堿液吸收氮氧化物

1、環(huán)境工程系畢業(yè)論文題 目： 堿液吸收氮氧化物的實(shí)驗(yàn)分析 學(xué) 院： 專 業(yè)： 學(xué) 號(hào)： 姓 名： 指導(dǎo)教師： 完成日期： 目 錄第一章 前言21.1 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀21.1.1氮氧化物（NOX）的危害21.1.2氮氧化物（NOX）的來源31.1.3各國對 NOX 排放標(biāo)準(zhǔn)的要求31.1.4氮氧化物（NOX）的控制31.1.4.1燃燒前的控制技術(shù)41.1.4.2燃燒方式的改進(jìn)41.1.4.3燃燒后的控制技術(shù)5（1）干法脫硝5（2）濕法脫硝61.2 本試驗(yàn)研究目的和內(nèi)容71.3 研究方法、技術(shù)路線7第二章 實(shí)驗(yàn)材料與方法82.1實(shí)驗(yàn)裝置流程圖82.2儀器與試劑92.3實(shí)驗(yàn)步驟92.4注意事項(xiàng)9第三章

2、 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論103.1氧化度對吸收率的影響103.2 NaOH堿液吸收的效果及其分析123.3 Na2CO3堿液吸收的效果及其分析143.4 氨水吸收的效果及其分析16第四章 結(jié)論與展望184.1 結(jié)論184.2 展望18參考文獻(xiàn)：19致 謝21堿液吸收氮氧化物的實(shí)驗(yàn)分析 摘要：采用配氮法對堿液吸收NOX進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究，從理論和實(shí)驗(yàn)分析了氧化度、堿液濃度、堿液種類對吸收效果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：相對于同樣的吸收條件，NaOH溶液和 Na2CO3溶液對氮氧化物都能達(dá)到較好的脫除效果 ,但是相對于最佳的脫除效果，兩者都在某一低濃度就有很好吸收效果 ,NaOH溶液的質(zhì)量濃度較 Na2CO3低。當(dāng)

3、氧化度為 50%左右時(shí) ,吸收效果可以達(dá)到最佳。關(guān)鍵詞: 堿液吸收；氮氧化物Analyzed alkali absorption of nitrogen oxides by experiment Li Chao(Department of Environmental Engineering, Xiangtan University, Hu Nan Xiang tan 411105）Abstract: Conducted on the alkali absorption NOX experimental study, From the theoretical and experimental a

4、nalysis of the oxidation degree, alkali concentration, alkali type on the absorption effect. The results show that, Absorption compared to the same conditions, NaOH solution and Na2CO3 solution on the nitrogen oxide removal efficiency to achieve better, But on the best removal efficiency, The concen

5、tration of NaOH solution lower than The concentration of Na2CO3 solution,and There are very good at a low concentration of the absorption effect. When the oxidation degree of 50%, the absorption effect can be achieved better.Keywords: alkaline solution; nitrogen oxides第一章 前言1.1 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀隨著人類對可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略認(rèn)識(shí)

6、的不斷深入，環(huán)境污染和防治問題已經(jīng)引起世界各國的高度重視，可持續(xù)發(fā)展和創(chuàng)造和諧社會(huì)已成為國家的重要議題，化學(xué)工業(yè)如何實(shí)施減少廢料、防止污染，向“綠色化工”轉(zhuǎn)化已經(jīng)成為當(dāng)今社會(huì)關(guān)注的焦點(diǎn)，怎樣保護(hù)環(huán)境是 21 世紀(jì)的重要課題之一。1.1.1氮氧化物（NOX）的危害NOX可以通過皮膚接觸和攝入被污染的食品進(jìn)入消化道，對人體造成危害，也可以通過呼吸道吸入人體，給人體造成更為嚴(yán)重的傷害。危害主要有：（1）NOX對人體的制毒作用，危害最大的是NO2，主要影響呼吸系統(tǒng)，可引起支氣管炎和肺氣腫等疾病;（2）NOX對植物的損害；（3）NOX是形成酸雨、酸霧的主要污染物；（4）NOX與碳?xì)浠衔锟尚纬晒饣瘜W(xué)煙霧

7、1；（5）NOX參與臭氧層的破壞。1.1.2氮氧化物（NOX）的來源大氣中的氮氧化物包括 NO、NO2、N2O5、N2O3、NO3、HNO2、HNO3、HNO4 、PAN （過氧?；跛猁}）、HCN、水滴中的NO3-、NO2-和NH4+以及顆粒物中的有機(jī)氮化物， 統(tǒng)稱為奇氮。其中濃度最高，在大氣化學(xué)中最重要的是NO和NO2常被合稱為NOX。NOX以燃料燃燒過程中所產(chǎn)生的排放量最多，約占30%以上，其中70%來自于煤炭直接燃燒。固定源是NOX排放的主要來源，其余主要來自機(jī)動(dòng)車輛，此外，一些工業(yè)生產(chǎn)過程也有NOX的排放。在我國市場大氣中，人為排放的NOX大多數(shù)來自燃料的燃燒，如以原煤為燃料的火電廠

8、、工業(yè)窖爐、民用鍋爐等。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2005年后火電廠燃煤量將超過煤炭消費(fèi)總量的一般，2020年將超過76%2。1.1.3各國對 NOX 排放標(biāo)準(zhǔn)的要求大氣中氮氧化物的含量已經(jīng)逐漸引起了各國的關(guān)注，由此許多國家已制訂了非常嚴(yán)格的氮氧化物的排放標(biāo)準(zhǔn)。美國環(huán)境保護(hù)局 1971 年頒布的硝酸廠NOX的排放標(biāo)準(zhǔn)為：每噸硝酸產(chǎn)品為 1.35kg（以NO2計(jì)），同時(shí)每小時(shí)只允許有 2分鐘向大氣中排放帶色的氧化氮?dú)怏w。國外硝酸尾氣中NOX的排放標(biāo)準(zhǔn)為：美國新廠200ppm，老廠400ppm；日本200ppm；前蘇聯(lián)300ppm；英國1000ppm或煙囪為無色；法國500ppm，夏季最大允許量為 900ppm；西

9、德吸收壓力為 38 大氣壓時(shí)為 500880ppm，夏季最大允許量為 700 1200ppm。3中國的排放標(biāo)準(zhǔn)為：60 米煙囪的氮氧化物的排放濃度為240ppm。1.1.4氮氧化物（NOX）的控制煤在燃燒過程中產(chǎn)生的氮氧化物主要是一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)，這二者統(tǒng)稱為NOX。和SO2的生成機(jī)理不同，在煤燃燒過程中氮氧化物的生成量和排放量與煤燃燒方式，特別是燃燒溫度和過量空氣系數(shù)等燃燒條件關(guān)系密切。以煤粉燃燒為例，在不加控制時(shí)，液態(tài)排渣爐的NOX排放值要比固態(tài)排渣爐的高得多，即使是固態(tài)排渣爐，燃燒器布置方式不同，NOX的排放值也很不相同。在煤燃燒過程中，生成NOX的途徑有三個(gè)： 熱力

10、型NOX (Thermal NOX)4：它是空氣中的氮?dú)庠诟邷叵卵趸傻腘OX；燃料型NOX (Fuel NOX)5：它是燃料中含有的氮化合物在燃燒過程中熱分解而又接著氧化而生成的NOX；快速型NOX (Prompt NOX)6：它是燃燒時(shí)空氣中的氮和燃料中的碳?xì)潆x子團(tuán)如CH等反應(yīng)生成的NOX。從對熱力型、燃料型和快速型三種NOX生成機(jī)理7的介紹中可以看出，不同類型的NOX的生成機(jī)理是不相同的，主要表現(xiàn)在氮的來源不同、生成的途徑不同和生成的條件不同，但它們之間又有一定的聯(lián)系。三種NOX在煤燃燒過程中的情況很不相同?？焖傩蚇OX所占比例不到5%；在溫度小于1350時(shí)，幾乎沒有熱力型NOX，只

11、有當(dāng)燃燒溫度超過1600，如液態(tài)排渣煤粉爐中，熱力型NOX才可能占到25%30%。而對常規(guī)煤燃燒設(shè)備，NOX主要是通過燃料型的生成途徑而產(chǎn)生的。因此，控制和減少煤燃燒產(chǎn)生的NOX，主要是控制燃料型NOX的生成。從燃料型NOX的生成和破壞機(jī)理可知，為了減少燃料型NOX，不僅要盡可能地抑制NOX的生成，對已生成的NOX，還要?jiǎng)?chuàng)造條件盡可能地促使它們的破壞和還原?？刂芅OX排放的技術(shù)措施可分為兩大來類：一類是一次措施，即通過各種技術(shù)手段，控制燃燒過程中NOX的生成量。另一類是二次措施，即將已經(jīng)生成的NOX通過某種手段從煙氣中脫除掉，從而降低NOX的排放量8。以下為脫硝技術(shù)方法：1.1.4.1燃燒前的

12、控制技術(shù)燃燒前的控制技術(shù)主要是指燃燒前燃料的脫氮或使用含氮量低的燃料，如煤改油，煤改氣和洗煤、選煤、混煤等方法降低燃料的含氮量，以降低燃料型NOX；另外，使用水煤漿、澳瀝等燃料代替油，降低燃燒的峰值溫度和燃燒強(qiáng)度，也可以減少熱力型NOX的生成。由于燃料脫氮較困難，此技術(shù)至今尚未很好開發(fā)，相關(guān)報(bào)道也不多。1.1.4.2燃燒方式的改進(jìn)由于通過改進(jìn)燃燒方式可減少NOX的排放，因此該方法受到了廣泛的注意和研究，燃燒方式的改進(jìn)主要有以下幾種方式：（1）低氧燃燒；（2）排煙再循環(huán)；（3）注入蒸汽或水；（4）二段燃燒；（5）分段燃燒；（6）降低空氣比；（7）濃差燃燒；（8）減少空氣預(yù)熱溫度等。其中以排煙再循

13、環(huán)和二段燃燒效果較好?？偟膩砜?，上述低NOX燃燒技術(shù)的減排率不高，一般在20%60%。A分級(jí)燃燒將各層燃燒器分成富燃區(qū)與燃盡區(qū),即向燃燒器中供給全部燃料,并供給理論所需要空氣量的85%,形成富燃區(qū);向燃燒器上面的噴口供給理論燃燒所需空氣量的21%,使燃料燃燒完全,成為燃盡區(qū)。在富燃區(qū),抑制揮發(fā)分燃燒生成的NOX,并將已生成的NOX分解還原,使燃料NOX減少。由于此時(shí)火焰溫度降低,使得熱力型NOX的生成量減少。B低氧燃燒在較高燃燒效率下適當(dāng)降低一次風(fēng)量和總風(fēng)量 ,它既能有效地控制燃料型NOX ,又因降低火焰溫度而使熱力型NOX 減少。C煙氣再循環(huán)將鍋爐尾部排煙中的一部分冷煙氣(占總煙氣量的10

14、%以上)送入燃燒器,或與燃燒用空氣相混合后送入燃燒區(qū),使得燃燒用空氣中的 O2 濃度下降,爐膛火焰溫度降低而減少燃料型NOX、熱力型NOX 的生成量,一般能降低25 %35 %。煙氣再循環(huán)法的脫NOX效果不僅與燃料種類有關(guān),而且與再循環(huán)煙氣量有關(guān),當(dāng)煙氣再循環(huán)倍率增加時(shí),NOX減少,但進(jìn)一步增大循環(huán)倍率,NOX的排放將趨于一個(gè)定值,該值隨燃料含氮量增加而增大,但若循環(huán)倍率過大,爐溫降低太多,會(huì)導(dǎo)致燃燒損失增加。因此,煙氣再循環(huán)率一般不超過30% ,大型鍋爐控制在10%20%。當(dāng)燃用難著火煤種時(shí),由于受爐溫和燃燒穩(wěn)定性降低的限制 ,煙氣再循環(huán)法不適用。1.1.4.3燃燒后的控制技術(shù)（1）干法脫硝

15、A.吸附法：由于吸附劑具有高的選擇性和高的分離效果，能脫除痕量物質(zhì)，所以吸附凈化法常用于其他方法難以分離的低濃度有害物質(zhì)和排放標(biāo)準(zhǔn)要求嚴(yán)格的廢氣處理。吸附凈化法的優(yōu)點(diǎn)是效率高，能回收有用組分，設(shè)備簡單，操作方便，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制?；瘜W(xué)吸附是固體表面與被吸附物質(zhì)間的化學(xué)鍵力作用的結(jié)果，其實(shí)質(zhì)是表面化學(xué)反應(yīng)。與物理吸附相比，化學(xué)吸附的吸熱與化學(xué)反應(yīng)熱相近，一般為幾十千焦每摩爾；物理吸附與氣體的汽化熱相近，為幾百焦每摩爾?；瘜W(xué)吸附具有較高的選擇性；物理吸附可以是單分子層，也可以是多分子層的，容易解吸。9吸附含有NOX廢氣的方法，常采用的吸附劑有很多酸、分子篩、活性炭和硅膠等。 在較低溫度下，用分子篩

16、，活性炭，硅膠，離子交換樹脂，氧化鋁等吸附劑脫除NOX。但除活性炭外，這些吸附劑都不能有效吸附NO，所以需預(yù)先將NO氧化為NO2，而且必須除掉煙氣中SO2和粉塵等干擾物質(zhì)。吸附法可以達(dá)到較高的凈化程度，用蒸氣或熱空氣進(jìn)行脫附，可回收高濃度的氮氧化物。該法因?yàn)楣腆w吸附容量小，當(dāng)NOX濃度高或煙氣量很大時(shí)，吸附劑用量大，設(shè)備龐大，投資高。B.催化法：催化法凈化氣態(tài)污染物是利用催化劑的催化作用，它是將廢氣中的有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o害物質(zhì)或轉(zhuǎn)化為易于去除的一種廢氣治理技術(shù)。催化法與吸收法、吸附法不同，在應(yīng)用催化法治理污染物的過程中，無需將污染物與主氣體流分離，便可以直接將有害物轉(zhuǎn)變?yōu)闊o害物。SCR過程是利用

17、氨作為還原劑注入含NOX的廢氣中，通常是氣體熱交換器的上游，NOX在以貴金屬、堿金屬氧化物或沸石等催化劑的作用下被還原為N2和H2O，反應(yīng)適宜的溫度為 285400。催化劑的組成和活性對SCR法的處理影響很大。NOX的選擇性催化還原反應(yīng)可表示為NO+4NH3+O24N2+6H2O （1-1）6NO2+8NH37N2+12H2O （1-2）但同時(shí)能發(fā)生氨氣的氧化反應(yīng)。在較低溫度時(shí)，選擇性催化還原反應(yīng)占主導(dǎo)地位且隨溫度升高有利于NOX的還原，但進(jìn)一步提高反應(yīng)溫度，氧化反應(yīng)變得更為重要，結(jié)果使得NOX的產(chǎn)生量增加。SNCR是在無催化劑存在下向鍋爐噴入還原劑尿素或氨，將NOX還原成N2和H2O。4NH

18、3+4NO +O24N2+6H2O （1-3）但是，當(dāng)溫度過高時(shí)，則可發(fā)生正面的競爭反應(yīng)，又會(huì)生成 NO：4NH3+5O24NO +6H2O （1-4）因此，在 SNCR 中，溫度的控制是至關(guān)重要的由于競爭反應(yīng)同時(shí)發(fā)生，操作條件極其復(fù)雜，故也未得到推廣。（2）濕法脫硝一般都采用化學(xué)吸收法，此時(shí)吸收限度同時(shí)取決于氣液平衡和液相反應(yīng)的平衡條件，吸收的速率液取決于擴(kuò)散速度和液相中的反應(yīng)速度?；瘜W(xué)吸收由于化學(xué)反應(yīng)的存在，提高了吸收速度，并使吸收的程度更趨于完全。A EDTA 絡(luò)合生成法NO和Fe() -EDTA可生成絡(luò)合物Fe() -EDTA (NO)，此方法要求煙氣中氧含量低于3%，反應(yīng)溫度低于50

19、，否則大量Fe()被氧化成Fe()而使絡(luò)合劑失效。煙氣中O2含量在8%以上，吸收過程生成的大量Fe()的還原困難，且廢液的處理也有諸多問題。該法目前處于研究階段。此法具有以下特點(diǎn)10：a. 吸收反應(yīng)與NOX 氧化度無關(guān)，尤其是可直接吸收 NO。b. 吸收條件要求不太苛刻、壓力要求也不嚴(yán)格，溫度 050即可，氣液比 1001000，PH 值大于 2，最好在 79 之間。c. NOX 的吸收率在 7581。d. 不需要特殊設(shè)備，可選擇攪拌釜裝置。e. FeEDTA與NOX形成絡(luò)合物，不容易處理，會(huì)造成二次污染。B 催化劑氧化吸收法在生產(chǎn)中，在許多情況下控制步驟都是NO轉(zhuǎn)化為NO2，而NO2的吸收是

20、非?？斓模瑳r且NO在廢氣中的濃度較低，平均氧化速率是很低的。因此，在上述情況下提高NO的氧化速率是必要的，所以催化氧化應(yīng)運(yùn)而生。常采用的氧化劑包括：硝酸、臭氧、過氧化氫和次氯酸等。但上述所有氧化劑的成本過高，對于數(shù)量十分龐大的燃燒煙氣而言，過高的氧化劑成本無法承受，不能應(yīng)用。與其它氧化劑相比，廉價(jià)的硝酸成為很有競爭力的一種氧化劑，無論在氣相還是在液相氧化，硝酸都可以起到氧化作用。在填料塔、泡罩塔和流化床反應(yīng)器的液相中，NO和硝酸發(fā)生反應(yīng)。在氣相中，NO可以以硝酸蒸汽作為催化劑。Abel和Schmid11等分別報(bào)道了低濃度硝酸和高濃度硝酸對NO的氧化過程?？梢钥闯?，當(dāng)WHNO3<30時(shí)，所

21、有的氧化反應(yīng)都發(fā)生在液相；當(dāng)WHNO3>60時(shí)，所有氧化反應(yīng)都發(fā)生在氣相。但是在平時(shí)的情況下，氧化反應(yīng)在兩相中都有發(fā)生。用 40的硝酸可以把NOX氧化到適宜的氧化度，然后用堿液吸收，反應(yīng)產(chǎn)物也有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。C 堿液吸收法堿液吸收法是人們研究最早最多的一類脫硝方法。由于堿液吸收法能將氮氧化物回收為有銷路的亞硝酸鹽或者硝酸鹽產(chǎn)品，有一定的經(jīng)濟(jì)效率，而且工藝流程和設(shè)備也比較簡單，技術(shù)路線成熟，所以廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)和應(yīng)用于硝酸的工業(yè)部門的尾氣處理和其他場合的氮氧化物廢氣治理中。但該法的缺點(diǎn)是技術(shù)水平不高，吸收尾氣濃度依然很高，因此堿液吸收法有待于技術(shù)改造，以發(fā)揮它具有經(jīng)濟(jì)效率的優(yōu)點(diǎn)，克服吸收率

22、低的缺點(diǎn)。由于NO在水中的溶解度很低，且不與水和堿作用，所以這種方法主要應(yīng)用于處理含NO2超過50%的NOx廢氣,故配合上述的氧化法，氧化NO成NO2，理論及實(shí)踐證明當(dāng)氧化度到達(dá)50%有最佳的脫除效果。該法在我國硝酸尾氣處理中得到部分的應(yīng)用，但不適用于以NO為主的燃燒煙氣脫硝。這也是本文探索的方法，即堿液法吸收氮氧化物，探索其原理及其因素的影響。1.2 本試驗(yàn)研究目的和內(nèi)容本實(shí)驗(yàn)主要以 NaOH 和Na2CO3溶液作為吸收劑模擬吸收 NOX，通過實(shí)驗(yàn)了解凈化有害氣體的方法和原理，要求達(dá)到以下目的：1了解吸收法凈化廢氣中NOX的特點(diǎn)以及吸收凈化氣體的一般實(shí)驗(yàn)和研究方法。2簡單了解吸收過程的機(jī)理和

23、影響吸收效果的主要因素。3規(guī)范完成實(shí)驗(yàn)操作的全部過程，得到真實(shí)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，并經(jīng)過數(shù)據(jù)處理得出結(jié)果。重點(diǎn)研究內(nèi)容為：1. 分析各種堿液對氮氧化物吸收的原理，及其形成該結(jié)果的更深層分析。2NOX氧化度對吸收效果的影響：以反應(yīng)時(shí)間為橫坐標(biāo)，吸收率為縱坐標(biāo)，分別作出氧化度50%、60%、70% 的曲線，通過對比理解分析闡述實(shí)驗(yàn)結(jié)果。3.初步研究NaOH、Na2CO3以及氨水為吸收液來吸收NOx，來探索各個(gè)濃度對吸收效果的影響：在最佳的氧化度的前提下，分別作出2%-5%的NaOH的吸收曲線，得出最佳的吸收濃度，并分析。同理有Na2CO3的15%-20%的吸收曲線結(jié)果，比較不同堿液的吸收效果。1.3 研究

24、方法、技術(shù)路線相對于其它的吸收來說，用NaOH的水溶液來吸收NOX是一個(gè)非常復(fù)雜的吸收反應(yīng)。第一，NOX包括NO、NO2、N2O3和N2O4等物質(zhì)，其中NO2、N2O3和N2O4都能在水蒸氣中形成HNO2和HNO3。第二，在氣相中同時(shí)存在著可逆和不可逆反應(yīng)。第三，伴隨著化學(xué)反應(yīng)，這些物質(zhì)又能同時(shí)被吸收。但是綜合起來，該吸收機(jī)理可分為三步12：（1）NOX穿過氣液兩相交界處的氣膜和液膜；（2）被溶解了的NOX首先與水作用生成硝酸和亞硝酸；（3）生成的酸和堿進(jìn)行中和反應(yīng)生成硝酸鹽和亞硝酸鹽。但同時(shí)NOX與OH-發(fā)生反應(yīng)。要使吸收達(dá)到理想效果，必須首先了解氣液平衡、傳質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)的相互關(guān)系。吸收速率

25、和選擇性取決于溫度、壓力、NOX各組分壓力和氣相中O2和H2O的分壓。NOX氣體的吸收無論在液相還是氣相都同時(shí)存在反應(yīng)和傳遞，是所有吸收操作中比較復(fù)雜的吸收實(shí)例。國內(nèi)外不少專家學(xué)者都對堿液吸收的反應(yīng)機(jī)理和傳質(zhì)過程做了大量的研究13,17，他們認(rèn)為在水蒸氣和氧氣存在條件下，主要發(fā)生的氣相反應(yīng)有：2NO + O2 2NO2 (1)2NO2 N2O4 (2)NO + NO2 N2O3 (3)NO + NO2 + H2O 2HNO2 (4)3NO2 + H2O 2HNO3 + NO (5)反應(yīng)（1）的反應(yīng)速率與NO濃度的平方成正比，并且隨著溫度的下降而增加，反應(yīng)（2）和反應(yīng)（3）是非常迅速的，而且對于

26、典型的吸收過程總處于平衡狀態(tài)。主要考慮的反應(yīng)有：N2O4 + H2O HNO2 + H- + NO3- (6)N2O3 + H2O 2HNO2 (7)2NO2 + H2O HNO3 + HNO2 (8)由于NO和NO2在水中和堿溶液中的反應(yīng)都非常低，而反應(yīng)（8）只有當(dāng)NO2在極低的分壓下才會(huì)成為主反應(yīng)，所以在氮氧化物中，主要是N2O3和N2O4發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)（6）和反應(yīng)（7）是整個(gè)反應(yīng)過程的控制步驟，生成的HNO2和H+被從液相主體中擴(kuò)散過來的堿組分中和，即HNO2 + OH- NO2- + H2O （9）H+ + OH- H2O （10）第二章 實(shí)驗(yàn)材料與方法2.1實(shí)驗(yàn)裝置流程圖圖 2-1

27、實(shí)驗(yàn)裝置流程圖1、氮?dú)怃撈?2、一氧化氮鋼瓶 3、二氧化氮鋼瓶 4、轉(zhuǎn)子流量計(jì)5、質(zhì)量流量計(jì) 6、混氣瓶 7、吸收管 8、安全瓶 9、NOx分析儀器實(shí)驗(yàn)流程為： 轉(zhuǎn)子流量計(jì)調(diào)節(jié)氣體流量，配置需要的NO同NO2之間的比例，待混合氣體穩(wěn)定后，進(jìn)入混氣瓶6；然后將混合氣體通入裝有吸收液的吸收管7，在吸收過程中，經(jīng)安全瓶后全程由NOX分析儀器檢測NO、NO2的出口濃度，吸收后廢氣由塑料管排到室外。2.2儀器與試劑名稱化學(xué)式規(guī)格氫氧化鈉NaOH分析純碳酸鈉Na2CO3分析純吸收管-內(nèi)徑為2.2cm；面積為3.7994×10-4m242C-HL NOX分析儀-美國Thermo Environme

28、ntal InstrumentsLZB-2型玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì)-余姚市銀環(huán)流量儀表有限公司生產(chǎn)D08-2D/2M型質(zhì)量流量控制器-北京七星華創(chuàng)電子股份有限公司生產(chǎn)氮?dú)馄績?nèi)含N2市售工業(yè)氣一氮瓶內(nèi)含NO/N2大連大特氣體有限公司二氮瓶內(nèi)含NO2/N2大連大特氣體有限公司氨水NH3H2O質(zhì)量濃度為28另外，所用的錐形瓶、玻璃管、橡膠管、燒杯、天平、量筒等均為常規(guī)。2.3實(shí)驗(yàn)步驟 1.配置堿液吸收液。若該實(shí)驗(yàn)吸收液為2%NaOH，即用天平稱量2gNaOH，量筒量取98mL蒸餾水，攪拌溶解得所需要的堿液吸收液。2.按圖 2-1 正確連接實(shí)驗(yàn)裝置，并檢查系統(tǒng)是否漏氣。3.打開鋼瓶閥門，按照所需的氧化度調(diào)節(jié)氣

29、體流量（若50%氧化度情況下，一氮、二氮的流量控制濃度在500×10-6左右），并用NOX分析儀在線監(jiān)控，直到混合氣體穩(wěn)定。4.量取25mL配制好的堿液注入吸收管里，提高底端橡膠管，防止液體漏下流出。5.將穩(wěn)定的混合氣體按流程通入吸收管由吸收液吸收，每分鐘在線讀取NOX分析儀讀數(shù)，記錄濃度數(shù)據(jù)。6.吸收反應(yīng)完全結(jié)束時(shí)，實(shí)驗(yàn)完畢后先停止NO、NO2的供應(yīng)，1到2分鐘后停止N2 。 2.4注意事項(xiàng)1.NOX為有害氣體，室內(nèi)保持空氣流通，尾氣需要通過塑料管排出室外。2.實(shí)驗(yàn)過程中，時(shí)刻用肥皂水檢測各個(gè)連接口是否氣密性完好以防止漏氣。3.因?qū)嶒?yàn)室只有一臺(tái)NOX分析儀，需擔(dān)當(dāng)監(jiān)測初始濃度和反應(yīng)

30、后在線監(jiān)測氣體濃度兩項(xiàng)任務(wù)。故在初始?xì)怏w穩(wěn)定后切換管路時(shí)，務(wù)必在通風(fēng)處快速操作，并檢測氣密性。4.在最佳氧化度下，調(diào)節(jié)NO以及NO2濃度，使得其雖在一個(gè)范圍內(nèi)波動(dòng)，但是基本相同；配制不同種類不同濃度的吸收液，觀察其對吸收度的影響。5.氨水作為堿液吸收氮氧化物時(shí)，當(dāng)濃度較高、吸收熱超過一定溫度或溶液pH不合適時(shí)會(huì)發(fā)生劇烈分解甚至爆炸，所以需要注意。第三章 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論實(shí)驗(yàn)條件:氮?dú)饬髁浚?0L/h，配氮法根據(jù)要求調(diào)節(jié)NO及NO2所需流量；所采用的鼓泡吸收管內(nèi)徑為2.2cm，其內(nèi)表面積為3.7994×10-4m2 ；所有吸收液均量取25ml；外界條件：室溫、常壓下。NO除生成絡(luò)合物外,

31、無論在水中或堿液中都幾乎不被吸收。在低濃度下, NO的氧化速度是非常緩慢的,因此NO的氧化速度是吸收法脫除NOX總速度的決定因素。由以往實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論，在NO和NO2比例接近1：1的條件下（氧化度50%）,吸收液吸收的效果最好。我們本次實(shí)驗(yàn)是通過直接配給NO2的方法來實(shí)現(xiàn)氧化度為50%，我們稱為配氮法（如無特殊說明，文中各種吸收液的氧化度均為50%）。3.1氧化度對吸收率的影響用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的NaOH溶液為吸收液，在已設(shè)定好的裝置內(nèi)分別測定氧化度對吸收效率的影響，如圖3.1為圖3.1 NOx吸收率與時(shí)間的關(guān)系圖Fig.3.1 the connection about NOx absorptio

32、n rate and time如圖3.1，吸收率5分鐘前隨時(shí)間的增加而增加，5分鐘后略有增加，而保持恒定。由反應(yīng)原理分析，前5分鐘之所以吸收率會(huì)隨著時(shí)間的增加而增加，是因?yàn)樵跉庖合嘀g，需要NOX穿過氣液兩相交界處的氣膜和液膜，這一段時(shí)間是NO以及NO2溶入液相首先與水作用生成硝酸和亞硝酸的過程，吸收率隨溶入量的增加而增加，直到5分鐘達(dá)到消耗與溶入的平衡，這以后吸收率也就達(dá)到了個(gè)穩(wěn)定值。50%氧化度的吸收率比氧化度為60%和70%的高，可能是因?yàn)镹O與NO2為1:1，以N2O3的形式被堿液吸收，這時(shí)反應(yīng)是最快的也是最徹底的。超過50%氧化度后，NOX以N2O3和N2O4的形式被吸收，如公式(6

33、)、(7)，N2O4吸收效率及程度比不上N2O3，所以在相同的反應(yīng)接觸時(shí)間內(nèi)，50%的氧化度吸收率是最佳的，濃度增加而吸收率降低。在實(shí)驗(yàn)中 ,氧化度記為,定義如下: (3-1)由理論分析16，氧化度在 0%50%范圍內(nèi) ,吸收率隨氧化度的上升而迅速上升 ,氧化度在 50%左右時(shí) ,吸收率達(dá)到最大 ,以后隨氧化度的上升吸收率開始略有下降。這是由于在堿液吸收過程中，反應(yīng)（7）的吸收速度遠(yuǎn)大于反應(yīng)（6）的吸收速度，因此以N2O3的形態(tài)將氮氧化物吸收是適宜的，認(rèn)為N2O3生成很快并容易被堿液吸收，在操作低濃度氮氧化物時(shí)，尤其具有重要意義。因此，當(dāng)堿液吸收含氮氧化物廢氣時(shí)，將氧化度調(diào)整到50%，非常有利

34、于吸收反應(yīng)的進(jìn)行。堿液吸收 NOX的過程中,當(dāng)有 NO存在時(shí) , 在一定條件下NO會(huì)和其中的 NO2 形成 N2O3 ,N2O3在水中的吸收速度比 N2O4 的吸收速度快18,當(dāng)氧化度為 50%時(shí) , NOx 將主要以 N2O3 的形態(tài)進(jìn)行吸收 ,所以吸收效果比較好。工程上配氮法是引入高濃度NO2氣體配氣或采用一定的氧化劑來調(diào)節(jié)尾氣的氧化度，達(dá)到有效脫除NOX的目的。但加入氧化劑必然會(huì)加大投資和使用成本，然而引入高濃度NO2氣體在造成有效工藝氣損失的同時(shí)也增加了廢氣處理負(fù)荷,使得堿液消耗量大大。因此直接利用廢氣中的O2作氧化劑,采用廉價(jià)的活性炭材料作催化劑進(jìn)行NO的氧化,無論從工藝還是從成本考

35、慮都是不錯(cuò)的選擇。3.2 NaOH堿液吸收的效果及其分析 NaOH溶液吸收 NOX的主要化學(xué)反應(yīng)如下18:2OH- + 2NO2 - NO3- + NO2- + H2O (11)2OH- + NO2 + NO - 2NO2- + H2O (12)反應(yīng)式（11）和（12）為上述吸收反應(yīng)原理的總反應(yīng)式。NaOH以吸收N2O3為主，即原理公式（3）NO和NO2反應(yīng)生成N2O3，幾乎不吸收NO，控制氧化度才能有效的做到NOX的脫除。此吸收、反應(yīng)過程都是放熱過程，所以在實(shí)際操作過程中，溫度越低越有利于吸收：當(dāng)溫度高于 40時(shí)，NO 的反應(yīng)速度很慢，從而導(dǎo)致了氧化度降低，不利于吸收；所有的氣體還有物理吸收

36、部分，如果溫度高了會(huì)導(dǎo)致氣體溶解度的降低；在反應(yīng)過程中，溫度上升，平衡壓也隨之升高，這樣會(huì)降低推動(dòng)力，而且這時(shí)液體和氣體間的溫差又導(dǎo)致兩者之間傳熱，使吸收成為熱質(zhì)同時(shí)反向傳遞的過程。另外，壓力是影響溶解的重要因素，加大壓力，有利于N2O3、N2O4的生成和NOX溶于水中，故從而加快吸收速率與提高吸收效果。圖3.2 NO吸收率與時(shí)間的關(guān)系圖Fig.3.2 the connection about NOX absorption rate and time如圖3.2，不同濃度的NaOH溶液比較吸收率，直觀的可以發(fā)現(xiàn)4種濃度的吸收率大致相近，2%的NaOH溶液有一個(gè)最高的而且穩(wěn)定的吸收率，吸收率隨堿液

37、濃度的增加而有所下降，在2%-5%范圍內(nèi)吸收率沒有一個(gè)明確的隨濃度變化而相關(guān)變化的規(guī)律；圖中一些波動(dòng)，可能是由于氣流波動(dòng)引起輸出濃度波動(dòng)，從而造成了吸收率的波動(dòng)。由圖可得，在氧化度為50%的條件下，2%NaOH溶液的吸收效果最佳，吸收率可達(dá)96%。NaOH堿液濃度繼續(xù)增加，吸收率比較穩(wěn)定，但有略微的下滑。質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2 %的 NaOH溶液對本實(shí)驗(yàn)?zāi)M煙氣中氮氧化物的吸收效果較好 ,之后隨著 NaOH溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的升高吸收率反而略有下降,這說明,當(dāng) OH-質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到一定值后,對氮氧化物吸收率的影響已經(jīng)不大,如果 OH-質(zhì)量分?jǐn)?shù)繼續(xù)增加 ,由于液相粘度的增加和溶液結(jié)晶等原因 ,反而使吸收效果下降

38、。理論分析得知其主要原因是：當(dāng)濃度達(dá)到一定程度后，NaOH溶液對氮氧化物的吸收已經(jīng)是一個(gè)快速不可逆反應(yīng)，在液膜內(nèi)只有一個(gè)反應(yīng)面，NOX和堿液不能共存17。如果再增加NaOH溶液濃度，對氮氧化物吸收率的影響已經(jīng)不大，因?yàn)樗呀?jīng)不能增加其化學(xué)反應(yīng)速度，但濃度增高卻可以增加液膜阻力、降低氣體的溶解度和擴(kuò)散系數(shù)，甚至在生成硝鹽（NaNO2和NaNO3）的過程中會(huì)有結(jié)晶現(xiàn)象出現(xiàn)。有關(guān)資料表明在工業(yè)過程中堿液濃度一般控制在 15以下，因?yàn)槿绻麧舛忍?，NaOH很快就會(huì)被反應(yīng)掉，還得及時(shí)補(bǔ)充，若濃度太高則容易結(jié)晶18。綜上所述,我們認(rèn)為,在本實(shí)驗(yàn)條件下用氫氧化鈉溶液吸收含氮氧化物廢氣,氫氧化鈉溶液濃度的最佳

39、范圍為：25。以2%的NaOH為研究對象，探索NOX濃度隨時(shí)間的變化：如圖圖3.3 NOx剩余濃度及吸收率和時(shí)間的關(guān)系圖Fig.3.3 the connection about NOX concentration、absorption rate and time圖3.3所示，從圖看大致上NO被吸收得比較徹底，而NO2的濃度到中后期已將接近總氮，在一個(gè)很短的時(shí)間內(nèi)，吸收效果趨于穩(wěn)定。吸收后NO幾乎被吸收完全，按照原理NOX以N2O3的形式被堿液吸收，若NO被吸收干凈，NO2也應(yīng)被吸收完全，但從圖看出吸收后的NO2并沒有被吸收徹底，說明吸收前后有一個(gè)NO到NO2的轉(zhuǎn)變，然而密閉的裝置內(nèi)無像O2的氧

40、化劑存在，原因認(rèn)為是管道本身的空氣所影響。氣體的流速?zèng)Q定著NO的氧化時(shí)間和NOX的吸收時(shí)間，流速越快吸收時(shí)間越短，但流速的增加，可使氣液交界處的液膜、氣膜變薄，也可增加吸收率，因此有個(gè)最佳氣流流速，這個(gè)流速應(yīng)根據(jù)吸收裝置，尾氣濃度來確定，對于尾氣 NOX濃度高時(shí)，應(yīng)該降低氣體流速，增大吸收時(shí)間，以提高吸收率。且在適宜氧化時(shí)間下操作更明顯，這是因?yàn)閴A液濃度很低時(shí)吸收速度變慢，NO2過剩，NO2與NaNO2接觸時(shí)間變長，部分NaNO2轉(zhuǎn)化成NaNO3；另外吸收反應(yīng)首先是氮氧化物溶于水，生成亞硝酸及一部分硝酸，如果亞硝酸得不到堿液的迅速中和，則會(huì)分解成硝酸和一氧化氮?dú)怏w。3.3 Na2CO3堿液吸收

41、的效果及其分析在工業(yè)上比較常用的堿性吸收液是NaOH溶液和Na2 CO3溶液。本文繼續(xù)研究Na2CO3做堿液的吸收曲線，跟NaOH做比較，研究不同堿液吸收液對吸收效果的影響。Na2CO3溶液吸收 NOx的主要化學(xué)反應(yīng)如下18:CO32- + 2NO2 - NO3- + NO2- + CO2 (13)CO32- + NO2 + NO - 2NO2- + CO2 (14)同NaOH吸收一樣，壓力高氣體易于穿過氣液薄膜，因而加速了NOX氣體的吸收，提高了吸收率。降低溫度可以使氣體薄膜的阻力減小。氣體的粘度隨著溫度的降低而減小，粘度減小對于氣體穿過薄膜時(shí)的擴(kuò)散速度的影響，要比降低分子運(yùn)動(dòng)速度所起的影響

42、大很多。而且溫度低時(shí)對NO的氧化是有利的。純堿液吸收低濃度氧化氮時(shí)，所放出的熱量很少，沒有必要冷卻。常用的堿液吸收氮氧化物的反應(yīng)，有如下的相對值19：KOHNaOHCa(OH)2Na2CO3K2CO3Ba(OH)2NaHCO3KHCO3MgCO3CaCO31 0.84 0.80 0.78 0.63 0.51 0.44 0.39 KOH吸收液，雖然反應(yīng)活性值最高，但價(jià)貴貨源少，所以使用得較少。Ca(OH)2使用容易堵塞管路，故有一定的局限性。與氫氧化鈉相比，碳酸鈉成本更低，貨源更廣。Na2 CO3吸收氮氧化物實(shí)驗(yàn)得出圖如下：圖3.4 NOX剩余濃度及吸收率和時(shí)間的關(guān)系圖Fig.3.4 the c

43、onnection about NOX concentration、absorption rate and time 圖3.5 NOX剩余濃度及吸收率和時(shí)間的關(guān)系圖Fig.3.5 the connection about NOX concentration、absorption rate and time （a）15% Na2CO3 （b）20%Na2CO3在前面所述操作條件下,還測定了Na2CO3濃度與吸收率的關(guān)系,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖，其濃度在15處，吸收率也已經(jīng)接近81，比NaOH的吸收效果要差一些。然后吸收率隨著濃度增大而下降，因?yàn)镹a2CO3比NaOH溶解度更小、溶液粘度更大，當(dāng)濃度大于20

44、時(shí)，Na2CO3顆粒已經(jīng)很難溶解，且很容易形成結(jié)晶，它的反應(yīng)速率常數(shù)也不如氫氧化鈉的大18。所以本文認(rèn)為最佳濃度范圍在8到15之間。在15%的溶液中，NO和NO2的吸收率接近，在進(jìn)口濃度相近的情況下，20%的溶液中NO2的出口濃度比15%的溶液高一些，也就是說，20%的溶液吸收NO2的能力比15%溶液吸收能力差。常溫下，在氧化度接近50%左右，15% Na2CO3溶液吸收率高于20% Na2CO3 溶液。當(dāng)尾氣中NONO2=11 時(shí)，完全生成亞硝酸鈉，而且反應(yīng)速度最快，尾氣處理效果最好。若NO2NO，則溶液中生成等分子的亞硝酸鈉和硝酸鈉。而尾氣中NO與NO2的比例是隨著NxOy%、O2%以及氣

45、體在塔內(nèi)停留時(shí)間而定20。有資料表明21，濃度太低影響反應(yīng)的進(jìn)行，同時(shí)會(huì)增大硝鹽加工的蒸發(fā)強(qiáng)度， 蒸氣消耗增加。氮氧化物的吸收是用溫度為2025 的堿液進(jìn)行，但純堿在水中的溶解度不大，25 時(shí)其飽和溶液含22.8% Na2CO3，這樣勢必有大量的水帶入系統(tǒng)中。但濃度不可過高，過高則溶液粘度增大，系統(tǒng)阻力增加且易結(jié)晶，一般溶堿后溶液比例控制在1.281.30之間，不可過高。3.4 氨水吸收的效果及其分析堿液吸收法根據(jù)采用吸收液的不同，可以分為燒堿法、純堿法、氨水法等具體方法。前兩者已經(jīng)在本文上述已經(jīng)闡明，現(xiàn)在開始探索氨水的吸收規(guī)律。堿液吸收因各自的特點(diǎn)不同，吸收效果也各不一樣。NaOH溶液吸收效

46、率高，但是費(fèi)用昂貴，氨水溶液容易獲得，既能脫硝又能脫硫。更重要的是，用氨水做脫除劑可資源化，它可以將副產(chǎn)物形成化肥，其銷售額可以大大減少甚至全部抵消投資成本，使用氨水作為脫硝堿液勢頭上升。用氨水吸收氮氧化物，使NOX轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛徜@與亞硝酸銨。其反應(yīng)式如下22：NO + NO2 + 2NH4OH 2NH4NO2 + H2O (15)2NO2 + 2NH4OH NH4NO3 + NH4NO2 + H2O (16)NO2 + NH4NO2 NH4NO3 + NO (17)本實(shí)驗(yàn)采用5%的氨水和10%的氨水吸收氮氧化物，得到的數(shù)據(jù)作圖得：t圖3.6 NOX剩余濃度及吸收率和時(shí)間的關(guān)圖Fig.3.6 th

47、e connection about NOX圖3.7 NOX剩余濃度及吸收率和時(shí)間的關(guān)系圖Fig.3.7 the connection about NOX concentration、absorption rate and time由數(shù)據(jù)及上圖，在剛開始反映的時(shí)候，NO下降的速率很快，但是立即就會(huì)穩(wěn)定在一個(gè)數(shù)值上。而NO2濃度則會(huì)一直下降，直到完全被吸收掉，由于NO+NO2=N2O3 是一個(gè)可逆反應(yīng)，常溫下在NO和NO2的混合氣體中，N2O3只占總氣體濃度的10%，而氨水與NO幾乎不反應(yīng)，所以NO下降的原因很可能是與NO2結(jié)合成的N2O3而被氨水吸收形成亞硝酸銨。上面實(shí)驗(yàn)以NaOH溶液為吸收液

48、時(shí)，吸收后期是NO2接近尾氣總氮量，NO幾乎被全部吸收干凈；而用氨水做吸收液時(shí)，NO2幾乎被吸收干凈，尾氣中只剩下NO。從氮氧化物的吸收機(jī)理中分析可知：氨水對氮氧化物的吸收屬于堿液吸收，堿液吸收實(shí)質(zhì)是對氮氧化物的酸堿中和反應(yīng)；溶液中含有大量的水，因此有堿液吸收的同時(shí)，水吸收也起著一定的作用?？偟膩碚f，氨水作為堿液吸收液，因揮發(fā)的氨氣與NOX在氣相就能反應(yīng)，不限于液相，很大程度上能快速有效的吸收NOX 。當(dāng)用氨水吸收NO2時(shí)，揮發(fā)的NH3在氣相與NOX和水蒸氣還可反應(yīng)生成氣相銨鹽。這些銨鹽是0.110m的氣溶膠微粒，不易被水或堿液捕集，逃逸的銨鹽形成白煙；吸收液生成的NH4NO2也不穩(wěn)定，當(dāng)濃度

49、較高、吸收熱超過一定溫度或溶液pH不合適時(shí)會(huì)發(fā)生劇烈分解甚至爆炸，因而限制了氨水吸收法的應(yīng)用。第四章 結(jié)論與展望4.1 結(jié)論(1) 在本實(shí)驗(yàn)所需條件下，氧化度在50%的氮氧化物吸收效果最好，氮氧化物的吸收率隨氧化度的升高而有所下降。(2)不同堿液對氮氧化物的吸收效果不一樣，NaOH溶液和 Na2CO3溶液對氮氧化物都能達(dá)到較好的脫除效果 ,但是相對于本實(shí)驗(yàn)最佳的脫除效果 ,相同的NaOH溶液的質(zhì)量濃度和 Na2CO3溶液的質(zhì)量濃度比較，前者效果好一些。(3)不同濃度的堿液對氮氧化物的吸收效果不一樣，以本實(shí)驗(yàn)研究的NaOH和Na2CO3這兩種吸收液來看，低濃度能達(dá)到一個(gè)較好的吸收率，更高的濃度的

50、效果并不一定更好。 (4)氨水對氮氧化物的吸收屬于堿液吸收，實(shí)質(zhì)是對氮氧化物的酸堿中和反應(yīng)。4.2 展望由于堿液吸收法能將氮氧化物回收為亞硝酸鹽或硝酸鹽產(chǎn)品,有一定的經(jīng)濟(jì)效益,而且工藝流程和設(shè)備也比較簡單,技術(shù)路線成熟,所以廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢氣中氮氧化物的治理，但該法的缺點(diǎn)是技術(shù)水平不高，吸收尾氣濃度依然很高，因此堿液吸收法有待于技術(shù)改造，以發(fā)揮它具有經(jīng)濟(jì)效率的優(yōu)點(diǎn)，克服吸收率低的缺點(diǎn)。氨-堿吸收工藝，融合兩者的優(yōu)點(diǎn)，克服缺點(diǎn)，能有很大的發(fā)展空間，是濕法堿液吸收比較重要的方法20。配氮法：基于氧化吸收理念，我們嘗試向煙氣或廢氣中添加一定量的NO2，希望NO2配合NO，再吸收將NOX脫除，我們稱之

51、為配氮（NO2）脫硝（NOX）方法。該法回避了低濃度NO氧化為NO2的難題，可以有效調(diào)整NOX的氧化度。配氮脫硝法與氧化吸收脫硝法有異曲同工之處，添加部分NO2等同于實(shí)現(xiàn)了NO的部分氧化，回避了將廢氣中低濃度NO氧化成NO2。該法適合含NO為主的NOX煙氣脫硝，特別適合我國鍋爐煙氣脫硝。在氧化吸收法獲得實(shí)質(zhì)性突破之前，該法應(yīng)該是最有經(jīng)濟(jì)技術(shù)優(yōu)勢的NH3-SCR替代脫硝方法。本文針對不同的氧化度、不同的堿液、不同的堿液濃度，設(shè)計(jì)配氮法實(shí)驗(yàn)研究NOX吸收效率，具有一定的實(shí)際意義。參考文獻(xiàn)：1 張莉.淺析光化學(xué)煙霧的污染問題，四川環(huán)境，2005,25(4):7476;2 高捷，王禹，張培.我國大氣氮氧化物污染控制對策J.大氣污染防治，2004,105(30);3 石油化學(xué)工業(yè)部化工設(shè)計(jì)院主編，氮肥工藝設(shè)計(jì)手冊（理化數(shù)據(jù)部分），北京：石油化學(xué)工業(yè)出版社，19774 Zeldovich, J. The oxidation of nitrogen in combustion and explosions J. Acta Physicochim URSS, 1946, 21(4): 577-628. 5 Fenimor