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1、幾種煤氣化技術(shù)介紹煤氣化技術(shù)發(fā)展迅猛,種類很多,目前在國(guó)內(nèi)應(yīng)用的主要有:傳統(tǒng)的固定床間歇式煤氣化、德士古水煤漿氣化、多元料漿加壓氣化、四噴嘴對(duì)置式水煤漿氣化、殼牌粉煤氣化、GSP氣化、航天爐煤氣化、灰熔聚流化床煤氣化、恩德爐煤氣化等等,下別分別加以介紹。一 Texaco水煤漿加壓氣化技術(shù)德士古水煤漿加壓氣化技術(shù)1983年投入商業(yè)運(yùn)行后,發(fā)展迅速,目前在山東魯南、上海三聯(lián)供、安徽淮南、山西渭河等廠家共計(jì)13臺(tái)設(shè)備成功運(yùn)行,在合成氨和甲醇領(lǐng)域有成功的使用經(jīng)驗(yàn)。Texaco水煤漿氣化過程包括煤漿制備、煤漿氣化、灰水處理等工序:將煤、石灰石(助熔劑)、添加劑和NaOH稱量后加入到磨煤機(jī)中,與一定量的水
2、混合后磨成一定粒度的水煤漿;煤漿同高壓給料泵與空分裝置來的氧氣一起進(jìn)入氣化爐,在13001400下送入氣化爐工藝噴嘴洗滌器進(jìn)入碳化塔,冷卻除塵后進(jìn)入CO變換工序,一部分灰水返回碳洗塔作洗滌水,經(jīng)泵進(jìn)入氣化爐,另一部分灰水作廢水處理。其優(yōu)點(diǎn)如下:(1)適用于加壓下(中、高壓)氣化,成功的工業(yè)化氣化壓力一般在4.0MPa 和6.5Mpa。在較高氣化壓力下,可以降低合成氣壓縮能耗。(2)氣化爐進(jìn)料穩(wěn)定,由于氣化爐的進(jìn)料由可以調(diào)速的高壓煤漿泵輸送,所以煤漿的流量和壓力容易得到保證。便于氣化爐的負(fù)荷調(diào)節(jié),使裝置具有較大的操作彈性。(3)工藝技術(shù)成熟可靠,設(shè)備國(guó)產(chǎn)化率高。同等生產(chǎn)規(guī)模,裝置投資少。該技術(shù)的
3、缺點(diǎn)是:(1)由于氣化爐采用的是熱壁,為延長(zhǎng)耐火襯里的使用壽命,煤的灰熔點(diǎn)盡可能的低,通常要求不大于1300。對(duì)于灰熔點(diǎn)較高的煤,為了降低煤的灰熔點(diǎn),必須添加一定量的助熔劑,這樣就降低了煤漿的有效濃度,增加了煤耗和氧耗,降低了生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益。而且,煤種的選擇面也受到了限制,不能實(shí)現(xiàn)原料采購(gòu)本地化。(2)燒嘴的使用壽命短,停車更換燒嘴頻繁(一般4560天更換一次),為穩(wěn)定后工序生產(chǎn)必須設(shè)置備用爐。無形中就增加了建設(shè)投資。(3)一般一年至一年半更換一次爐內(nèi)耐火磚。二 多噴嘴對(duì)置式水煤漿加壓氣化技術(shù)該技術(shù)由華東理工大學(xué)潔凈煤技術(shù)研究所于遵宏教授帶領(lǐng)的科研團(tuán)隊(duì),經(jīng)過20多年的研究,和兗礦集團(tuán)有限公司合
4、作,成功開發(fā)的具有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、國(guó)際首創(chuàng)的多噴嘴對(duì)置式水煤漿氣化技術(shù),并成功地實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,擁有近20項(xiàng)發(fā)明專利和實(shí)用新型專利。目前在山東德州和魯南均有工業(yè)化裝置成功運(yùn)行。該技術(shù)的水煤漿氣化壓力為3.06.5MPa,溫度為1300。技術(shù)特點(diǎn):多噴嘴對(duì)置的水煤漿氣流床氣化爐及復(fù)合床煤氣洗滌冷卻設(shè)備;分級(jí)凈化的煤氣初步凈化工藝;蒸發(fā)分離直接換熱式含渣水處理及熱回收工藝。(1)多噴嘴對(duì)置式氣化及煤氣初步凈化煤漿經(jīng)隔膜泵加熱,通過四個(gè)對(duì)稱布置在氣化爐氣化室中上部同一水平面的工藝噴嘴,與氧氣一起對(duì)噴進(jìn)入氣化爐,對(duì)置氣化爐的流場(chǎng)結(jié)構(gòu)由射流區(qū)、撞擊區(qū)、撞擊流股、回流區(qū)、折返流區(qū)和管流區(qū)組成。煤漿顆粒在氣
5、化爐內(nèi)的氣化過程經(jīng)歷了以下步驟:顆粒的湍流彌散、顆粒的振蕩運(yùn)動(dòng)、顆粒的對(duì)流加熱、顆粒的輻射加熱、煤漿蒸發(fā)與顆粒中揮發(fā)份的析出、揮發(fā)產(chǎn)物的氣相反應(yīng)、煤焦的多相反應(yīng)、灰渣的形成等。氣化反應(yīng)是串并聯(lián)反應(yīng)同時(shí)存在的極為復(fù)雜的反應(yīng)體系,可分為一次反應(yīng)與二次反應(yīng)。出氣化室的夾帶熔融態(tài)灰渣的高溫合成氣,在復(fù)合床結(jié)構(gòu)的洗滌冷卻室內(nèi)完成合成氣的洗滌冷卻和熔渣的初步分離。采用混合器、旋風(fēng)分離器和水洗塔相結(jié)合的節(jié)能高效煤氣初步凈化系統(tǒng),使煤氣中灰、渣的含量降到最低,并且減少壓力損失。(2)含渣水處理氣化爐及煤氣初步凈化系統(tǒng)來的含渣水分別減壓后導(dǎo)入含渣水處理系統(tǒng),含渣水首長(zhǎng)進(jìn)入蒸發(fā)熱水塔蒸發(fā)室,蒸發(fā)室內(nèi)含渣水大量汽化
6、,溶解在水中的酸性氣體一起解吸,蒸發(fā)室產(chǎn)生的蒸汽進(jìn)入熱水室與循環(huán)灰水直接接觸,使灰水得到最大程度升溫。蒸發(fā)室底部含固量得到增濃的液相產(chǎn)物再進(jìn)行真空閃蒸,進(jìn)一步降低含渣水溫度和濃縮含渣水的含固量,將酸性氣體完全解吸該技術(shù)的主要優(yōu)點(diǎn)如下:(1)適用于加壓下(中、高壓)氣化,成功的工業(yè)化氣化壓力一般在4.0MPa和6.5MPa。在較高的氣化壓力下,可以降低合成氣壓縮的能耗。(2)氣化爐進(jìn)料穩(wěn)定,由于氣化爐的進(jìn)料由可以調(diào)速的高壓煤漿泵輸送,所以煤漿的流量和壓力容易得到保證。便于氣化爐的負(fù)荷調(diào)節(jié),使裝置具有較大的操作彈性。(3)工藝技術(shù)成熟可靠,設(shè)備國(guó)產(chǎn)化率高。同等生產(chǎn)規(guī)模下,裝置投資低于Texaco技
7、術(shù)。該技術(shù)的缺點(diǎn)是:(1)為延長(zhǎng)耐火襯里的使用壽命,煤的灰熔點(diǎn)盡可能的低,通常要求不大于1450。對(duì)于灰熔點(diǎn)較高的煤,為了降低煤的灰熔點(diǎn),必須添加一定量的助熔劑,這樣就降低了煤漿的有效濃度,增加了煤耗和氧耗,降低了生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益。(2)由于拱頂高度不夠,拱頂磚的使用壽命只有6500小時(shí),還有待于進(jìn)一步改進(jìn)。三 多元料漿加壓氣化工藝多元料漿加壓氣化工藝(MCSG)是一種新型煤氣化技術(shù),由西北化工研究院開發(fā)成功的,擁有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),獲得國(guó)家發(fā)明專利。該技術(shù)以其獨(dú)有的先進(jìn)性、適用性和成熟的工業(yè)應(yīng)用業(yè)績(jī),打破了國(guó)外公司在大型煤氣化技術(shù)上的壟斷。該技術(shù)的工業(yè)化推廣,將為推動(dòng)我國(guó)能源結(jié)構(gòu)調(diào)整和相關(guān)產(chǎn)業(yè)
8、的發(fā)展發(fā)揮重要作用。多元料漿新型氣化技術(shù)屬濕法氣流床加壓氣化技術(shù),是指對(duì)固體或液體含碳物質(zhì)(包括煤/石油焦/瀝青/油/煤液化殘?jiān)┡c流動(dòng)相(水、廢液、廢水)通過添加助劑(分散劑、穩(wěn)定劑、PH值調(diào)節(jié)劑、濕潤(rùn)劑、乳化劑)所制備的料漿,與氧氣進(jìn)行部分氧化反應(yīng),生產(chǎn)CO+H2為主的合成氣。水煤漿加壓氣化屬多元料漿氣化的特定型式。粗合成氣通過激冷、洗滌、凈化后,用于合成氨、合成甲醇、制氫、合成油品、聯(lián)合循環(huán)發(fā)電等。1.多元料氣化反應(yīng)原理C+O2 = CO2+409.4C+CO2 = 2CO 160.7C+H2O = CO+H2117.8CO+H2O = CO2+H292.5C+H2 = CH4+87.4
9、1/2S2+H2 = H2S+82.01/2S2+CO = COS+55.82.工藝過程 多元料漿氣化反應(yīng)的工藝過程包括料漿制備、加壓氣化、粗煤氣凈化、灰渣排放、灰水處理。工藝流程簡(jiǎn)圖如下:3.技術(shù)指標(biāo)料漿濃度/wt%6068.5料漿表觀粘度(D=15.89 s1)/mPa·s5001000料漿穩(wěn)定性(24 h 析水率)/%1.8碳轉(zhuǎn)化率/%9698有效氣體(CO+H2)含量/%80.686.2冷煤氣效率/%7075.8氧耗/m3/1000 m3(CO+H2)357420原料消耗/kg/1000 m3(CO+H2)4856204.技術(shù)特點(diǎn)(1)原料適應(yīng)性廣,包括煤、石油焦、石油瀝青、
10、渣油、煤液化殘?jiān)?、生物質(zhì)等含碳物質(zhì)以及紙漿廢液、有機(jī)廢水等液體廢棄物。(2)新型結(jié)構(gòu)的氣化爐及獨(dú)特的激冷器,具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,操作安全易控的特點(diǎn),而且有利于熱量回收、耐火材料保護(hù)及固液分離。 (3)富有特色的固態(tài)排渣和液態(tài)排渣技術(shù),不僅解決了高灰熔點(diǎn)原料的氣化難題,而且從技術(shù)角度拓寬了原料適用范圍。具體體現(xiàn)為:固態(tài)排渣工藝不存在堵爐、拉絲等現(xiàn)象,有利于實(shí)現(xiàn)氣化爐長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。固態(tài)排渣因灰渣未形成熔融狀態(tài),不會(huì)對(duì)氣化爐耐火材料形成化學(xué)侵蝕,耐火材料壽命延長(zhǎng)2倍以上,大大降低操作和維護(hù)費(fèi)用。根據(jù)不同原料,同一氣化爐中,既可采用固態(tài)排渣,也可采用液態(tài)排渣,擴(kuò)大了原料范圍,提高了操作彈性,且無需增加投資
11、。(4)成熟完善的系統(tǒng)放大技術(shù),解決了不同規(guī)模、不同壓力等級(jí)氣化裝置的工程化問題。已工業(yè)化裝置的壓力等級(jí)為1.37.0 MPa,生產(chǎn)規(guī)模從年產(chǎn)3萬噸合成氨到年產(chǎn)90萬噸甲醇,單爐日投料量為1502000 噸。(5)通過氣化原料的優(yōu)化組合,既解決了原料成漿性問題,又解決了灰熔點(diǎn)問題,特別是難成漿原料的制漿問題,大大提高料漿的有效組成,降低了氣化消耗。同時(shí),解決了高濃度、高粘度料漿長(zhǎng)距離輸送的難題。(6)獨(dú)具特色的灰水處理技術(shù)(IIII級(jí)換熱閃蒸),減少了設(shè)備投資,簡(jiǎn)化了工藝流程。(7)設(shè)備完全立足于國(guó)內(nèi),投資少,效益顯著。(8)三廢排放少,環(huán)境友好,屬于潔凈氣化技術(shù)。(9)通過40余年的開發(fā)和完
12、善,多元料漿氣化技術(shù)形成了完整、系統(tǒng)的專利體系。四 GSP煤氣化技術(shù)GSP是一種先進(jìn)成熟的煤氣化技術(shù):干粉進(jìn)粒,水冷壁氣化反應(yīng)器,激冷流程,液態(tài)排渣。它的優(yōu)點(diǎn)是:原料適應(yīng)性廣,投資省、粗煤氣成本較低、工藝運(yùn)行可靠,兼有Shell與Texaco的優(yōu)點(diǎn)。下面就對(duì)GSP技術(shù)作一概要介紹。一、原料來源廣,適應(yīng)性強(qiáng)從年青的泥、褐煤到年老的無煙煤系列中的所有煤種,灰分>1的石油焦、油渣、工業(yè)污泥等均可作為氣化原料。它對(duì)入爐煤或其他原料必須滿足粒徑、水分、灰分的基本要求。粒徑主要影響碳轉(zhuǎn)化率,水分主要影響煤粉輸送,灰分要求1以上,否則水冷壁無法掛渣形成膜式壁。各種不同的入爐原料粒徑、水分、灰分要求見表
13、1。表1 各種入爐原料的料徑、水分及灰分要求名稱粒徑分布/%水分/%灰分/%泥煤100m 55121500m 99褐煤250m 9481煙煤250m 9421500m 100焦250m 9921500m 100無煙煤63m 509021石油焦200m 100二、GSP工藝過程(1)GSP工藝過程包括:合格粉煤制備及輸送,有低壓氮?dú)鉂庀噍斔秃透邏篊O2濃相輸送系統(tǒng),通過煤鎖斗、壓力供料倉(cāng)、燒嘴噴入氣化爐。(2)粉煤、純氧、蒸汽(年青煤可以不加)在4MPa、14001500下煤轉(zhuǎn)化成煤氣和熔融的渣。由于原料煤年青,C02供料,水蒸氣加入較少,煤氣成分中有效氣(CO+H2)高達(dá)94.5,C02 4,
14、CH4 0.02,N2 0.7,其他0.78。(3)高溫煤氣在激冷室被噴灑的水冷卻到220,進(jìn)入文丘里洗滌器,將煤氣中塵體積濃度降至lmgm3 (干),煤氣中飽和的水供變換用。(4)熔渣在激冷室降溫固化成粒狀落入激冷室下部的水浴中,通過灰鎖斗排人渣水槽,用撈渣機(jī)將渣撈上皮帶送入渣倉(cāng),然后用汽車運(yùn)至處理場(chǎng)。(5)出冷激室含塵(渣、碳)約04的黑水送到固體物分離器,經(jīng)初步分離殘余碳?jí)m后的水再經(jīng)過濾器、貯槽用泵送回冷激室。分離器下部出來的含塵黑水經(jīng)減壓閃蒸后,在絮凝劑作用下混凝沉淀,再經(jīng)濃縮、過濾脫水,清水用泵返氣化冷激室過濾并送出界外處理。為保持冷激水中鹽類平衡,約占黑水總量15的廢水排出界外處理
15、。(6)煤粉鎖斗功能是將常壓下煤粉料供入加壓氣化系統(tǒng)。灰鎖斗的功能是將壓力氣化系統(tǒng)的渣水送入常壓排渣系統(tǒng)。它們時(shí)刻處在一個(gè)由常壓到加壓,又從加壓到常壓的周期性交變過程。煤鎖斗充壓用C02,灰鎖斗充壓用水,此過程用可編程序控制器來實(shí)現(xiàn)。(7)通過鎖斗將粉煤供入加壓料倉(cāng),在此通入的C02與煤粉處于一種密相流化狀態(tài),然后通過供料管送至氣化爐燃燒噴嘴。(8)供料倉(cāng)到氣化爐燒嘴的供料管安有原料密度儀,質(zhì)量流量?jī)x測(cè)量煤粉供入量,并與供入的氧氣及氣化爐、氣化室與激冷室壓差組成一套控制氣化爐操作的調(diào)節(jié)系統(tǒng)。三、GSP煤氣化爐結(jié)構(gòu)特征GSP氣化爐由一個(gè)主燒嘴和一個(gè)點(diǎn)火燒嘴、氣化室、冷激室及承壓外殼組成。氣化室內(nèi)
16、設(shè)有水冷壁,水冷壁主要作用是抵抗14501500高溫及熔渣的侵蝕,水冷壁系由水冷盤管及固定在盤管上的抓釘與SiC耐火材料共同組成的一個(gè)圓筒形膜式壁。膜壁與承壓外殼間有約50mm間隙,間隙間充一小股流動(dòng)的常溫合成氣(或C02、N2)。水冷壁水冷管內(nèi)的水采用強(qiáng)制密閉循環(huán),在這循環(huán)系統(tǒng)內(nèi),有一個(gè)廢熱鍋爐生產(chǎn)0.5Mpa(g)低壓蒸汽,將其熱移走,使水冷壁水冷管內(nèi)水溫始終保持一恒定范圍。激冷室為一承壓空殼,外徑和氣化室一樣,上部設(shè)有若干冷激水噴頭。在此將煤氣驟冷至220。煤氣由冷激室中部引出。激冷室下部為一錐形,內(nèi)充滿水,熔渣遇冷固化成顆粒落入水浴中,排入灰鎖斗。GSP氣化爐除燒嘴為不銹鋼和少量特殊不
17、銹鋼外,其余全為碳鋼材料。氣化爐及其水冷壁壽命10年20年,燒嘴壽命10年(頂端部一年維修一次)。四、GSP氣化技術(shù)指標(biāo)先進(jìn)性及原材料動(dòng)力消耗分析(1)技術(shù)指標(biāo)碳轉(zhuǎn)化率:99.5%;氣化效率:80%82%;氣化熱效率:90%(含飽和煤氣帶入變換的水蒸氣)。(2)原材料及動(dòng)力消耗(每1000m3(C0+H2)原料煤(收到基、熱值Qnet.ar=21351kJkg煤):708kg;氧(99.6%):320m3;蒸汽(4.5MPa,350):17kg30kg(與煤質(zhì)有關(guān));C02(4.5MPa,40):85m3;電:55kWh。五 灰熔聚流化床粉煤氣化技術(shù)一、灰熔聚流化床粉煤氣化技術(shù)的基本原理灰熔聚
18、流化床粉煤氣化以碎煤為原料(68mm),以空氣或富氧或氧氣為氧化劑,水蒸氣或二氧化碳為氣化劑,在適當(dāng)?shù)拿毫6群蜌馑傧?,使床層中粉煤沸騰,床中物料強(qiáng)烈返混,氣固兩相充分混合,溫度到處均一,在部分燃燒產(chǎn)生的高溫(9501100)下進(jìn)行煤的氣化。煤在床內(nèi)一次實(shí)現(xiàn)破粘、脫揮發(fā)份、氣化、灰團(tuán)聚及分離、焦油及酚類的裂解等過程。流化床反應(yīng)器的混合特性有利于傳熱、傳質(zhì)及粉狀原料的使用,但當(dāng)應(yīng)用于煤的氣化過程時(shí),受煤的氣化反應(yīng)速率和寬篩分物料氣固流態(tài)化特性等因素影響,爐內(nèi)的強(qiáng)烈混合狀態(tài)導(dǎo)致了爐頂帶出飛灰(上吐)和爐底排渣(下瀉)中的碳損失較高的缺點(diǎn)。常規(guī)流化床為降低排渣的碳含量,必須保持床層物料的低碳灰比;而在
19、這種高灰床料工況下,為維持穩(wěn)定的不結(jié)渣操作,不得不采用較低的操作溫度(950),這又決定了傳統(tǒng)流化床氣化爐只適用于高活性的褐煤或次煙煤?;胰劬哿骰卜勖簹饣に嚫鶕?jù)射流原理,設(shè)計(jì)了獨(dú)特的氣體分布器和灰團(tuán)聚分離裝置,中心射流形成床內(nèi)局部高溫區(qū)(12001300),促使灰渣團(tuán)聚成球,借助重量的差異達(dá)到灰團(tuán)與半焦的分離,在非結(jié)渣情況下連續(xù)有選擇地排出低碳含量的灰渣,提高了床內(nèi)碳含量和操作溫度(達(dá)1100),從而使其適用煤種拓寬到低活性的煙煤乃至無煙煤。二、灰熔聚流化床粉煤氣化工藝的特點(diǎn) (1) 煤種適應(yīng)性廣,可實(shí)現(xiàn)氣化原料本地化。(2) 操作溫度適中,無特殊材質(zhì)要求,操作穩(wěn)定,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)可靠性高。(3
20、) 工藝流程簡(jiǎn)單,氣化爐及配套設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,造價(jià)低,維護(hù)費(fèi)用低。(4) 灰團(tuán)聚成球,借助重量的差異與半焦有效分離,排灰碳含量低(<10%)。(5) 爐內(nèi)形成一局部高溫區(qū)(12001300),氣化強(qiáng)度高。(6) 飛灰經(jīng)旋風(fēng)除塵器捕集后返回氣化爐,循環(huán)轉(zhuǎn)化,碳利用率高。 (7) 產(chǎn)品氣中不含焦油,洗滌廢水含酚量低,凈化簡(jiǎn)單。(8) 設(shè)備投資低,氣化條件溫和,消耗指標(biāo)低,煤氣成本低。 (9) 中國(guó)自主專利,同等規(guī)模下,與引進(jìn)氣化技術(shù)相比,投資低50%。 三、灰熔聚流化床粉煤氣化工藝流程(圖略) (1)備煤系統(tǒng) 粒徑為030mm的原料煤(焦),先篩分、破碎到08mm粒度,回轉(zhuǎn)干燥器烘干(煙煤水分
21、5%,褐煤<12% ) 待用。 (2) 進(jìn)料系統(tǒng)備好的入爐煤經(jīng)斗式提升機(jī)進(jìn)入煤鎖斗系統(tǒng),由螺旋給料器計(jì)量,氣力輸送進(jìn)入氣化爐下部。 (3)供氣系統(tǒng) 氣化劑(空氣/蒸汽、氧氣/蒸汽)分三路計(jì)量調(diào)節(jié),由分布板、環(huán)形管、中心射流管進(jìn)入氣化爐。 (4) 氣化系統(tǒng)煤在氣化爐中部分燃燒產(chǎn)生的高溫(9501100)下與氣化劑(氧氣、蒸汽)進(jìn)行反應(yīng),一次實(shí)現(xiàn)破粘、脫揮發(fā)份、氣化、灰團(tuán)聚及分離、焦油及酚類的裂解等過程,生成煤氣。(5) 除塵系統(tǒng) 高溫煤氣帶出的飛灰,大部分經(jīng)一級(jí)旋風(fēng)分離器捕集,返回氣化爐進(jìn)一步 氣化,二級(jí)旋風(fēng)分離器捕集的少量飛灰排出系統(tǒng)。(6) 廢熱回收系統(tǒng)及煤氣凈化系統(tǒng) 除塵后的熱煤氣依
22、次進(jìn)入廢熱鍋爐、蒸汽過熱器和脫氧水預(yù)熱器回收熱量,再經(jīng)洗滌塔凈化冷卻,送至下一工序。(7) 操作控制系統(tǒng)采用集散型控制系統(tǒng)(DCS)實(shí)現(xiàn)控制室集中對(duì)整個(gè)氣化生產(chǎn)過程主要工藝參數(shù)進(jìn)行自動(dòng)監(jiān)測(cè)和控制,由DCS系統(tǒng)完成實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)指示、自動(dòng)調(diào)節(jié)、順序控制、安全連鎖、報(bào)警、趨勢(shì)記錄和報(bào)表生成。四、灰熔聚流化床粉煤氣化工藝的適用范圍 “灰熔聚流化床粉煤氣化技術(shù)”工業(yè)示范成功標(biāo)志著我國(guó)煤氣化技術(shù)完全依賴進(jìn)口的時(shí)代即將結(jié)束,中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所目前已有能力設(shè)計(jì)單臺(tái)處理量100300噸煤/日的氣化爐(0.030.5MPa,2.4m,配套26萬噸合成氨/年)。經(jīng)大量煤種試驗(yàn)證明對(duì)絕大多數(shù)煤種的適應(yīng)性,使得實(shí)
23、現(xiàn)原料本地化成為可能,對(duì)我國(guó)中小氮肥廠改變?cè)下肪€,降低生產(chǎn)成本,提供了高效、先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)、適用的國(guó)產(chǎn)煤氣化技術(shù)。通過選擇不同的氣化劑及其配比可以制取適合工業(yè)燃燒和合成化學(xué)品等用戶不同需求的合成氣與工業(yè)燃料氣。 五、灰熔聚流化床粉煤氣化技術(shù)的現(xiàn)狀與發(fā)展方向灰熔聚流化床粉煤氣化技術(shù)當(dāng)前亟待改進(jìn)的主要問題是:提高氣化爐操作壓力,從而提高單臺(tái)氣化爐(2400mm)的處理能力。此外,碳利用率、冷煤氣效率和煤氣有效成分也有待進(jìn)一步改善。六 殼牌煤氣化一、Shell煤氣化工藝Shell煤氣化工藝(SCGP)以干煤粉為原料、純氧作為氣化劑,液態(tài)排渣,屬加壓氣流床氣化。原煤先行破碎研磨成煤粉并經(jīng)干燥處理,再用氮
24、氣送進(jìn)入貯罐,貯罐內(nèi)的煤粉與氧氣和蒸汽一起,送進(jìn)氣化爐的燃燒器。上述過程所用的氧氣和氮?dú)猓梢惶椎蜏乜諝夥蛛x裝置產(chǎn)生。噴入的煤粉、氧氣和蒸汽的混合體在3.54.0MPa壓力下,1400-1700的溫度范圍內(nèi)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。此操作溫度使煤所含的灰份熔化并滴到氣化爐底部,變成一種玻璃狀不可瀝濾的爐渣而排出。這個(gè)溫度亦防止形成不合需要的有毒熱解副產(chǎn)物,例如苯酚和多環(huán)芳香烴。出氣化爐的合成氣溫度1400-1500,用循環(huán)氣體激冷冷卻至900,然后進(jìn)入一個(gè)合成氣冷卻器作進(jìn)一步冷卻,同時(shí)產(chǎn)生高、中壓蒸汽。從氣化爐出來的合成氣中所攜帶的少量灰份顆粒,在一個(gè)旋風(fēng)分離器和陶瓷過濾器中分離除去,再部分循環(huán)返回氣化
25、爐,以確保碳轉(zhuǎn)化率達(dá)到99%以上。離開氣化工序的合成氣中含有80-83%的原煤能量,它被稱為冷煤氣效率。由氣化爐和合成冷卻器產(chǎn)生的蒸汽,含有另外的14-16%能量。相比之下,以水煤漿為原料的氣化工藝的冷煤氣效率大約為74-77%。煤炭中所含的硫、鹵素及氮化合物,在氣化過程中生成氣態(tài)的硫化物、鹵素、分子態(tài)氮、痕量氨及氰化氫。氰化氫及硫化羰(COS)被催化轉(zhuǎn)化為氨及硫化氫。鹵素和氨經(jīng)水洗去除。水洗過的合成氣送入后工序變換裝置。Shell氣化爐為水冷壁型式,內(nèi)壁布有水冷卻管,副產(chǎn)部分蒸汽。操作時(shí)壁內(nèi)形成一層渣,用“以渣抗渣”方式保護(hù)襯里不受侵蝕。由于不需要耐火磚絕熱層,運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng),單爐運(yùn)行,不需要備
26、用爐,可靠性高。Shell煤氣化裝置能力大,氣化壓力為3.5-4.0MPa,單爐處理煤量為20002600噸/日。二、Shell的煤氣化對(duì)煤質(zhì)的要求及用煤的處理"Shell 煤氣化工藝的原料是干煤粉,用高壓氮?dú)廨斔腿霘饣癄t,對(duì)煤種的適用范圍寬,能夠以當(dāng)?shù)孛悍N為原料,而且碳轉(zhuǎn)化率超過99。該工藝過程對(duì)煤的特性,例如煤的粒度、粘結(jié)性、含水量、含硫量、含氧量及灰分含量均不敏感,但對(duì)于灰熔點(diǎn)較高的煤如灰熔點(diǎn)1400須加入助熔劑(石灰石),改變?nèi)茉阅?。在荷蘭Demkolec工廠工業(yè)化裝置上已使用過包括澳大利亞煤、哥倫比亞煤、印尼煤、南非煤、美國(guó)煤、波蘭煤等14個(gè)煤種進(jìn)行氣化,均能正常生產(chǎn)。只
27、要有煤質(zhì)分析數(shù)據(jù),不需進(jìn)行試燒、認(rèn)定,即可根據(jù)用戶提供煤種進(jìn)行裝置設(shè)計(jì)。另外,殼牌氣化是干法除塵,無灰水處理系統(tǒng)。干灰容易處理,對(duì)環(huán)境有利。三、Shell煤氣化技術(shù)特點(diǎn)1、氣化爐結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單,內(nèi)部為膜式水冷壁,無任何耐火磚,燒嘴壽命長(zhǎng),導(dǎo)致氣化爐堅(jiān)固耐用,故氣化爐操作可靠2、任何煤都可氣化,灰熔點(diǎn)高時(shí)只需加入助熔劑(石灰石),干粉進(jìn)料,氣化效率高,氧氣消耗低Texaco氣化15-25%,原料制備系統(tǒng)較簡(jiǎn)單,進(jìn)料靈活。3、高效率,原料煤所含能量之中,大約80-83%以合成氣形式回收,另外14-16%以蒸汽形式回收。蒸汽可以用于驅(qū)動(dòng)空氣分離裝置的空氣壓縮機(jī),以及用來發(fā)電或作其它用途。4、對(duì)稱式多燒嘴
28、,混合效果好,轉(zhuǎn)化率高。5、熔渣氣化,熔渣可以保護(hù)渣膜水冷壁,并確保產(chǎn)生無毒的廢渣及灰。6、高溫氣化,碳轉(zhuǎn)化99%,有效氣體成份含量高,CO2含量低,幾乎無CH4及酚類、焦油等生成。7、有利于環(huán)保,SCGP工藝的硫氧化物及粉塵排放量實(shí)際上為零。煤的灰份則被轉(zhuǎn)變成一種惰性爐渣,可以用作道路建筑材料。SCGP裝置產(chǎn)生相當(dāng)少?gòu)U液排放,這種廢液不含有機(jī)污染物,工藝用水可循環(huán)利用,做到廢水的零排放。%六、Shell煤氣化爐特點(diǎn)通過大量的設(shè)備開發(fā)工作,殼牌確定了氣化爐的形狀,實(shí)際上是膜式水冷壁室的形狀。氣化爐包括:膜式水冷壁室、環(huán)形空間和壓力外殼容器。工程設(shè)計(jì)方面的主要問題是設(shè)計(jì)膜式水冷室和它在壓力殼體中
29、的懸掛問題。(1)膜式水冷壁Shell在阿姆斯特的實(shí)驗(yàn)氣化爐內(nèi)都有耐火襯里,但根據(jù)操作經(jīng)驗(yàn),Shell認(rèn)為既使對(duì)最先進(jìn)的耐火磚在高熱負(fù)荷和熔渣不斷侵蝕的環(huán)境下難以保證高和長(zhǎng)壽命運(yùn)行。所以,確定在氣化爐的高壓殼體中,安裝用沸水冷卻的膜式水冷壁(以下簡(jiǎn)稱“膜式壁”)。使工藝過程實(shí)際上在膜式壁圍成的空腔里發(fā)生。氣化壓力是由外部的高壓殼體隨。中試和示范裝置中都裝有膜式壁。在工業(yè)化的溶渣鍋爐中,膜式壁有廣泛的使用經(jīng)驗(yàn)。膜式壁一方面提高了SCGP的效率,不需額外加入蒸汽,并可副產(chǎn)中、高壓蒸汽,同時(shí)也增強(qiáng)了工藝操作強(qiáng)度(因?yàn)槟な奖谠O(shè)計(jì)時(shí),考慮了超過設(shè)計(jì)條件的情況和操作干擾),另一方面,膜式壁增加了工程設(shè)計(jì)的
30、難度、工業(yè)化的復(fù)雜程度和投資。工程設(shè)計(jì)還涉及高溫和還原性合成氣氣氛等因素,所以在設(shè)計(jì)過程中,膜式壁必須適應(yīng)這些條件。同時(shí),還要滿足高負(fù)荷水/蒸汽系統(tǒng)的要求。(2)環(huán)形空間環(huán)形空間位于壓力容器和膜式壁之間,設(shè)計(jì)環(huán)形空間是為了容納水/蒸汽的輸出/輸入管和集管,另外,環(huán)形空間便于檢查和維修。為了上述的要求,在休斯敦的示范裝置中,Shell 采用裝置模型有效地確定了環(huán)形空間的尺寸大小。最終,完成了一個(gè)簡(jiǎn)單、有效且易于制造的膜壁懸掛系統(tǒng)。在Buggenum的工業(yè)化裝置中,設(shè)計(jì)并完成了此膜壁懸掛系統(tǒng)。(3)壓力殼體Shell氣化爐的壓力殼體是標(biāo)準(zhǔn)化設(shè)計(jì),可按一般壓力容器標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行制造。材料一般用低鉻鋼。(4
31、)材料SCGP的工程開發(fā)工作中,Shell在有限的范圍內(nèi)對(duì)材料做了試驗(yàn)。為了確保材料能承受實(shí)際的工藝條件,中試和示范裝置開發(fā)研究中重點(diǎn)對(duì)不同的材料做了試驗(yàn),其中部分是在實(shí)際設(shè)備上完成的,部分在試驗(yàn)裝置付線上做的,測(cè)試基本指標(biāo)是材料必須滿足煤氣化的工藝條件,如材料要易于制造和維修,便于安裝和焊接,適于在當(dāng)?shù)鼐S修和保養(yǎng),且價(jià)格比較低廉。測(cè)試的結(jié)果是:SCGP的材料主要是低合金鋼材料。(5)燒嘴燒嘴的空氣動(dòng)力學(xué)設(shè)計(jì)和所產(chǎn)生的熱流量效果是SCGP多年研究開發(fā)后確定的。工程設(shè)計(jì)不僅要考慮噴嘴慮的基本機(jī)械設(shè)計(jì)要求(如滿足空氣動(dòng)力學(xué)設(shè)計(jì)和所得的熱流量數(shù)據(jù)的要求)還要考慮制造方面的要求。燒嘴的可行性和壽命連續(xù)
32、一年以上運(yùn)轉(zhuǎn)。Shell休斯敦的示裝置證實(shí),燒嘴壽命可在9500小時(shí)以上。將此示范裝置的經(jīng)驗(yàn)用于Buggenum的工業(yè)化裝置中發(fā)現(xiàn),燒嘴未發(fā)生操作故障,到1998年2月11日,這些燒嘴的使用時(shí)間分別達(dá)到為7607個(gè)小時(shí)(兩個(gè))和4467小時(shí)(另兩個(gè))。燒嘴有時(shí)因操作原因也需更換,如停車和安裝前的除氧過程,一般可用備用燒嘴來代替。七 航天爐煤氣化HT-L煤氣化工藝是航天十一所借鑒荷蘭SHELL、德國(guó)GSP、美國(guó)TEXACO煤氣化工藝中先進(jìn)技術(shù),配置自己研發(fā)的盤管式水冷壁氣化爐而形成的一套結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、有效實(shí)用的煤氣化工藝?,F(xiàn)將該工藝在煤化工項(xiàng)目中的應(yīng)用介紹如下:一、工藝介紹1、磨煤與干燥系統(tǒng)磨煤與干
33、燥系統(tǒng)的工藝流程、運(yùn)行原理、控制參數(shù)都與SHELL工藝相同,兩套系統(tǒng)一開一備,單套能力35噸/小時(shí),目的是制造出粒度小于90微米的大于80%、水含量小于2%的煤粉。沒有單獨(dú)的石灰石加入系統(tǒng),只是利用皮帶秤通過比值調(diào)節(jié)將粒狀石灰石加到輸煤皮帶上,一塊進(jìn)入磨煤機(jī)研磨。2、加壓輸送系統(tǒng)加壓輸送系統(tǒng)的工藝流程、運(yùn)行原理、控制參數(shù)都與SHELL工藝相同,目的是將制出的合格煤粉利用壓差輸送至氣化爐進(jìn)行燃燒氣化。不同是V1205下面是三條腿,三條線輸送,到燒嘴處匯合從燒嘴環(huán)隙呈螺旋狀噴入爐膛。3、氣化及凈化燒嘴設(shè)計(jì)同GSP,采用單燒嘴頂燒式氣化,氣化爐采用TEXACO激冷工藝,氣化爐升壓到1MPa時(shí),煤粉及
34、氧、蒸汽混合以一定的氧煤比進(jìn)入氣化爐,穩(wěn)壓1小時(shí)掛渣,爐膛內(nèi)設(shè)置有8個(gè)溫度檢測(cè)點(diǎn),可以作為氣化溫度的參考點(diǎn),也可以判斷掛渣的狀態(tài)。設(shè)計(jì)氣化溫度1400-1600,氣化壓力4.0MPa。熱的粗煤氣和熔渣一起在氣化爐下部被激冷,也由此分離,激冷過程中,激冷水蒸發(fā),煤氣被水蒸汽飽和,出氣化爐為199 ,經(jīng)文丘里洗滌器、洗滌塔洗滌后,194、固體含量小于0.2mg/m3的合成氣送去變換。 4、渣及灰水處理系統(tǒng)渣及灰水處理系統(tǒng)的工藝流程、運(yùn)行原理、控制參數(shù)都與TEXACO工藝相同。渣經(jīng)破渣機(jī),高壓變低壓鎖斗,排到撈渣機(jī),進(jìn)行渣水分離,水回收處理利用;灰水經(jīng)高壓閃蒸、真空閃蒸后到沉降池,清水作為激冷水回收
35、利用 ,漿水經(jīng)真空抽濾后制成濾餅。二、技術(shù)特點(diǎn)1、原料的適應(yīng)性據(jù)設(shè)計(jì)方介紹,該工藝煤種適應(yīng)性廣,從煙煤、無煙煤到褐煤均可氣化,對(duì)于高灰份、高水分、高硫的煤種同樣適用。龍宇生產(chǎn)用過兩種煤,神木炭廠和永煤新橋,工況穩(wěn)定,有效氣含量基本能夠達(dá)到設(shè)計(jì)要求,但由于神木炭廠的煤灰分含量低(10%),掛渣情況不是太好,爐膛上部還可以,下部基本掛不上渣。永煤新橋煤運(yùn)行時(shí)間較短,還不能完全反應(yīng)其結(jié)渣性。附神木炭廠和永煤新橋的煤質(zhì)分析: 內(nèi)水 硫份 灰分 揮發(fā)份 固定碳神木炭廠 5.72 0.83 8.73 35.88 50.37新橋礦 1.47 0.84 22.56 8.84 67.132、單系列能力現(xiàn)設(shè)計(jì)單臺(tái)
36、氣化爐生產(chǎn)能力為有效氣體(CO+H2)4.2萬NM3/H,可生產(chǎn)甲醇15-20萬噸/年,正在研發(fā)年產(chǎn)甲醇35萬噸的配套氣化技術(shù)和設(shè)備。3、設(shè)計(jì)碳轉(zhuǎn)化率高,達(dá)到98%,渣中殘?zhí)伎刂圃?-2%,實(shí)際殘?zhí)己浚?.74%,3.98%,1.59%;設(shè)計(jì)有效氣含量90%,其中CO70%,H220%,實(shí)際見下面合成氣分析:合成氣 氧氣 氮?dú)?一氧化碳 氫氣 二氧化碳神木炭廠 0.01 6.12 52.57 27.0 14.3新橋礦 0.02 2.53 54.92 27.13 15.4注:煤粉輸送介質(zhì)為二氧化碳,負(fù)荷為60%4、熱效率總的熱效率為95-96%,實(shí)際冷煤氣效率為80-83%,蒸汽產(chǎn)量只有3T/
37、H,大部分的熱量都由粗煤氣及熔渣帶入激冷水中,造成熱量損失。5、氧耗設(shè)計(jì)生產(chǎn)每千方有效氣耗氧330-360Nm3,實(shí)際生產(chǎn)中用新橋礦煤,60%的負(fù)荷時(shí)產(chǎn)的有效氣及耗氧數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算,每千方有效氣耗氧為382.45 Nm3。6、煤耗原設(shè)計(jì)用固定碳為74%的鶴壁煤作為原料煤,煤耗為600Kg/KNm3有效氣,實(shí)際生產(chǎn)中用新橋礦煤,60%的負(fù)荷時(shí)產(chǎn)的有效氣及煤、氧數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算,每千方有效氣耗煤為693 Kg。7、污水排放設(shè)計(jì)每小時(shí)有9.76噸污水排放到水處理裝置,實(shí)際運(yùn)行中最高排放量達(dá)到20噸/小時(shí),但平均排放量小于10噸每小時(shí),基本達(dá)到了設(shè)計(jì)要求。8、氣化爐水冷壁氣化爐水冷壁采用盤管式,水管內(nèi)徑為D
38、N40,保證水流量分配均勻,不會(huì)堵管使水流量過低造成爆管。但阻力較大,換熱效果差。三、關(guān)鍵設(shè)備及儀表1、磨煤機(jī)磨煤機(jī)采用沈重的G168型,運(yùn)行效果較好,70%以下負(fù)荷磨輥加壓到6.5MPa,70%以上負(fù)荷加壓到7.5 MPa;磨出的煤粉80%以上小于90um,其中40um的占3-27%,一般在10%左右。售后服務(wù)較差。2、燒嘴HT-L氣化爐的燒嘴是航天十一所自己制造,與德國(guó)GSP氣化燒嘴相似,只是煤粉噴入的方向有一些改變。采用點(diǎn)火燒嘴、開工燒嘴、煤燒嘴一體,點(diǎn)火燒嘴在中心,使用0.2 MPa的天然氣,開工燒嘴采用天然氣壓縮機(jī)出口的1.7 MPa的天然氣,爐膛升壓到1.0 MPa后,三條煤粉管線同時(shí)投煤(由于氧管線只有一條,氧煤比按總量控制),投煤后,開工點(diǎn)火燒嘴退出。設(shè)計(jì)方說,燒嘴一般損壞的都是燒嘴頭,燒嘴頭需半年到一年更換一次(價(jià)格說不清)。試車三個(gè)月來,已更換三個(gè)燒嘴,說是燒嘴本身沒有問題,只是為了試驗(yàn)減少燒嘴阻力。3、HT-L氣化爐氣化爐采用頂燒式,只要保證燒嘴壓差,一般不會(huì)燒壞燒嘴。水冷壁采用盤管式,循環(huán)水分配環(huán)管
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