標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的測(cè)量不確定度分量的確定和評(píng)定步驟及有關(guān)說(shuō)明（一）

1、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的測(cè)量不確定度分量的確定和評(píng)定步驟及有關(guān)說(shuō)明（一） 一、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的測(cè)量不確定度影響因素確實(shí)定 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定過(guò)程涉及無(wú)數(shù)環(huán)節(jié)，但在實(shí)際工作中僅考慮對(duì)標(biāo)定結(jié)果產(chǎn)生影響的主要因素。 在標(biāo)定過(guò)程中涉及的四個(gè)主要因素有：試劑和溶劑、儀器器皿、環(huán)境和人員。 分析標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定過(guò)程和計(jì)算式，測(cè)量不確定度主要來(lái)源于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、溶液、人員儀器器皿和環(huán)境溫度等。 1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包括：工作基準(zhǔn)試劑、二級(jí)純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 2.溶液包括：標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、被標(biāo)定溶液和水。 3人員：標(biāo)定誤差。 4儀器器皿。 5環(huán)境溫度。 用框圖表示，見(jiàn)圖2。 二、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度測(cè)不確定度的評(píng)定辦法

2、 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的四種標(biāo)定方式的計(jì)算公式均符合：(式中指數(shù)pi可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)或分?jǐn)?shù)）的形式。由于當(dāng)測(cè)定結(jié)果的計(jì)算式符合：(式中指數(shù)pi可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)或分?jǐn)?shù)）時(shí)，設(shè)pi的測(cè)量不確定度u (pi）可以忽視不計(jì)，則合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的方差為： 即合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度： 因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定辦法中涉及的單位有：克（g)、毫升（ml)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)（）、克每摩爾（g/mol)、摩爾每升（mol/l）等，因此在標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的測(cè)量不確定度評(píng)定中，為了便于計(jì)算，通常采納各重量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度舉行合成，求出合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度。 按照前面介紹的測(cè)量不確定度的基本概念，由合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc(y)終于

3、評(píng)定出擴(kuò)展不確定度，用于評(píng)定標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的質(zhì)量。 三、測(cè)量不確定度評(píng)定步驟 綜上所述，要確定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的測(cè)量不確定度評(píng)定，必需經(jīng)過(guò)以下步驟： 第一步 a類標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的評(píng)定 當(dāng)被測(cè)樣本可以重復(fù)觀測(cè)，以樣本重復(fù)觀測(cè)數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值x作為測(cè)量結(jié)果，平均值的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差:s(x)為測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，即a類標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量。因此，兩人八平行標(biāo)定的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定誤差引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量為a類相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量。 在用工作基準(zhǔn)試劑挺直制備標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的辦法中，稱量工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量采納兩次稱量的辦法（即減量法），因此工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量就是其a

4、類相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量。 普通狀況下，a類相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量，應(yīng)包括機(jī)械天平讀數(shù)、天平重復(fù)性誤差、盡頭重復(fù)性誤差、滴定管讀數(shù)以及電位計(jì)讀數(shù)等引入的測(cè)量不確定度重量。 其次步 b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的評(píng)定 在本章第一節(jié)“對(duì)gb/t 601-2002標(biāo)準(zhǔn)修改和簡(jiǎn)化后的文本”中標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的測(cè)量不確定度重量，除了兩人八平行測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定誤差引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量為a類相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量，其他相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量均屬于b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量中的重量。其計(jì)算是將計(jì)算出的各重量urel(m)、ucrel(w)、ucrel(v1-v2)、ucre1(m)、urel(r）代

5、入式（2-7)，得到標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量。 第三步 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定 在本章第一節(jié)“對(duì)gb/t 601-2002標(biāo)準(zhǔn)修改和簡(jiǎn)化后的文本”中，將上述第一步和其次步求得的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的a類相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量和b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量，按式（2-17)計(jì)算得到“標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度”。 第四步擴(kuò)展不確定度的評(píng)定 在本章第一節(jié)“對(duì)gb/t 601-2002標(biāo)準(zhǔn)的修改和簡(jiǎn)化后的文本”中是按式（2-18)計(jì)算得到“標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的擴(kuò)展不確定度”。 第五步標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的表示 以示例的形式列出了標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的擴(kuò)展不確定度以濃度形式的兩種表示辦法

6、和以濃度的相對(duì)形式的兩種表示辦法，這里不再重復(fù)。 本章第一節(jié)“對(duì)gb/t 601-2002標(biāo)準(zhǔn)的修改和簡(jiǎn)化后的文本”的評(píng)定步驟用框圖表示，見(jiàn)圖3。 四、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的測(cè)量不確定度評(píng)定的有關(guān)解釋 1在gb/t 601-2002化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備，對(duì)測(cè)量不確定度的評(píng)定采納了由主干到分支的講述方式。 為了便于計(jì)算，在本章第一節(jié)“對(duì)gb/t 601-2002標(biāo)準(zhǔn)的修改和簡(jiǎn)化后的文本”中采納由分支到主干的講述方式（見(jiàn)圖3)。 首先列出了標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的a類相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的兩種評(píng)定辦法，并解釋兩種評(píng)定辦法任選其一。第二，以第一種標(biāo)定方式（即用工作基準(zhǔn)試劑為量值溯源，標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃

7、度）為例，按照式（2-1）逐項(xiàng)舉行分析，列出了標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量中的各相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的計(jì)算式。 列出了標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度的計(jì)算式。 2本章第一節(jié)“二、對(duì)gb/t 601-2002標(biāo)準(zhǔn)修改和簡(jiǎn)化后的文本”的“5”中是依據(jù)jjf 1059-1999測(cè)量不確定度評(píng)定與表示中8.7和8.9，以示例的形式列出了標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的擴(kuò)展不確定度以濃度形式的兩種表示辦法和以濃度的相對(duì)形式的兩種表示辦法。 3本章第一節(jié)“二、對(duì)gb/t 601-2002標(biāo)準(zhǔn)修改和簡(jiǎn)化后的文本”的“（三）”中解釋了參考第一種標(biāo)定方式的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的擴(kuò)展不確定度評(píng)定

8、，可舉行其次種標(biāo)定方式、第三種標(biāo)定方式和第四種方式的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的擴(kuò)展不確定度評(píng)定。但應(yīng)注重的是這里僅僅是“參考”，詳細(xì)到某一種標(biāo)定方式的某一個(gè)測(cè)量不確定度重量的評(píng)定，需詳細(xì)分析、列出其計(jì)算式。例如：第一種標(biāo)定方式的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的計(jì)算式（2-7)，與其次種標(biāo)定方式的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的計(jì)算式（2-7*)見(jiàn)本章第六節(jié)中其次種標(biāo)定方式的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的計(jì)算式），比較這兩個(gè)計(jì)算式，會(huì)發(fā)覺(jué)同是濃度的b類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的計(jì)算，因?yàn)闃?biāo)定方式的不同其計(jì)算式的差別很大。 4因?yàn)橹攸c(diǎn)在于介紹標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的測(cè)量不確定度評(píng)定實(shí)例，因此這