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1、2018年高考全國(guó)卷化學(xué)真題解析可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 P-31 S-32 Fe-56一、選擇題:本題共7個(gè)小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。2018全國(guó)卷-7化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A. 碳酸鈉可用于去除餐具的油污B. 漂白粉可用于生活用水的消毒C. 氫氧化鋁可用于中和過(guò)多胃酸D. 碳酸鋇可用于胃腸X射線造影檢查【答案】D【解析】A. 碳酸鈉溶液因碳酸根水解顯堿性,因此可用于去除餐具的油污,餐具的油污在堿性條件下易水解,A正確;B. 漂白粉具有強(qiáng)氧化性,可用于生活用水的消毒,B正確;C
2、. 氫氧化鋁是兩性氫氧化物,能與酸反應(yīng),可用于中和過(guò)多胃酸,C正確;D. 碳酸鋇難溶于水,但可溶于酸,生成可溶性鋇鹽而使蛋白質(zhì)變性,而胃液中有鹽酸,所以碳酸鋇不能用于胃腸X射線造影檢查,可用硫酸鋇,D錯(cuò)誤?!究键c(diǎn)】碳酸鹽的水解;漂白粉的用途;氫氧化鋁的兩性;胃酸的成分;碳酸鹽的溶解性??键c(diǎn)緊靠教材。2018全國(guó)卷-8研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成霧霾時(shí)與大氣中的氨有關(guān)(如下圖所示)。下列敘述錯(cuò)誤的是A. 霧和霾的分散劑相同B. 霧霾中含有硝酸銨和硫酸銨C. NH3是形成無(wú)機(jī)顆粒物的催化劑D. 霧霾的形成與過(guò)度施用氮肥有關(guān)【答案】C【解析】A.霧的分散質(zhì)是水,霾的分散質(zhì)是固體顆粒,霧和霾的分
3、散劑均是空氣,A正確;B.依示意圖知霧霾中含有硝酸銨和硫酸銨,B正確;C. 依示意圖知NH3是生成硫酸銨、硝酸銨的反應(yīng)物,不是形成無(wú)機(jī)顆粒物的催化劑,C錯(cuò)誤;D.氮肥會(huì)釋放出氨氣,而NH3參與形成霧霾中無(wú)機(jī)顆粒物,故霧霾的形成與過(guò)度施用氮肥有關(guān),D正確?!究键c(diǎn)】依題中信息(轉(zhuǎn)化關(guān)系示意圖)明確霧霾的形成原理是解題的關(guān)鍵;催化劑的概念。2018全國(guó)卷-9實(shí)驗(yàn)室中用如圖所示的裝置進(jìn)行甲烷與氯氣在光照下反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)。光照下反應(yīng)一段時(shí)間后,下列裝置示意圖中能正確反映實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是A B C D【答案】D【解析】在光照條件下氯氣與甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成HCl和CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4,其
4、中:氯化氫為氣體,極易溶于水,CH3Cl為不溶于水的氣體,CH2Cl2、CHCl3、CCl4是不溶于水的油狀液體,所以液面會(huì)上升,但水不會(huì)充滿試管,答案選D?!究键c(diǎn)】甲烷的取代反應(yīng)實(shí)驗(yàn)與原理;鹵代烴的溶解性及狀態(tài)。2018全國(guó)卷-10W、X、Y和Z為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素。W與X可生成一種紅棕色有刺激性氣味的氣體;Y的周期數(shù)是族序數(shù)的3倍;Z原子最外層的電子數(shù)與W的電子總數(shù)相同。下列敘述正確的是A. X與其他三種元素均可形成兩種或兩種以上的二元化合物B. Y與其他三種元素分別形成的化合物中只含有離子鍵C. 四種元素的簡(jiǎn)單離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)D. W的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物均為強(qiáng)酸【答
5、案】A【解析】W、X、Y和Z為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素。W與X可生成一種紅棕色有刺激性氣味的氣體,W是N,X是O;Y的周期數(shù)是族序數(shù)的3倍,因此Y只能是第三周期,所以Y是Na;Z原子最外層的電子數(shù)與W的電子總數(shù)相同,Z的最外層電子數(shù)是7個(gè),Z是Cl。A. X(O)與其他三種元素(N、Na、Cl)可形成(NO、NO2;Na2O、Na2O2;Cl2O、Cl2O3、Cl2O5等二元化合物) ,A正確;B. Y(Na)與其他三種元素(N、O、Cl)形成的化合物中Na2O2含有離子鍵與共價(jià)鍵,B錯(cuò)誤;C. 四種元素的簡(jiǎn)單離子,N3、O2、Na+的電子層結(jié)構(gòu)相同,而Cl的電子層結(jié)構(gòu)與它們不相同,C
6、錯(cuò)誤。D. W(Cl)的氧化物(Cl2O、Cl2O3、Cl2O5)對(duì)應(yīng)的水化物(HClO、HClO2、HClO4等) HClO為弱酸,D錯(cuò)誤【考點(diǎn)】元素周期表和元素周期律;NO2的物理性質(zhì) (紅棕色);原子結(jié)構(gòu);2018全國(guó)卷-11NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是A. 常溫常壓下,124 g P4中所含PP鍵數(shù)目為4NAB. 100 mL 1mol·L1FeCl3溶液中所含F(xiàn)e3+的數(shù)目為0.1NAC. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2 L甲烷和乙烯混合物中含氫原子數(shù)目為2NAD. 密閉容器中,2 mol SO2和1 mol O2催化反應(yīng)后分子總數(shù)為2NA【答案】C【解析】A.由于白
7、磷(P4)是正四面體結(jié)構(gòu),分子中含有6個(gè)PP鍵。因此,常溫常壓下,124gP4的物質(zhì)的量是1mol,所含PP鍵數(shù)目為6NA,A錯(cuò)誤;B. Fe3+在溶液中水解,導(dǎo)致溶液中Fe3+數(shù)目減少。因此,100mL1mol·L1FeCl3溶液中所含F(xiàn)e3+的數(shù)目小于0.1NA,B錯(cuò)誤;C. 甲烷和乙烯分子均含有4個(gè)氫原子,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2L甲烷和乙烯混合物的物質(zhì)的量是0.5mol,其中含氫原子數(shù)目為2NA,C正確;D. 反應(yīng)2SO2+O22SO3是可逆反應(yīng),2molSO2和1molO2不會(huì)完全轉(zhuǎn)化為SO3。因此密閉容器中,2molSO2和1molO2催化反應(yīng)后分子總數(shù)大于2NA,D錯(cuò)誤?!?/p>
8、考點(diǎn)】阿伏加德羅常數(shù);白磷的結(jié)構(gòu);鐵鹽的水解;甲烷和乙烯的分子結(jié)構(gòu);氣體摩爾體積;可逆反應(yīng)。2018全國(guó)卷-12 我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的NaCO2二次電池。將NaClO4溶于有機(jī)溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,電池的總反應(yīng)為:3CO2+4Na2Na2CO3+C。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A. 放電時(shí),ClO4向負(fù)極移動(dòng)B. 充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO2C. 放電時(shí),正極反應(yīng)為:3CO2+4e2CO32+CD. 充電時(shí),正極反應(yīng)為:Na+eNa【答案】D【解析】A. 二次電池放電時(shí)是原電池,陰離子ClO4向負(fù)極移動(dòng),A正確;B. 二次電池電池的總反應(yīng)為3CO2
9、+4Na2Na2CO3+C,充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO2,B正確;C. 二次電池放電時(shí)是原電池,正極是二氧化碳得到電子轉(zhuǎn)化為碳,反應(yīng)為:3CO2+4e2CO32+C,C正確;D. 二次電池充電時(shí)是電解池,正極與電源的正極相連,作陽(yáng)極,發(fā)生失去電子的氧化反應(yīng),反應(yīng)為2CO32+C4e3CO2,D錯(cuò)誤。答案選D。【考點(diǎn)】以信息:“一種室溫下可呼吸的鈉、二氧化碳二次電池”為載體,考查原電池和電解池的工作原理、電極反應(yīng)、電荷運(yùn)動(dòng)方向等??紩局R(shí)。2018全國(guó)卷-13下列實(shí)驗(yàn)過(guò)程可以達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖蔷幪?hào)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)過(guò)程A配制0.4000 mol·L1的NaOH溶液稱取4.0 g固體Na
10、OH于燒杯中,加入少量蒸餾水溶解,轉(zhuǎn)移至250 mL容量瓶中定容B探究維生素C的還原性向盛有2 mL黃色氯化鐵溶液的試管中滴加濃的維生素C溶液,觀察顏色變化C制取并純化氫氣向稀鹽酸中加入鋅粒,將生成的氣體依次通過(guò)NaOH溶液、濃硫酸和KMnO4溶液D探究濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響向2支盛有5 mL不同濃度NaHSO3溶液的試管中同時(shí)加入2 mL 5%H2O2溶液,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象【答案】B【解析】A. 配制0.4000 mol·L1的NaOH溶液,所用天平不可用托盤天平,稱得的NaOH固體為4.000 g;另氫氧化鈉溶于水放熱,需等其溶液冷卻后才可轉(zhuǎn)移到容量瓶中。A錯(cuò)誤;B. 黃色氯化鐵溶液遇
11、到濃的維生素C溶液,會(huì)被還原成Fe2+,溶液變?yōu)闇\綠色。B正確;C.生成的氫氣中混有氯化氫和水蒸氣,將生成的氣體依次通過(guò)NaOH溶液、濃硫酸即可,不需KMnO4溶液;D. 反應(yīng)的離子方程式為HSO3+H2O2SO42+H+H2O,反應(yīng)過(guò)程中沒(méi)有明顯的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,因此無(wú)法探究濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響,D錯(cuò)誤。答案選B?!究键c(diǎn)】稱量?jī)x量的精確度; Fe3+的氧化性及Fe3+、Fe2+在溶液中的顏色;氫氣的制備與除雜;用實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象明顯的實(shí)驗(yàn)來(lái)探究外界條件對(duì)反應(yīng)速率的影響。二、非選擇題:共58分。第810題為必考題,每個(gè)試題考生都必須作答。第11、12題為選考題,考生根據(jù)要求作答。(一)必考題(共43分)20
12、18全國(guó)卷-26我國(guó)是世界上最早制得和使用金屬鋅的國(guó)家,一種以閃鋅礦(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS雜質(zhì))為原料制備金屬鋅的流程如圖所示:相關(guān)金屬離子c0(Mn+)=0.1 mol·L-1形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:金屬離子Fe3+Fe2+Zn2+Cd2+開始沉淀的pH1.56.36.27.4沉淀完全的pH2.88.38.29.4回答下列問(wèn)題:(1)焙燒過(guò)程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(2)濾渣1的主要成分除SiO2外還有_;氧化除雜工序中ZnO的作用是_,若不通入氧氣,其后果是_。(3)溶液中的Cd2+可用鋅粉除去,還原除雜工序中反應(yīng)的離子方程式為_。(4)電
13、解硫酸鋅溶液制備單質(zhì)鋅時(shí),陰極的電極反應(yīng)式為_;沉積鋅后的電解液可返回_工序繼續(xù)使用?!敬鸢浮?1) 2ZnS+3O22ZnO+2SO2 (2) PbSO4 (3)調(diào)節(jié)溶液的pH (4)無(wú)法除去雜質(zhì)Fe2+(5) Zn+Cd2+=Zn2+Cd(6) Zn2+2e=Zn(7)溶浸【解析】(1)由于閃鋅礦的主要成分是ZnS,因此焙燒過(guò)程(與O2反應(yīng))中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2ZnS+3O22ZnO+2SO2。(2)硫酸鉛不溶于水(題中有暗示:末給出Pb2+形成氫氧化物沉淀的pH范圍),因此濾渣1的主要成分除SiO2外還有PbSO4;要測(cè)定鐵離子,需要調(diào)節(jié)溶液的pH,又因?yàn)椴荒芤胄码s質(zhì),所以需要
14、利用氧化鋅調(diào)節(jié)pH,即氧化除雜工序中ZnO的作用是調(diào)節(jié)溶液的pH。根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知沉淀亞鐵離子的pH較大,所以若不通入氧氣把亞鐵氧化為三價(jià)鐵,其后果是無(wú)法除去雜質(zhì)Fe2+。(3)溶液中的Cd2+可用鋅粉除去,反應(yīng)的離子方程式為Zn+Cd2+Zn2+Cd。(4)電解硫酸鋅溶液制備單質(zhì)鋅時(shí),陰極發(fā)生得到電子的還原反應(yīng),因此陰極是鋅離子放電,則陰極的電極反應(yīng)式為Zn2+2eZn;陽(yáng)極是氫氧根放電,破壞水的電離平衡,產(chǎn)生氫離子,所以電解后還有硫酸產(chǎn)生,因此沉積鋅后的電解液可返回溶浸工序繼續(xù)使用。【考點(diǎn)】金屬硫化物與氧氣反應(yīng);離子沉淀與PH的控制;金屬及其化合物的基礎(chǔ)知識(shí)及將已有知識(shí)靈活應(yīng)用在生產(chǎn)實(shí)際中
15、解決問(wèn)題的能力等。2018全國(guó)卷-27CH4-CO2催化重整不僅可以得到合成氣(CO和H2),還對(duì)溫室氣體的減排具有重要意義?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)CH4-CO2催化重整反應(yīng)為:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)。已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g) H=-75 kJ·mol1C(s)+O2(g)=CO2(g) H=-394 kJ·mol1C(s)+1/2O2(g)=CO(g) H=-111 kJ·mol1該催化重整反應(yīng)的H=kJ·mol1。有利于提高CH4平衡轉(zhuǎn)化率的條件是_(填標(biāo)號(hào))。A高溫低壓 B低溫高壓 C高溫高壓 D低溫低
16、壓某溫度下,在體積為2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化劑進(jìn)行重整反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率是50%,其平衡常數(shù)為_mol2·L2。(2)反應(yīng)中催化劑活性會(huì)因積碳反應(yīng)而降低,同時(shí)存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:積碳反應(yīng):CH4(g)=C(s)+2H2(g)消碳反應(yīng):CO2(g)+C(s)=2CO(g)H/(kJ·mol1)75172活化能/(kJ·mol1)催化劑X3391催化劑Y4372由上表判斷,催化劑XY(填“優(yōu)于”或“劣于”),理由是:。在反應(yīng)進(jìn)料氣組成、壓強(qiáng)及反應(yīng)時(shí)間相同的情況下,某催化劑表面的積碳量隨溫度的
17、變化關(guān)系如圖所示。升高溫度時(shí),下列關(guān)于積碳反應(yīng)、消碳反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)和速率(v)的敘述正確的是_填標(biāo)號(hào))。AK積、K消均增加Bv積減小,v消增加CK積減小,K消增加Dv消增加的倍數(shù)比v積增加的倍數(shù)大在一定溫度下,測(cè)得某催化劑上沉積碳的生成速率方程為v=k·p(CH4)·p(CO2)-0.5(k為速率常數(shù))。在p(CH4)一定時(shí),不同p(CO2)下積碳量隨時(shí)間的變化趨勢(shì)如圖所示,則pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)從大到小的順序?yàn)開?!敬鸢浮?(1)247;A;1/3 (2)劣于;相對(duì)于催化劑X,催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大,積碳反應(yīng)的速率小,而消碳反應(yīng)活化能相
18、對(duì)小,消碳反應(yīng)速率大 ADpc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)【解析】(1)C(s)+2H2(g)=CH4(g) H=-75 kJ·mol1C(s)+O2(g)=CO2(g) H=-394 kJ·mol1C(s)+1/2O2(g)=CO(g) H=-111 kJ·mol1;根據(jù)蓋斯定律計(jì)算:×2,得:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)H=+247kJ·mol1。因正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),且正反應(yīng)方向?yàn)闅怏w體積增加的反應(yīng),升高溫度或減少壓強(qiáng)有利于提高CH4平衡轉(zhuǎn)化率, A正確。CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2
19、(g)始(mol/L): 1 0.5 0 0變(mol/L): 0.25 0.25 0.25 0.25平(mol/L): 0.75 0.25 0.25 0.25K= 0.25×0.25/0.75×0.25=1/3(2)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知相對(duì)于催化劑X,催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大,積碳反應(yīng)的速率小;而消碳反應(yīng)活化能相對(duì)小,消碳反應(yīng)速率大,所以催化劑X劣于Y。A正反應(yīng)均是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,因此K積、K消均增加,A正確;B升高溫度反應(yīng)速率均增大,B錯(cuò)誤;C根據(jù)A中分析可知選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D積碳量達(dá)到最大值以后再升高溫度積碳量降低,這說(shuō)明v消增加的倍數(shù)比v積增加的倍
20、數(shù)大,D正確。答案選AD。根據(jù)反應(yīng)速率方程式: v=k·p(CH4)·p(CO2)-0.5可知,在p(CH4)一定時(shí),生成速率隨p(CO2)的升高而降低,所以根據(jù)圖像可知pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)從大到小的順序?yàn)閜c(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)。【考點(diǎn)】蓋斯定律;化學(xué)平衡的影響因素; 利用轉(zhuǎn)化率求化學(xué)平衡常數(shù);溫度對(duì)反應(yīng)平衡常數(shù)的影響;化學(xué)圖像的分析與判斷;化學(xué)平衡圖像分析的答題技巧,看圖像時(shí):一看面:縱坐標(biāo)與橫坐標(biāo)的意義;二看線:線的走向和變化趨勢(shì);三看點(diǎn):起點(diǎn),拐點(diǎn),終點(diǎn),然后根據(jù)圖象中呈現(xiàn)的關(guān)系、題給信息和所學(xué)知識(shí)相結(jié)合,做出符合題目
21、要求的解答。2018全國(guó)卷-28K3Fe(C2O4)3·3H2O(三草酸合鐵酸鉀)為亮綠色晶體,可用于曬制藍(lán)圖。回答下列問(wèn)題:(1)曬制藍(lán)圖時(shí),用K3Fe(C2O4)3·3H2O作感光劑,以K3Fe(CN)6溶液為顯色劑。其光解反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2K3Fe(C2O4)32FeC2O4+3K2C2O4+2CO2;顯色反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)某小組為探究三草酸合鐵酸鉀的熱分解產(chǎn)物,按下圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。通入氮?dú)獾哪康氖莀。實(shí)驗(yàn)中觀察到裝置B、F中澄清石灰水均變渾濁,裝置E中固體變?yōu)榧t色,由此判斷熱分解產(chǎn)物中一定含有_、_。為防止倒吸,停止實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)進(jìn)行的操作是。樣品完全分解
22、后,裝置A中的殘留物含有FeO和Fe2O3,檢驗(yàn)Fe2O3存在的方法是:。(3)測(cè)定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。稱量m g樣品于錐形瓶中,溶解后加稀H2SO4酸化,用c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。向上述溶液中加入過(guò)量鋅粉至反應(yīng)完全后,過(guò)濾、洗滌,將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化,用c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn),消耗KMnO4溶液V mL。該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為_。【答案】 (1) 3FeC2O4+2K3Fe(CN)6=Fe3Fe(CN)62+3K2C2O4 (2)排盡裝置中的空氣,使反應(yīng)生成的氣體全
23、部進(jìn)入后續(xù)裝置CO2、CO先熄滅裝置A、E的酒精燈,冷卻后停止通入氮?dú)?。取少許固體粉末于試管中,加稀硫酸溶解,滴入12滴KSCN溶液,溶液變紅色,證明含有Fe2O3(3)溶液變?yōu)闇\紫(紅)色5cv×56×10-3×100%/m【解析】(1)光解反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2K3Fe(C2O4)32FeC2O4+3K2C2O4+2CO2,生成的Fe2+(草酸亞鐵)遇K3Fe(CN)6會(huì)產(chǎn)生有特征藍(lán)色的沉淀,所以顯色反應(yīng)的化學(xué)方程式為3FeC2O4+2K3Fe(CN)6Fe3Fe(CN)62+3K2C2O4。(2)裝置中的空氣在高溫下能氧化金屬銅,能影響E中的反應(yīng),所以反應(yīng)前
24、通入氮?dú)獾哪康氖牵号疟M裝置中的空氣,使反應(yīng)生成的氣體全部進(jìn)入后續(xù)裝置。實(shí)驗(yàn)中觀察到裝置B澄清石灰水均變渾濁、說(shuō)明反應(yīng)中一定產(chǎn)生了CO2;E中固體變?yōu)榧t色,F(xiàn)中澄清石灰水均變渾濁,說(shuō)明氧化銅被CO還原為銅,說(shuō)明反應(yīng)中一定產(chǎn)生了CO,由此判斷熱分解產(chǎn)物中一定含有CO2、CO;為防止倒吸,必須保證裝置中保持一定的氣體壓力,所以停止實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)進(jìn)行的操作是先熄滅裝置A、E的酒精燈,冷卻后停止通入氮?dú)饧础R獧z驗(yàn)Fe2O3存在首先要轉(zhuǎn)化為可溶性鐵鹽,方法是:少許固體粉末于試管中,加稀硫酸溶解,滴入12滴KSCN溶液,溶液變紅色,證明含有Fe2O3。(3)三草酸合鐵酸鉀于錐形瓶中溶解后,加稀H2SO4酸化,用c
25、 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn),實(shí)為高錳酸鉀氧化草酸根離子,高錳酸鉀溶液顯紫色,所以滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液變?yōu)闇\紫(紅)色。鋅把Fe3+還原為Fe2+,酸性高錳酸鉀溶液又把Fe2+氧化為Fe3+。反應(yīng)中消耗高錳酸鉀是0.001cVmol,MnO4-被還原成Mn2+,Mn元素化合價(jià)從+7價(jià)降低到+2價(jià),所以根據(jù)電子得失守恒可知鐵離子的物質(zhì)的量是0.005cVmol,則該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為:5cv×56×10-3×100%/m?!究键c(diǎn)】用K3Fe(CN)6檢驗(yàn)Fe2+;Fe2+、C2O42-的還原性;高錳酸鉀的強(qiáng)氧化性;裝置中空氣的排除;
26、通氣法防倒吸;Fe2O3的性質(zhì)、Fe3+的檢驗(yàn);草酸與高錳酸鉀溶液反應(yīng);元素含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià);實(shí)驗(yàn)安全:凈化、吸收氣體及熄滅酒精燈時(shí)要防止液體倒吸;進(jìn)行某些易燃易爆實(shí)驗(yàn)時(shí)要防爆炸(如H2還原CuO應(yīng)先通H2,氣體點(diǎn)燃前先驗(yàn)純等) ;防氧化(如H2還原CuO后要“氫氣早出晚歸”,白磷宜在水中進(jìn)行切割等);尾氣處理;防止導(dǎo)氣管堵塞;注意防吸水(如實(shí)驗(yàn)取用、制取易吸水、潮解、水解的物質(zhì)時(shí)宜采取必要措施,以保證達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?。(二)選考題:共15分。請(qǐng)考生從2題中任選一題作答。如果多做,則按所做的第一題計(jì)分。2018全國(guó)卷-35硫及其化合物有許多用途,相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示:H2SS8
27、FeS2SO2SO3H2SO4熔點(diǎn)/85.5115.2>600(分解)75.516.810.3沸點(diǎn)/60.3444.610.045.0337.0回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_形。(2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他分子的是_。(3)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu),其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多,主要原因?yàn)?。?)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為形,其中共價(jià)鍵的類型有種;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的
28、雜化軌道類型為_。(5)FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長(zhǎng)為a nm、FeS2相對(duì)式量為M,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為g·cm3;晶胞中Fe2+位于所形成的正八面體的體心,該正八面體的邊長(zhǎng)為nm?!敬鸢浮?(1) 、啞鈴(紡錘) (2) H2S (3) S8相對(duì)分子質(zhì)量大,分子間作用力強(qiáng) (4) 平面三角,2,sp3(5)4M×1021/(NAa3) a/2【解析】(1)基態(tài)鐵的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,故基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為,基態(tài)S原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p
29、6,電子占據(jù)最高能級(jí)為3p,電子云輪廓圖為啞鈴形;(2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論分析知,H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)分別是:2+(6-1×2)/2=4, 2+(6-2×2)/2=3, 3+(6-2×3)/2=3,因此中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他分子的是H2S;(3)S8、SO2都為分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量大,分子間作用力強(qiáng),熔沸點(diǎn)高。故S8的沸點(diǎn)比SO2的高.(4)氣態(tài)SO3以單分子形式存在,根據(jù)(2)中分析可知中心原子(S)含有的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3,且不存在孤對(duì)電子,所以其分子的立體構(gòu)型為平面三角形。分子中存在氧硫雙鍵,因此其中共價(jià)鍵的類
30、型有2種,即鍵、鍵;固體SO3中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子形成4個(gè)共價(jià)鍵,因此其雜化軌道類型為sp3。(5)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,一個(gè)晶胞中含:N(Fe2+)=12×1/4+14,N(S22-)=8×1/8+6×1/24,晶胞邊長(zhǎng)為anm、FeS2相對(duì)式量為M,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為:p=m/v=4M / NA·a·10-73=4M·1021/(NA a3)g·cm-3;晶胞中Fe2+位于S22-所形成的正八面體的體心,該正八面體的邊長(zhǎng)是面對(duì)角線的一半,則為/2nm。【考點(diǎn)】核外電
31、子排布、雜化軌道、分子空間構(gòu)型、晶體熔沸點(diǎn)比較以及晶胞結(jié)構(gòu)判斷與計(jì)算等,難度中等。 價(jià)層電子對(duì)互斥模型是價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型,而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)的立體構(gòu)型,不包括孤電子對(duì)。當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí),兩者的構(gòu)型一致;當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí),兩者的構(gòu)型不一致;價(jià)層電子對(duì)互斥模型能預(yù)測(cè)分子的幾何構(gòu)型,但不能解釋分子的成鍵情況,雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況,但不能預(yù)測(cè)分子的幾何構(gòu)型。兩者相結(jié)合,具有一定的互補(bǔ)性,可達(dá)到處理問(wèn)題簡(jiǎn)便、迅速、全面的效果。2018全國(guó)卷-36以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物,由葡萄糖為原料合成E的過(guò)程如下:回答下列問(wèn)題:(1)葡萄糖的分子式為。(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為。(3)由B到C的反應(yīng)類型為。(4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)由D
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