一個(gè)排料口，則先將物料混勻后從排料 口采樣。如貯槽頂部無采樣口，則將采樣瓶或采樣罐從頂部放入，降到所需位置， 分別采取上、中、下部位樣品，等體積混合成平均樣品或采全液位樣品。 臥式圓形貯罐采樣：在臥式圓形貯罐一端安裝上、中、下采樣管，外口配閥門（采 樣部位和比例見表3-2）。采樣管伸進(jìn)罐內(nèi)一定深度，管壁上鉆直徑2-3mm的均勻小 孔。當(dāng)罐裝滿物

11、料時(shí)，從采樣口采上、中、下部位樣品并按一定比例混合成平均樣 品。當(dāng)未裝滿物料時(shí)可按3-2所示液體深度用采樣瓶、罐等從頂部進(jìn)口放入，降到 規(guī)定的采樣液面位置采得上、中、下部位樣品，再按比例混合成為平均樣品。當(dāng)貯罐未安裝上、中、下采樣管時(shí)，也可從頂部進(jìn)口采得全液位樣品。貯罐采樣要防止靜電危險(xiǎn)，貯罐頂部要安裝牢固的平臺(tái)和梯子液體深度直 徑百分比采樣液位（離底直徑百分比）混合樣品時(shí)相應(yīng)的比例上中下上中下100805020343907550203438070502025370502064605020555040204640201030151020101010510表3-2臥式圓形貯罐采樣部位和比例（3）

12、槽車采樣從頂部進(jìn)口采樣：用采樣瓶、罐等從頂部進(jìn)口放入槽車內(nèi)，放入到所需位置采上、中、下部位樣品并按一定比例混合成平均樣品。由于槽車是臥式圓柱形或橢圓形, 所以采樣位置與混合比例也按表 3-2所示進(jìn)行。也可采全液位樣品。從排料口采樣：在頂部無法采樣而物料又較均勻時(shí)，可用采樣瓶在排料口采樣。（4） 從輸送管道采樣周期性地在管道出口端放一個(gè)樣品容器。采樣時(shí)間間隔和 流速成反比，混合體積和流速成正比。（5）液化氣體采樣 液化氣體采樣辦法比較復(fù)雜，采樣設(shè)備一般應(yīng)用特制鋼瓶。2米樣注意事項(xiàng)樣品容器必須清潔、干燥、嚴(yán)密。采樣設(shè)備必須清潔、干燥，其材質(zhì)必須不與采 取物料起化學(xué)反應(yīng)。采樣過程要防止被采物料被污染

13、和變質(zhì)。采樣者必須熟悉被采 產(chǎn)品的特征，安全操作的有關(guān)知識和處理方法。3物料的混勻?qū)τ趩蜗嗟驼扯纫后w視容器大小常用下列方法混勻用手搖晃進(jìn)行混勻。用滾動(dòng)、倒置或手工攪拌器進(jìn)行混勻用機(jī)械攪拌器。噴射循環(huán)泵進(jìn)行混勻 小容器（如瓶、罐） 中容器（如桶、聽） 大容器（如貯槽、槽車）四. 氣體采樣1采樣類型及有關(guān)注意事項(xiàng)采樣的類型有部位樣品、混合樣品、間斷樣品或連續(xù)樣品 最小采樣量 根據(jù)分析方法、被測成分的含量范圍和重復(fù)分析的需要而定。 依體積計(jì)量的樣品，必須換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積。2不同貯器被氣體的采樣方法鋼瓶中壓縮或液化氣體鋼瓶中的壓縮氣體基本上均勻的，采樣方案應(yīng)考慮容器 間特性值的差異來選取采樣數(shù)。

14、 貯槽的氣體大型貯槽在不斷得到補(bǔ)充的情況下，通常以采取部位樣品或在氣體離開貯槽出口進(jìn)行間斷或連續(xù)采樣。 管內(nèi)流動(dòng)氣體可采取斷面上的不同點(diǎn)的樣品，檢測后確定采樣的最佳位置（一般在管中心1/3半徑的斷面上）。3采樣設(shè)備 采樣設(shè)備包括采樣器、導(dǎo)管、樣品容器、預(yù)處理器、調(diào)節(jié)壓力或流量的裝置、吸 氣器和抽氣泵等。 對分析之前接觸樣品的設(shè)備材料有如下要求：對樣品氣不滲透、不吸收，在采樣 溫度下無化學(xué)活性，不起催化作用，機(jī)械性能良好，容易加工連接。 對于污染樣品的部件，例如濕式流量計(jì)應(yīng)安裝在分析儀器之后。4氣體的處理為了使氣體符合某些分析儀器和分析方法的要求，需將氣體甲乙處理。處理包 括過濾、脫水和改變溫度

15、等步驟。第二部分分析試劑的使用與管理方法一. 化學(xué)試劑保管使用規(guī)則：1. 禁止將取出的試劑再放回瓶中，且不得將瓶塞蓋錯(cuò)。2. 所有易揮發(fā)、易燃、有毒、有害的物質(zhì)。都應(yīng)裝在帶塞的玻璃瓶內(nèi)，放在空氣流 通的地方。其位置地點(diǎn)應(yīng)符合安全防爆要求，原理熱源，防止陽光照射，溫度不超 過 30C。3. 化學(xué)性質(zhì)相抵觸的藥品，試劑應(yīng)分類存放，不得混放在一起4易燃易爆的物質(zhì)不得和氧化劑存放在一起 5濃酸和固體堿，高濃度的堿溶液，應(yīng)分開存放。6.盛有酸、堿瓶子應(yīng)放在石棉、膠皮板上，禁止放在混凝土硬質(zhì)臺(tái)桌和地面上。7被光線分解的物質(zhì)，如硝酸銀、高錳酸鉀等，應(yīng)貯存于棕色的瓶中。二. 劇毒試劑保管使用規(guī)則：1劇毒試劑必

16、須指派雙人雙管，存放在保險(xiǎn)柜中。2領(lǐng)取劇毒試劑，必須有嚴(yán)格的登記，簽字手續(xù)。并不得隨便帶出室外，因工作需 要，需經(jīng)領(lǐng)導(dǎo)或安環(huán)科的比準(zhǔn)。3使用劇毒試劑的部門，必須制定安全操作規(guī)程。4. 劇毒試劑使用剩余與廢物應(yīng)及時(shí)退庫和妥善處理，不得隨意拋扔。5. 劇毒狙擊的盛裝容器外部必須有明顯標(biāo)志，標(biāo)志要注明：化學(xué)名稱，分子式，現(xiàn) 存量。6. 劇毒試劑的包裝物必須妥善銷毀。7保管人員不得在貯存是用玻璃杯飲水進(jìn)食，正在進(jìn)行試用期間不許飲用。8. 劇毒試劑不準(zhǔn)用手直接接觸。9. 使用過后的劇毒試劑的廢液，應(yīng)加入適當(dāng)試劑減小毒性。嚴(yán)禁直接倒入下水道內(nèi) 應(yīng)倒在制定的地點(diǎn)和容器內(nèi)。10在使用之前必須穿戴必需的勞動(dòng)保護(hù)

17、用具，然后才能進(jìn)行工作。11工作完畢之后，勞保用具需妥善清理，放在專用的柜內(nèi)，不得隨意亂放，嚴(yán)禁帶 回家中穿用或存放。12工作中所使用的一切容器，應(yīng)專用，用后，交回放存處保管，不得和一般容器混 放在一起。13在使用過程中，要有一人監(jiān)護(hù)，工作中途不得隨意離開現(xiàn)場，需要時(shí)需指派另人看管。三. 有毒有害物質(zhì)的使用規(guī)則：1能放出有毒有害氣體或蒸汽的操作，必須在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。排風(fēng)機(jī)必須運(yùn)轉(zhuǎn)到工 作結(jié)束。當(dāng)排風(fēng)機(jī)因故停止運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，而通風(fēng)柜內(nèi)操作尚未結(jié)束時(shí)，必須戴防毒面具2.盛裝有毒物質(zhì)的容器的標(biāo)簽應(yīng)標(biāo)明“有毒”或“劇毒”字樣和醒目的危險(xiǎn)標(biāo)志。3在使用劇毒品時(shí)（如氰化物、砷化物等）必須有人監(jiān)護(hù)和佩戴防護(hù)面具。

18、4.禁止將劇毒危險(xiǎn)物質(zhì)擅自挪用或帶出分析室。發(fā)現(xiàn)丟失或被盜，應(yīng)立即報(bào)告。5使用水銀的操作，應(yīng)在專門房間內(nèi)進(jìn)行。盛有水銀的容器，必須放在帶有折邊的 木盤或磁盤中，撒落在地板、桌面上的水銀，必須用吸球、小鑰、刷子等專用工具 收拾干凈，禁止直接用手收取。6經(jīng)常接觸水銀的工作人員，應(yīng)有專門工作服，其袖口和褲腳不要翻遍，不得有口 袋。7接觸劇毒物質(zhì)的人員，工作結(jié)束后應(yīng)洗手、淋浴、下班時(shí)換下工作服，不得穿工 作服出廠。第三部分工業(yè)水合肼成品分析方法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)水合肼的要求、試驗(yàn)方法、檢測規(guī)則以及標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、 運(yùn)輸和貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適應(yīng)于工業(yè)水合肼。該產(chǎn)品主要作為還原劑和除氧劑用于制藥原料和化學(xué)

19、 工業(yè)原料等。2 引用標(biāo)準(zhǔn) HG/T 3259-20123分子式和相對分子質(zhì)量分子式：N2H4H2O相對分子質(zhì)量：50.07 （按2010年國際相對分子質(zhì)量）4要求4.1外觀：55%及以上水合肼為無色透明發(fā)煙液體；40%水合肼為無色液體或微帶 渾濁的液體。4.2工業(yè)水合肼按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法檢測應(yīng)符合表1要求。5.1警告項(xiàng)目指標(biāo)100805540水合肼質(zhì)量分?jǐn)?shù)（N2H4. H2O）/%>99.080.055.040.0不揮發(fā)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%<0.01一鐵（Fe）質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%<0.0005一重金屬（以Pb計(jì)）質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%<0.0005一氯化物（以Cl計(jì)）質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%<

20、;0.0030.05硫酸鹽（以SO4計(jì)）質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%<0.0005一總有機(jī)碳（TOC） / （mg/L）協(xié)議一5檢驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)中使用的樣品、強(qiáng)酸均具有腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)謹(jǐn)慎，避免濺出；揮發(fā)性有 機(jī)溶劑有害人體健康且易燃，應(yīng)注意在通風(fēng)處內(nèi)進(jìn)行操作，并防止與明火接觸。5.2 一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純試劑和GB/T6682-2008中規(guī)定的三級水。試驗(yàn)中所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時(shí)，均按 HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3之規(guī) 定制備。5.3外觀檢驗(yàn)用燒杯盛少許樣品，于自然光下觀察判斷是否

21、符合標(biāo)準(zhǔn)描述。5.4水合肼含量的測定5.4.1方法概要在試驗(yàn)溶液中加入硫酸生成穩(wěn)定的硫酸肼，在碳酸氫鈉存在下用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定，以過量的碘溶液的顏色出現(xiàn)指示終點(diǎn)。5.4.2試劑5.421碳酸氫鈉；5.422硫酸溶液，1+5；5.4.2.3碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（ 押 約為O.1mol/L5.4.3分析步驟用帶有磨口蓋的稱量瓶稱取約ig試樣，精確至0.0002g,全部移入250mL容量 瓶中，用水稀釋至刻線，搖勻。用移液管取表2規(guī)定體積的試驗(yàn)溶液，置于250mL錐形瓶中，加20mL水，1mL硫酸溶液。振蕩下加入碳酸氫鈉直至不再溶解（約1g）， 搖勻。用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液出現(xiàn)黃色并保持imin不

22、消失即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。表2移取試驗(yàn)溶液體積表產(chǎn)品規(guī)格100%80%50%40%移取試驗(yàn)溶液體積10101520/mL544結(jié)果計(jì)算5.441水合肼含量以水合肼（2出出0）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)i計(jì)，數(shù)值以表示，按式（1）計(jì)算：Vi） c 仗 M/4 eo'VVo） CM mV1 / 250MV1式中：V試驗(yàn)溶液消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）;Vo-空白試驗(yàn)溶液消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（ mL）;Vi-移取的試驗(yàn)溶液的體積，單位為毫升（mL）;c碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（ mol/L ）；m-試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）;M-水合肼

23、（N2H4 H2O）的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（ g/mol）（M=50.07 ）。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2%。5.5不揮發(fā)物含量的測定5.5.1儀器和設(shè)備5.5.1.1 瓷坩堝：50mL;5.5.1.2電熱恒溫干燥箱：可控溫在 105C-1105.5.2分析步驟用已于105C-110C干燥至質(zhì)量恒定的50mL瓷坩堝稱取20g試樣，精確至0.01g。用于鐵含量及重金屬含量試驗(yàn)用5.5.3結(jié)果計(jì)算不揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以%表示，按式（2）計(jì)算:m2 - miX100%(2)式中:mi-瓷坩堝質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）;m2-瓷坩堝和殘?jiān)?/p>

24、質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）;m試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.004%。5.6鐵含量的測定 5.6.1方法概要將不揮發(fā)物含量測定后的殘?jiān)?600 C下灼燒去有機(jī)物，用鹽酸溶液溶解。用抗壞血酸將試液中的三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵，在pH2-9時(shí)，二價(jià)鐵離子可與鄰菲羅啉生成橙紅色配合物，于分光光度計(jì)最大吸收波長510 nm處測定其吸光度。由工作 曲線查出鐵含量并計(jì)算試樣中的鐵含量。5.6.2試劑和材料分析時(shí)只能使用分析純試劑，蒸餾水或純度相同的水5.6.2.1 鹽酸，180g/L 溶液將409mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%的鹽酸溶液(p

25、=1.19g/mL)用水稀釋至1000mL并混勻(操作時(shí)要小心)。5.622氨水，85g/L溶液將374mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的氨水(p =0.910g/mL)用水稀釋至1000mL并混勻。 5.623乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，在 20C時(shí)pH=4.5稱取164g無水乙酸鈉用500mL水溶液，加240mL冰乙酸，用水稀釋至1000mL。5.6.2.4 抗壞血酸，100g/L溶液該溶液一周后不能使用5.6.2.5 1,10-菲啰啉鹽酸-水合物(C12H8N2 HCl - H2O),或1,10-菲啰啉-水合物 (C12H8N2, H2O),1g/L 溶液用水溶液1g 1,10-菲啰啉鹽酸-水合物或1,1

26、0-菲啰啉-水合物，并稀釋至1000mL。 避光保存，使用無色溶液。5.6.2.6鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，每升含有0.200g的鐵(Fe)按下法之一制備。5.6.2.6.1稱取1.727g十二水硫酸鐵銨NH 4Fe(SO4)212出0，精確至0.001g,用約200mL水溶解，定量轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，加20mL硫酸溶液(1+1),稀釋至 刻線并搖勻。5.6.2.6.2 稱取0.200g純鐵絲(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 99.9%),精確至0.001g,放入100mL燒杯中，加10mL濃鹽酸(p =1.19g/mL)。緩慢加熱至完全溶解，冷卻，定量轉(zhuǎn)移 至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度并混勻。1mL該標(biāo)準(zhǔn)溶液含

27、有0.200mg的鐵(Fe)56267鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，每升含有0.020g的鐵(Fe)移取50.0mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（56262）至500mL容量瓶中，稀釋至刻度并混勻。1mL該標(biāo)準(zhǔn)溶液含有20的鐵（Fe）。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。563儀器和設(shè)備一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下設(shè)備。5.6.3.1 分光光度計(jì)，帶有光程為 1cm、2cm、4cm或5cm的比色皿。564工作曲線的繪制564.1標(biāo)準(zhǔn)比色液的配制適用于光程為1cm、2cm、4cm或5cm的比色皿吸光度的測定。根據(jù)試液中預(yù)計(jì)的鐵含量，按照表 1指出的范圍在一系列100mL容量瓶中，分 別加入給定體積的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（56267）5.6.4.2 顯色每個(gè)容量瓶都按下

28、述規(guī)定同時(shí)同樣處理：如有必要，用水稀釋至約60mL,用鹽酸溶液調(diào)至pH為2（用精密pH試紙檢查） 加1mL抗壞血酸溶液，然后加入20mL緩沖溶液和10mL1,10-菲啰啉溶液，用水稀 釋至刻度，搖勻。放置不少于15mi n。5.6.4.3吸光度的測定選擇適當(dāng)光程的比色皿（見表 1），于最大吸收波長（約510nm）處，以水為參 比，將分光光度計(jì)的吸光度調(diào)整到零，進(jìn)行吸光度測量。表1試液中預(yù)計(jì)的鐵含量/ ®50-50025-25010-100鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液對應(yīng)的鐵含量鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液對應(yīng)的鐵含量鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液對應(yīng)的鐵含量mlmlml0a00a00a02.50503.00600.50105.001005

29、.001001.002010.002007.001402.004015.003009.001803.006020.0040011.002204.008025.0050013.002605.00100比色皿光程/cm124或5a試劑空白溶液564.4繪圖從每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)比色液的吸光度中減去試劑空白液的吸光度，以每100mL含F(xiàn)e量(mg)為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.6.5分析步驟5.6.5.1試劑溶液A的制備將保留的殘?jiān)麬連同瓷坩堝于600C下灼燒10min。冷卻后，用2mL鹽酸溶液（1+1）及少量水溶解殘?jiān)?，全部轉(zhuǎn)移至 100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液為試驗(yàn)A溶液，

30、用于鐵含量及重金屬含量的測定565.2空白試驗(yàn)溶液的制備量取2mL（ 1+1）鹽酸溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻 565.3測定用移液管移取20mL試驗(yàn)溶液A和同體積的空白試驗(yàn)溶液，分別置于 100mL容量瓶中。5.6.6結(jié)果計(jì)算鐵含量以鐵（Fe）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)3計(jì)，數(shù)值以表示，按式（3）計(jì)算:m -mm 1000 20/100100二m1 -m02m（3）式中:m1-根據(jù)測得的試驗(yàn)溶液的吸光度從工作曲線上查出的鐵質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg）;m°-根據(jù)測得的空白試驗(yàn)溶液吸光度從工作曲線上查出的鐵質(zhì)量的數(shù)值，單位為浩哥（mg）;m-5.5.2條試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為

31、克（g）。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.0001%。5.7重金屬含量的測定5.7.1 方法概要在弱酸性介質(zhì)中，重金屬離子與硫化氫反應(yīng)，溶液呈棕黃色。與同樣操作的標(biāo)準(zhǔn)溶液比較，確定重金屬含量5.7.2試劑 5.721鹽酸溶液：1 + 1;5.7.2.2 無水乙酸鈉溶液：200g/L;5.7.2.3飽和硫化氫水；5.7.2.4鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：每毫升溶液含鉛（Pb） O.OImg。移取1.00mL按HG/T 3693.2要求配置的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，用 水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用前制備。5.7.3分析步驟用移液管移取25mL溶液A，置于5

32、0mL比色管中，力口 2mL乙酸鈉溶液，搖勻。 加10mL新制備的飽和硫化氫水，搖勻。顏色不得深于同時(shí)處理的鉛標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。鉛標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備：在50mL比色管中，加入2.50mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，加水至 25mL，然后與試驗(yàn)溶液同時(shí)同樣處理。5.8氯化物含量的測定5.8.1離子色譜法按HJ/T 84-2001規(guī)定的方法測定以Cl計(jì)。5.8.2比濁法（仲裁法）5.8.2.1方法概要在硝酸介質(zhì)中，氯離子與硝酸銀生成氯化銀渾濁液，與同樣操作的標(biāo)準(zhǔn)溶液比較， 確定氯化物含量。5.8.2.2試齊I5.8.2.2.1 硝酸：1+2 溶液；58222硝酸銀溶液：20g/L溶液；58223氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：每毫升

33、溶液含氯（CI）0.01mg移取I.OOmL按HG/T 3696.2要求配制的氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中, 用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液只限當(dāng)天使用。5.8.2.3分析步驟稱取10g試樣，精確至0.1g,置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。用移液 管移取一定體積的上述溶液，置于 50mL比色管中，加入10mL硝酸溶液，再加水 至25mL。加1mL硝酸銀溶液，搖勻，放置15min。與標(biāo)準(zhǔn)比濁液進(jìn)行比較。標(biāo)準(zhǔn)比濁液的制備：在一系列50mL比色管中分別加入0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣同時(shí)同樣處理 5.824結(jié)

34、果計(jì)算氯化物含量以（CI）計(jì)eV 010m V , / 10010010 c V 0m V 1(4)式中:V0-一與試驗(yàn)溶液濁度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)比濁液中氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入量的值，單位為 毫升（ mL）；V1-分取樣品溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；c氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的準(zhǔn)確值，單位為毫克每毫升（ mg/mL）;m-試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。5.9硫酸鹽含量的測定5.9.1離子色譜法按HJ/T 84-2001規(guī)定的方法測定以SO4計(jì)的硫酸鹽含量。具體推薦測定操作參考附錄A。5.9.2比濁法（仲裁法）5.921方法概要在微酸性條件下，硫酸根和氯化鋇生成硫酸鋇沉淀使試液渾濁。與同樣操作的標(biāo)

35、準(zhǔn)溶液比較，確定硫酸鹽含量。5.9.2.2試齊I5.9.2.2.1 乙醇;5.9.2.2.2 鹽酸溶液：1 + 1;5.922.3 氯化鋇（BaCL 2出0）溶液：100g/L;5.922.4硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：每毫升溶液含硫酸鹽（SO4） 0.1mg移取10.00mL按HG/T 3696.2要求配制的硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于 100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.9.2.3儀器和設(shè)備5.9.2.3.1 瓷坩堝：100mL5.9.2.4分析步驟用干燥的100mL瓷坩堝稱取50.0g試樣，精確是0.2g。置于沸水浴上蒸發(fā)至干。 用水將殘留物沖洗轉(zhuǎn)移至50mL比色管中。用鹽酸中和至中性（用精密pH

36、試紙檢驗(yàn)），用水稀釋至25mL,加入0.5mL鹽酸、3mL乙醇、2mL氯化鋇溶液，搖勻， 放置10min。與標(biāo)準(zhǔn)比濁液進(jìn)行比較，濁度不得深于標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)比濁液是移取2.5mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣同時(shí)同樣處理。5.10 總有機(jī)碳（TOC ）的測定5.10.1適用范圍twen ty-first本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總有機(jī)碳（TOC）的 燃燒氧化-非分散紅外吸收方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總有機(jī)碳（TOC）的測定, 檢出限為O.1mg/L,測定下限為0.5mg/L。注1:本標(biāo)準(zhǔn)測定TOC分為減差法和直接發(fā)。當(dāng)水中苯、甲苯、環(huán)己烷和三氯 甲烷等揮

37、發(fā)性有機(jī)物含量較高時(shí)，宜用差減法測定；當(dāng)水中揮發(fā)性有機(jī)物含量較少 時(shí)而無機(jī)碳含量相對較高時(shí)，宜用直接發(fā)測定。注2:當(dāng)元素碳微粒（煤煙）、碳化物、氰化物、氰酸鹽和硫氰酸鹽存在時(shí)，可 與有機(jī)碳同時(shí)測出。注3:水中含大顆粒懸浮物時(shí)，由于受自動(dòng)進(jìn)樣器孔徑的限制，測定結(jié)果不包括 全部顆粒態(tài)有機(jī)碳。5.10.2方法原理5.10.2.1差減法測定有機(jī)碳將試樣連同進(jìn)化氣體分別倒入高溫燃燒管和低溫反應(yīng)管中，經(jīng)高溫燃燒管的試樣被高溫催化氧化，其中的有機(jī)碳和無機(jī)碳均轉(zhuǎn)化為二氧化碳，經(jīng)低溫反應(yīng)管中的試 樣被酸化后，其中的無機(jī)碳分解成二氧化碳，兩種反應(yīng)管中生成的二氧化碳分別被 導(dǎo)入非分散紅外檢測器。在特定波長下，一定濃

38、度范圍內(nèi)二氧化碳的紅外線吸收強(qiáng) 度與濃度成正比，由此可對試樣總碳（TC）和無機(jī)碳（IC）進(jìn)行定量測定?？偺己蜔o機(jī)碳的差值，即為總有機(jī)碳。5.10.2.2直接發(fā)測定總有機(jī)碳試樣經(jīng)酸化曝氣，其中的無機(jī)碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳被去除， 再將試樣注入高溫燃燒 管中，可直接測定總有機(jī)碳。由于酸化曝氣會(huì)損失可吹掃有機(jī)碳（POC），故測定總 有機(jī)碳值為不可吹掃有機(jī)碳（NPOC）。5.10.3干擾和消除水中常見共存離子超過下列濃度時(shí)：S042-400mg/L、C400mg/L、N03-100mg/L、PO43-100mg/L、S2-100mg/L、可用無二氧化碳水稀釋水樣，至上述共存離子濃度低 于其干擾允許濃度后，再

39、進(jìn)行分析。5.10.4試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均應(yīng)為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。 所用水均為 無二氧化碳水。5.10.4.1無二氧化碳水：將重蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(fā)（蒸發(fā)量為10%）,冷卻后備用。也可使用純水機(jī)制備的純水和超純水。無二氧化碳水應(yīng)臨用現(xiàn)制，并經(jīng)檢驗(yàn)TOC濃度不超過0.5mg/L。5.10.4.2 硫酸（H2SO4）： p （HSQ） =1.84g/mL。5.10.4.3鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）：優(yōu)級純。5.10.4.4無水碳酸鈉（Na2CO3）:優(yōu)級純。5.10.4.5 碳酸氫鈉（NaHCO3）：優(yōu)級純。5.10.4.6 氫氧化鈉溶液：p （NaOH）=10

40、g/L5.10.4.7有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p （有機(jī)碳，C） =400mg/L準(zhǔn)確稱取鄰苯二甲酸氫 鉀（預(yù)先在110C-120 C下干燥至恒重）0.8502g ,置于燒杯中，加水（5.10.4.1）溶 解后，轉(zhuǎn)移此溶液于1000mL容量瓶中，用水（5.10.4.1）稀釋至標(biāo)線，混勻。在4C 條件下保存兩個(gè)月。5.10.4.8無機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p （無機(jī)碳，C） =400mg/Lo準(zhǔn)確稱取無水碳酸鈉（預(yù) 先在105C下干燥至恒重），1.7634g和碳酸氫鈉（預(yù)先在干燥器中干燥）1.4000g , 置于燒杯中，加水（5.1041）溶解后，轉(zhuǎn)移此溶液于1000mL容量瓶中，用水（5.1041） 稀釋至

41、標(biāo)線，混勻。在4C條件下保存兩周。5.1049差減法標(biāo)準(zhǔn)使用液：p （總碳，C） =200mg/L, p （無機(jī)碳，C）=100mg/b用單標(biāo)線吸量管分別吸取50.00mL有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備液和無機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備液于200mL容量瓶中，用水（5.10.4.1）稀釋至標(biāo)線，混勻。在4C條件下貯存可穩(wěn)定保存一周。5.10.4.10直接發(fā)標(biāo)準(zhǔn)使用液：p （有機(jī)碳，C） =200mg/L,用單標(biāo)線吸量管吸取50.00mL有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備液于200mL容量瓶中，用水（5.10.4.1）稀釋至標(biāo)線，混勻。 在4C條件下貯存克穩(wěn)定保存一周。5.10.4.11載氣：氮?dú)饣蜓鯕?，純度大?99.99%。5.10.5儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家A級標(biāo)準(zhǔn)的玻璃量器。5.10.5.1非分散紅外吸收TOC分析儀。5.10.5.2 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。5.10.6 樣品水樣應(yīng)采集才棕色玻璃瓶中應(yīng)充滿采樣瓶，不留頂空。水樣采集后應(yīng)在24h內(nèi)測定。否則加入硫酸，將水樣酸化至