β二羰基化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用ppt課件

1、第一節(jié)第一節(jié) - -二羰基化合物二羰基化合物第二節(jié)第二節(jié) 有機(jī)合成有機(jī)合成主講人主講人 王美怡王美怡制藥工程專業(yè)制藥工程專業(yè)第一節(jié)第一節(jié) - -二羰基化合物二羰基化合物CH3C-CH2-CCH3OOOOC2H5OC-CH2-C-OC2H5OOCH3C-CH2-C-OC2H5有酸性有酸性有酸性乙酰丙酮乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯2,4-戊二酮丁酮酸乙酯 兩個(gè)羰基被一個(gè)亞甲基相間隔的二羰基化合物叫兩個(gè)羰基被一個(gè)亞甲基相間隔的二羰基化合物叫-二羰基二羰基化合物。例如：化合物。例如： 二羰基化合物的二羰基化合物的H受兩個(gè)羰基的影響，具有特殊受兩個(gè)羰基的影響，具有特殊的活潑性！的活潑性！ 乙酰乙酸乙酯既有羰

2、基的性質(zhì)，又有羥基和雙鍵的乙酰乙酸乙酯既有羰基的性質(zhì)，又有羥基和雙鍵的性質(zhì)，闡明它是由酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體組成：性質(zhì)，闡明它是由酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體組成： CH3-C-CH2COOC2H5OCH3-C=CHCOOC2H5OH酮式(92.5%)烯醇式(7.5%)能與羥胺、苯肼反應(yīng)，生成肟、苯腙等；能與NaHSO3、HCN等發(fā)生加成反應(yīng)；經(jīng)水解、酸化后，可以脫羧生成丙酮。能被還原為 -羥基酸酯；能與鈉作用放出氫氣；能與乙酰氯作用生成酯；能使Br2/CCl4褪色；能與FeCl3作用呈現(xiàn)紫紅色。 為什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)為什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體

3、組成的？體組成的？其烯醇式構(gòu)造有一定的穩(wěn)定性：其烯醇式構(gòu)造有一定的穩(wěn)定性： COHOCCHCH3OC2H5六元環(huán)CH3-C CH-C-OC2H5OHO共軛體系以下數(shù)聽(tīng)闡明了構(gòu)造對(duì)烯醇式含量的影響：以下數(shù)聽(tīng)闡明了構(gòu)造對(duì)烯醇式含量的影響： CH3-C=CH-C-OC2H5OHOCH3-C-CH2-C-OC2H5OO互變異構(gòu)CH3-C=CH-C-OC2H5O-CH3-C-CH-C-OC2H5OOO-不同的共振結(jié)構(gòu)式(1) 乙酰乙酸乙酯的合成乙酰乙酸乙酯的合成Claisen酯縮合反響酯縮合反響 CH2COOC2H5HNaOC2H5O-CH2=C-OC2H5-CH2-C-OC2H5O乙酸乙酯CH3-C-

4、CH2C-OC2H5-C2H5O-C2H5O-消除CH3C=CH-COC2H5OONa+ C2H5OHCH3COOH乙酰乙酸乙酯鈉鹽PKa=11有酸性，OOCH3-C-CH2COOC2H5O-CH2COOC2H5CH3-C-CH2COOC2H5O-OC2H5親核加成CH3-C-O-C2H5O+討論：討論： Claison酯縮合反響的本質(zhì)是利用羰基使酯縮合反響的本質(zhì)是利用羰基使H的酸性大增，在強(qiáng)的酸性大增，在強(qiáng)堿堿(堿性大于堿性大于OH)作用下，發(fā)生親核加成作用下，發(fā)生親核加成-消除反響，最終得到消除反響，最終得到-二羰基化合物。二羰基化合物。 酮的酸性普通大于酯，所以在乙醇鈉的作用下，酮更易生

5、成碳負(fù)酮的酸性普通大于酯，所以在乙醇鈉的作用下，酮更易生成碳負(fù)離子。離子。例如：例如： 2CH3COOC2H5NaOC2H5CH3COOHCH3CCH2COC2H5OO總反應(yīng)：CH3-C-CH3OC2H5ONaOCH3-C-CH2-CH3-C=CH2O-+CH3-C-OC2H5OOCH2-C-CH3-CH3-C-CH2-C-CH3OO-OCH2CH3CH3-C-CH2-C-CH3OOONaHO-C-HO+ C2H5OHO-CH OC2H5O-+ H-C-OC2H5O 交錯(cuò)的酯縮合反響：交錯(cuò)的酯縮合反響： 例1：H-C-OEtO+ CH3CH2COOEt(1) NaOEt(2) H+OH-C-C

6、HCOOEtCH3甲酸酯，無(wú) -H(1) NaOEt(2) H+ CH3CH2COOEtEtO-C-C-OEtOOCH3CHCOOEtCOOEtC=O-COCH3CH(COOEt)2草酸酯，無(wú) -H例2： 分子內(nèi)的酯縮合反響被稱為分子內(nèi)的酯縮合反響被稱為Dieckmann反響：反響： COOEtO-COOEtOH+80%苯，80 C。EtONaCH2CH2COOEtCH2CH2COOEt(甲甲) 成酮分解成酮分解CH3C-CH2-COC2H5OO5% NaOHCH3C-CH2-C-OHOOH+CH3C-CH2-C-ONaOOCH3C-CH2-HO-CO2微熱OCCH2COHOH3COCCH2C

7、OHH3COH3CCCH2OHOCO+CH3COCH3六元環(huán)狀過(guò)渡態(tài)乙酰乙酸脫羧歷程：乙酰乙酸脫羧歷程： CH3C-CH2-COC2H5OO40% NaOHNaO HCH3C-ONaO+ C2H5OH2CH3C-O-O2CH3C-O-OOH-+ C2H5OH+ CH3C-OC2H5O+ -OHCH3-C-CH2-C-OC2H5OOO-OHCH3-C CH2-C-OC2H5OOHCH3-C CH2-C-OC2H5O O+-反響歷程：反響歷程： (甲甲) 制甲基酮制甲基酮 制一烴基取代的甲基酮：制一烴基取代的甲基酮： CH3C-CH2-COC2H5OO活潑氫NaOC2H5RXCH3C-CH-COC

8、2H5OO-Na+RCH3C-CH-COC2H5OO一烴基乙酰乙酸乙酯CH3C-CH2-RO5% NaOH成酮分解40% NaOH成酸分解+ CO2 + C2H5OH+ CH3COONa + C2H5OHR-CH2COONa 副產(chǎn)物（酮式）多，產(chǎn)率低，不常用副產(chǎn)物少，產(chǎn)率高，常用 RCH3C-CH-C-O-C2H5OO成酮成酸成酸NaOC2H5RCH3C-CH-COC2H5OORCH3C-C-COC2H5OO-Na+RXOOCH3C-C-COC2H5RR二烴基乙酰乙酸乙酯5% NaOH成酮分解40% NaOH成酸分解RCH3C-C-C-O-C2H5OOR+ CH3COONa + C2H5OHR

9、-CHCOONa R成酮成酸成酸+ CO2 + C2H5OHCH3C-CH-RO RCH3-C-CH-C-OC2H5OO-Na+CH3-C-CH-C-OC2H5OOBr(CH2)4BrCH2(CH2)3BrNaOC2H5COCH3COOC2H5C-CH3O成酮分解R-C-ClOor (RCO)2O成酮分解 -Na+CH3CCHCOC2H5OOCH3CCHCOC2H5OOC=OR二酮CH3CCH2C-ROOCH3-C-CH2-C-OC2H5OO2NaOC2H5CH3-C-CH-C-OC2H5OOCH3-C-CH-C-OC2H5OO-2NaII25%NaOHH+CH3-C-CH2-CH2-C-CH

10、3OOCH3-C-CH2-C-OC2H5OOCH3-C-CH2-CH2CH2-CH2-C-CH3OO例：由5%NaOHH+CH2CH2CH3-C-CH-C-OC2H5OOCH3-C-CH-C-OC2H5OOCH3-C-CH2-C-OC2H5OO2NaOC2H5CH2-CH2BrBrCH3-C-CH2-CH2CH2-CH2-C-CH3OO(1) 丙二酸二乙酯的制法丙二酸二乙酯的制法 CH2COONaClCH2COONaCNNaCNC2H5OH,H2SO4CH2C-OC2H5C-OC2H5OO氯乙酸鈉丙二酸二乙酯水解、酯化同時(shí)進(jìn)行(丙二)(甲甲) 制烴基取代乙酸制烴基取代乙酸 CH2C-OC2H5

11、C-OC2H5OOCHC-OC2H5C-OC2H5OONa+-NaOC2H5RXR-CHC-OC2H5C-OC2H5OOR-CHC-OHC-OHOOH2O/H+R-CH-COOHH150-200 C。-CO2一烴基取代乙酸二烴基取代乙酸R-CHC-OC2H5C-OC2H5OORXNaOC2H5RRCC-OC2H5OC-OC2H5OH2O/H+RRCC-OHOC-OHO-CO2RRCH-C-OHO思索題：用丙二酸二乙酯制備思索題：用丙二酸二乙酯制備 提示：用提示：用1,2-二溴乙烷與丙二酸二乙酯負(fù)離子反響二溴乙烷與丙二酸二乙酯負(fù)離子反響1 1。 COOH( (乙乙) ) 制二元羧酸制二元羧酸 2

12、CH2(COOC2H5)22CH(COOC2H5)2-Na+NaOC2H5CH2-CH2BrBrCH(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2CH2-CH2-CH(COOH)2CH(COOH)2CH2-CH2-2CO2H2O/H+CH2COOHCH2COOHCH2-CH2-2CH2(COOC2H5)22CH(COOC2H5)2-Na+NaOC2H5H2O/H+CH(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2CH2COOHCH2COOHCH(COOH)2CH(COOH)2-2CO2I2-2NaI以下化合物都屬于含有活潑氫的化合物：以下化合物都屬于含有活潑氫的化合物： 它們都可與堿作用可生成具有

13、親核性的碳負(fù)離子，與：它們都可與堿作用可生成具有親核性的碳負(fù)離子，與： RX C=OC=CCO、發(fā)生親核反響，構(gòu)成新的碳碳健，這在有機(jī)合成中非發(fā)生親核反響，構(gòu)成新的碳碳健，這在有機(jī)合成中非常重要。常重要。 CH3C-CH H2-CCH3OO有酸性乙酰丙酮2,4-戊二酮RCH H2-NOO-+硝基化合物氰基乙酸乙酯CNCH2C OC2H5O例如：例如： NCCH2COOC2H5 + BrCH2CH2BrCOOC2H5CNNaOH,H2OC6H5CH2N(C2H5)3Cl-,86%+假設(shè)采用相轉(zhuǎn)移催化法，反響可在強(qiáng)堿的水溶液中進(jìn)展：假設(shè)采用相轉(zhuǎn)移催化法，反響可在強(qiáng)堿的水溶液中進(jìn)展： 活潑氫!堿68

14、%C2H5I，120 C，6h。NCCHCOOC2H5C2H5氰基乙酸乙酯CNCH2C OC2H5O 醛、酮在弱堿醛、酮在弱堿(胺、吡啶等胺、吡啶等)催化下，與具有活潑催化下，與具有活潑-氫的化合物進(jìn)展的縮合反響。例如：氫的化合物進(jìn)展的縮合反響。例如： CH3CH3CH2C=O+ N CCH2COOC2H5乙酸胺-乙酸，苯85%CH3CH3CH2C=C-COOC2H5CNArCHO + ArCH=C(COOC2H5)2不飽和酸CH2(COOC2H5)2(1)H2O/H+(2) ArCH=CHCOOHEt3NCHO(CH3)2N+ CH3NO2C5H11NH2CH=CHNO2(CH3)2N83%

15、Michael加成加成碳負(fù)離子與碳負(fù)離子與,-不飽和羰基化合物進(jìn)不飽和羰基化合物進(jìn)展共軛加成，生成展共軛加成，生成1,5-二羰基化合物的反響。例如：二羰基化合物的反響。例如： CH3-C-CH2-C-OC2H5OOCH3-C-CH-C-OC2H5OO-Na+NaOC2H5C CCO1,4-加成烯醇式HOC2H5C CCO-OC2H5CH3C-CHO C=OOC2H5CH3C-CHO C=OOHC CC烯醇式重排酮式1,5-二羰基化合物(1,2-加成產(chǎn)物)OC2H5CH3C-CHO C=OCH3C-CH2-O5%NaOHH+C-CHCOC-CHCO 其它堿和其它其它堿和其它,-不飽和化合物也可進(jìn)

16、展不飽和化合物也可進(jìn)展Michael加成。例如：加成。例如： CH3COCH2COCH3 +CH3COCHCOCH3CH2CH2CN(C2H5)3N，叔丁醇25 C，71%。CH2=CHCN+ CH3COCH2COOC2H5C2H5ONaCH3COCHCOOC2H5H-C=CH-COOC2H5HCCCOC2H5OMichael加成是制取加成是制取1,5二羰基化合物的最好方法二羰基化合物的最好方法! CH3CCH2COOC2H5OCH3CCH2CH2CH2CCH3OO例1 ： 由54321CH3CCH2COOC2H5OCH3CCH2CH2CH2CCH3OOCH2=CH-C-CH3ONaOC2H5

17、+CH3CCH-CH2CH2CCH3OOCOOC2H55%NaOHH+HOC2H5CH3CCH-CH2-CH=CCH3OCOOC2H5ONa解：解：例2：由 CH2(COOC2H5)212345OCH2-COOHCH2(COOC2H5)2NaOC2H5CH3COOHO-CH(COOC2H5)2+OOCH(COOC2H5)2OCH2COOHOCH(COOH)2H2O/H+-CO2思索題：由乙酸乙酯、丙烯腈制備思索題：由乙酸乙酯、丙烯腈制備5-己酮酸己酮酸 答案 解：解：即即Michael加成與羥醛縮合聯(lián)用，合成環(huán)狀化合物。加成與羥醛縮合聯(lián)用，合成環(huán)狀化合物。 例：用例：用C4或或C4以下有機(jī)物制

18、備以下有機(jī)物制備 O答案 OOOOOOOOH-H2OOOO+NaOEtMichael加成NaOH羥醛縮合( (一一) ) 有機(jī)合成的義務(wù)和意義有機(jī)合成的義務(wù)和意義 有機(jī)合成的義務(wù)就是利用已有的原料，制備新的、有機(jī)合成的義務(wù)就是利用已有的原料，制備新的、更復(fù)雜、更有價(jià)值的有機(jī)化合物。更復(fù)雜、更有價(jià)值的有機(jī)化合物。 合成一個(gè)有機(jī)化合物經(jīng)?？梢杂卸喾N道路。例合成一個(gè)有機(jī)化合物經(jīng)?？梢杂卸喾N道路。例如，丙酮的制法有多種：如，丙酮的制法有多種： 丙烯氧化：丙烯氧化： CH3CH=CH2 + O2PdCl2-CuCl221CH3-C-CH3O 異丙醇氧化：異丙醇氧化： CH3CH=CH2CH3-C-CH3

19、OCH3CHCH3OHH2OH3PO4CrO3H2SO4CH(CH3)2+ O2C-O-O-HCH3CH3OHCH3-C-CH3O+H+CH2C CH + H2OHgSO4稀H2SO4CH3-C-CH3O 異丙苯氧化法：異丙苯氧化法： 丙炔水合：丙炔水合： 乙醛與格氏試劑反響：乙醛與格氏試劑反響： 乙腈與格氏試劑反響：乙腈與格氏試劑反響： 3-丁酮酸脫羧：丁酮酸脫羧： CH3CHO + CH3MgICH3-C-CH3OCH3CHCH3OHCrO3H2SO4(1) 無(wú)水乙醚(2) H+，H2OCH3CN + CH3MgICH3CHCH3無(wú)水乙醚NMgI H+，H2OCH3-C-CH3O2CH3C

20、OOC2H5CH3CCH2COOC2H5CH3COCH3(1) C2H5ONa(2) CH3COOHH+,H2OO有機(jī)合成并非只需獨(dú)一的答案。可從逆推法導(dǎo)出許多不同的中有機(jī)合成并非只需獨(dú)一的答案?？蓮哪嫱品▽?dǎo)出許多不同的中間體，組成許多不同的合成程序，結(jié)果得到一個(gè)所謂的間體，組成許多不同的合成程序，結(jié)果得到一個(gè)所謂的“合成樹(shù)合成樹(shù)： 目標(biāo)分子中間產(chǎn)物可供選擇的原料分子中間產(chǎn)物 對(duì)于復(fù)雜的合成，合成樹(shù)將變得非常宏大，以致于有人采對(duì)于復(fù)雜的合成，合成樹(shù)將變得非常宏大，以致于有人采用計(jì)算機(jī)為工具從漫無(wú)邊沿的合成樹(shù)中找出一條合理的合成用計(jì)算機(jī)為工具從漫無(wú)邊沿的合成樹(shù)中找出一條合理的合成道路，并逐漸開(kāi)展

21、成一專門(mén)的學(xué)科。但目前，實(shí)驗(yàn)化學(xué)家經(jīng)道路，并逐漸開(kāi)展成一專門(mén)的學(xué)科。但目前，實(shí)驗(yàn)化學(xué)家經(jīng)過(guò)邏輯分析加上直覺(jué)所設(shè)計(jì)的合成道路經(jīng)常比計(jì)算機(jī)解得的過(guò)邏輯分析加上直覺(jué)所設(shè)計(jì)的合成道路經(jīng)常比計(jì)算機(jī)解得的更真實(shí)可行。但要運(yùn)用邏輯和憑直覺(jué)，就必需知曉大多數(shù)有更真實(shí)可行。但要運(yùn)用邏輯和憑直覺(jué)，就必需知曉大多數(shù)有機(jī)反響并熟習(xí)其反響機(jī)理。機(jī)反響并熟習(xí)其反響機(jī)理。 通常有機(jī)合成道路設(shè)計(jì)所思索的普通原那么主要有三點(diǎn)：通常有機(jī)合成道路設(shè)計(jì)所思索的普通原那么主要有三點(diǎn)：途徑簡(jiǎn)捷；原料易得；總產(chǎn)率高。途徑簡(jiǎn)捷；原料易得；總產(chǎn)率高。 例：由例：由C4或或C4以下有機(jī)物合成二丙基乙酸。以下有機(jī)物合成二丙基乙酸。 解：運(yùn)用逆推法

22、可導(dǎo)出以下幾個(gè)中間產(chǎn)物：解：運(yùn)用逆推法可導(dǎo)出以下幾個(gè)中間產(chǎn)物： (CH3CH2CH2)2CHCOOH丙二酸酯合成法伯醇氧化格氏反應(yīng)(CH3CH2CH2)2CHOH(CH3CH2CH2)2C=CH2(CH3CH2CH2)2C(COOC2H5)2CO2+(CH3CH2CH2)2CHMgCl(CH3CH2CH2)2CHCH2OHCH2(COOC2H5)2(I)(II)(III)(CH3CH2CH2)2C=O仲醇，由格氏反應(yīng)得其詳細(xì)合成方法分別表示如下：其詳細(xì)合成方法分別表示如下： (CH3CH2CH2)2C(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2(1) C2H5ONa(2) CH3CH2CH2

23、Br(1) C2H5ONa(2) CH3CH2CH2Br(1) OH-(2) H+-CO2(CH3CH2CH2)2CHCOOH(CH3CH2CH2)2CHOH(CH3CH2CH2)2CHMgClCH3CH2CH2CHO(1) CH3CH2CH2MgX(2) H2O,H+(1) PBr3(2) Mg,純醚(1) CO2(2) H2O,H+(CH3CH2CH2)2CHCOOH其中，方法其中，方法(I)較為合理，而其它方法反響步驟較長(zhǎng)。較為合理，而其它方法反響步驟較長(zhǎng)。 (I) (II) (III) (CH3CH2CH2)2CHCOOH(CH3CH2CH2)2CHCH2OH(CH3CH2CH2)2C

24、HOHCH3CH2CH2CHO氧化(CH3CH2CH2)2C=O(CH3CH2CH2)2C=CH2氧化(1) (BH3)2(2) H2O2,OH-(1) CH3CH2CH2MgX(2) H2O,H+CH2=P(C6H5)3 對(duì)目的化合物的分子構(gòu)造設(shè)計(jì)主要包括三個(gè)方面：對(duì)目的化合物的分子構(gòu)造設(shè)計(jì)主要包括三個(gè)方面：碳架的建立；官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化；立體化學(xué)的選擇和控制。碳架的建立；官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化；立體化學(xué)的選擇和控制。 其中碳架的建立是設(shè)計(jì)合成道路的中心。其中碳架的建立是設(shè)計(jì)合成道路的中心。 (1) 碳架的建立碳架的建立 碳架的建立實(shí)踐上是新的碳碳架的建立實(shí)踐上是新的碳-碳鍵如何構(gòu)成的問(wèn)題。碳鍵如何構(gòu)成的問(wèn)

25、題。 而碳架的建立也不能脫離官能團(tuán)，由于碳碳鍵構(gòu)成的反響而碳架的建立也不能脫離官能團(tuán)，由于碳碳鍵構(gòu)成的反響普通也要發(fā)生在官能團(tuán)上或受官能團(tuán)影響而活化的部位上普通也要發(fā)生在官能團(tuán)上或受官能團(tuán)影響而活化的部位上(例如雙鍵或羰基的例如雙鍵或羰基的位位)。 解：由逆推法分析：解：由逆推法分析： 鹵烷水解烯烴水合醛、酮、酸、酯還原格氏反應(yīng)CH3CHCH2CH3ClCH2=CHCH2CH3CH3-CH-CH2CH3OHCH3-C-CH2CH3OabO不需增長(zhǎng)碳鏈CH3CHO + C2H5MgBrCH3CH2CHO + CH3MgBr原料易得不符合題意符合題意路線合理CH3CH2XCH3CH2MgXMg純醚

26、(1) CH3CHO(2)H2O，H+CH3CHCH2CH3OHK2Cr2O7H2SO4CH3CCH2CH3O合成道路：合成道路： 分析：CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2-CH2C CCH3CH2CH2CH2CH2CH32CH3CH2CH2Cl + NaC CNaCH2=CHCH2ClCH2=CH-CH3CH2=CH2Br2BrCH2-CH2BrC CHHNaOH/醇Na/液NH3Cl2/hH2/NiCH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2-CH2C CCH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2=CH2Br2BrCH2-CH2BrC CHHNaOH/醇Na/液NH32CH3CH2C

27、H2Cl + NaC CNaH2/Ni-2NaClC CNaNa解：CH2=CHCH2ClCH2=CH-CH3Cl2/hCH3CH2CH2ClH2/Ni 碳架的建立與官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化是親密聯(lián)絡(luò)在一同的。構(gòu)成碳碳架的建立與官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化是親密聯(lián)絡(luò)在一同的。構(gòu)成碳碳鍵時(shí)，必需經(jīng)過(guò)官能團(tuán)或官能團(tuán)影響下的反響才干實(shí)現(xiàn)，碳鍵時(shí)，必需經(jīng)過(guò)官能團(tuán)或官能團(tuán)影響下的反響才干實(shí)現(xiàn)，而且構(gòu)成碳架之后往往還要經(jīng)過(guò)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化、引入、除而且構(gòu)成碳架之后往往還要經(jīng)過(guò)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化、引入、除去或替代，才干到達(dá)目的分子的構(gòu)造。去或替代，才干到達(dá)目的分子的構(gòu)造。 例例1：用簡(jiǎn)單的原料合成：用簡(jiǎn)單的原料合成 OOCH3H3COH分析：內(nèi)

28、酯+ HCN+ CH2O羥甲基，可由：CH2O+R2CHCHO羥醛縮合得OHHOCOOHCH3CH3羥基酸HOCHOCH3CH3CHOCH3CH3羧基，可由：C=O+HCN親核加成得OOCH3H3COHOOCH3H3COHCH2OH(CH3)2C-CH-COOHOHH+CH2OH(CH3)2C-CH-CNOHH2OH+解：(CH3)2CH-CHO + CH2O 稀OH-(CH3)2C-CHO CH2OHHCNOH-O分析：O考慮分子內(nèi)羥醛縮合Michael加成OO1,5-二羰基物不飽和酮O+“三乙”CH3CCH2COOEtCH2=CHCCH3ONaOEtOCH3CCHCH2CH2CCH3OOCOOEtCH3CCH2CH2CH2CCH3OO(1)5%NaOH(2)H+(3)麥克爾加成羥醛縮合ONaOH解：解： 官能團(tuán)維護(hù)最常用方法是先將不希望轉(zhuǎn)化的官能團(tuán)維護(hù)起來(lái)，官能團(tuán)維護(hù)最常用方法是先將不希望轉(zhuǎn)化的官能團(tuán)維護(hù)起來(lái)，待反響完成后再將其復(fù)原。待反響完成后再將其復(fù)原。 例例1：由：由CH2=CH-CHO合成合成 CH2-CH-CHOOHOHCH2=CH-CHOOCH2=CH-CHOCH2-CH2OHOH干HCl