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文檔簡介
1、基礎有機化學人名反應狄爾斯阿爾德反應(DielsAlder reaction)(140) 本反應具有很強的區(qū)域選擇性,當雙烯體與親雙烯體上均有取代基時,主要生成兩個取代基處于鄰位或對位的產(chǎn)物: 1.傅克反應(FriedelCrafts reaction)(159)2.伯奇還原反應(Birch reduction reaction)(185)第七章1.威廉姆遜合成法Williamson reaction(240)鹵代烴與醇鈉在無水條件下反應生成醚:3.烏爾曼反應Ullmann reaction第九章科爾伯施密特反應Kolbe-Schmitt reac
2、tion鄰位異構體在鉀鹽及較高溫度下加熱也能轉變?yōu)閷ξ划悩嬻w:b.反應實例Oppenauer 氧化3實例二Wittig 反應2機理3實例11.6.3一Claisen-Schmidt 反應克萊森反應2機理3實例二Perkin反應又稱普爾金反應, 三Mannich 反應2機理3實例2機理3實例二Clemmensen 還原三 Wolff-Kishner-黃鳴龍 反應2機理3實例Kolbe合成反應1說明脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的濃溶液電解時發(fā)生脫羧,同時兩個烴基相互偶聯(lián)生成烴類:如果使用兩種不同脂肪酸的鹽進行電解,則得到混合物:2機理3實例12.6.62機理3實例Hofmann 重排(降解)2機理3實例14.
3、2.1Claisen 酯縮合反應2機理14.4Knoevenagel 反應2機理3實例14.5Michael 加成反應1說明一個親電的共軛體系和一個親核的碳負離子進行共軛加成,稱為Micheal加成:2機理3實例15.2.3Gabriel 合成法有些情況下水解很困難,可以用肼解來代替:15.2.6Hinsberg 反應1說明伯胺、仲胺分別與對甲苯磺酰氯作用生成相應的對甲苯磺酰胺沉淀,其中伯胺生成的沉淀能溶于堿(如氫氧化鈉)溶液,仲胺生成的沉淀則不溶,叔胺與對甲苯磺酰氯不反應。此反應可用于伯仲叔胺的分離與鑒定。三Schiemann 反應1說明 芳香重氮鹽和氟硼
4、酸反應,生成溶解度較小的氟硼酸重氮鹽,后者加熱分解生成氟代芳烴:此反應與Sandmeyer反應類似。2機理 本反應屬于單分子芳香親核取代反應,氟硼酸重氮鹽先是分解成苯基正離子,受到氟硼酸根負離子進攻后得到氟代苯。3實例二FriedelCrafts?;磻?說明 芳烴與?;噭┤珲{u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無水三氯化鋁)催化下發(fā)生?;磻?,得到芳香酮:這是制備芳香酮類最重要的方法之一,在?;胁话l(fā)生烴基的重排。2機理3實例20.1.2一Skraup 合成法1說明 鄰苯二甲酰亞
5、胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉變?yōu)猷彵蕉柞啺符},此鹽和鹵代烷反應生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺,然后在酸性或堿性條件下水解得到一級胺和鄰苯二甲酸,這是制備純凈的一級胺的一種方法。有些情況下水解很困難,可以用肼解來代替:2機理 鄰苯二甲酰亞胺鹽和鹵代烷的反應是親核取代反應,取代反應產(chǎn)物的水解過程與酰胺的水解相似。二Strecker 氨基酸合成法1說明 醛或酮用與氰化鈉、氯化銨反應,生成a-氨基腈,經(jīng)水解生成a-氨基酸。這是制備a-氨基酸的一個簡便方法。2機理3實例合成 拆 分 合 成 從羥基處拆分 格氏試劑從羰基起,將碳碳鍵打開 醇(羥)醛縮合 TMMichael加成反應 醇羥基酸的合成 羥基羰基化合物1,4二羰基化合物
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