選修5有機化學(xué)基礎(chǔ)各知識點題型式分類總結(jié)

1、選修5有機化學(xué)基礎(chǔ)各知識點題型式分類總結(jié)種數(shù)決定的，此時分析的重點是苯環(huán)上的取代基，如QHGH9,因為丁基有四種不同的結(jié)構(gòu),一.選擇題部分題型1常見有機物的結(jié)構(gòu)與同分異構(gòu)體1.熟記三類分子的空間結(jié)構(gòu)XXHr ftYIX 丁oAwcvc-cy/ (1)四面體型分子：上(2)六原子共面分子：YZ (3)十二原子共面分子：W2.同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目判斷技巧(1)煌基連接法：甲基、乙基均一種，丙基有 2種，丁基有4種。如：丁醇有 4種，GH9C1有4 種。(2)換元法：如 C2H5C1與C2HC15均一種。(3)等效氫法：有機物分子中有多少種等效氫原子，其一元取代物就有多少種，從而確定同分異構(gòu)體數(shù)目

2、的方法。分子中等效氫原子有如下情況：故該煌有四種同分異構(gòu)體。(2)若取代基種類一定，但位置不確定時，可按下述方法處理：當(dāng)苯環(huán)上只有兩個取代基時，取代基在苯環(huán)上的位置有鄰、間、對三種；當(dāng)有三個取代時，這三個取代基有“連、偏、勻”三種產(chǎn)H位置關(guān)系(如 R 、1< > k , R表示取代基，可以相同或不同 )。4.酯類同分異構(gòu)體的確定將酯分成RCOG口 R'兩部分，再按上述方法確定R一和R'的同分異構(gòu)體數(shù)目，二者數(shù)目相乘即得每類酯的同分異構(gòu)體數(shù)目，最后求總數(shù)。如GHQ屬于酯的同分異構(gòu)體數(shù)目的思考程序如下：HCOOC7 (丙基 2 種)1 X 2= 2 種CHCOOCH (

3、甲基1種，乙基1種)1 X 1= 1種C2H5COOGH (乙基1種，甲基1種)1 X1= 1種同分異構(gòu)體數(shù)共有：4種。分子中同一碳原子上的氫原子等效。同一個碳原子上的甲基上的氫原子等效。分子中處于鏡面對稱位置 (相當(dāng)于平面鏡成像時)上的氫原子是等效的。(4)定1移2法：分析二元取代物的方法，先固定一個取代基的位置，再移動另一取代基的位置，從而可確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。如分析C3H3c12的同分異構(gòu)體，先固定其中一個Cl的位置，移動另外一個C1。3.芳香族化合物同分異構(gòu)體數(shù)目的確定(1)若取代基在苯環(huán)上的位置一定，但取代基種類不確定，同分異構(gòu)體數(shù)目的多少是由取代基的題型2常見有機物的性質(zhì)和應(yīng)用物

4、質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式特性或特征反應(yīng)甲烷CH與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng)乙烯CH=CH加成反應(yīng)：使濱水褪色加聚反應(yīng)氧化反應(yīng)：使酸性 KMnO§液褪色苯加成反應(yīng)取代反應(yīng)：與澳（澳化鐵作催化劑），與硝酸（濃硫酸催化）乙醇CHCH20H與鈉反應(yīng)放出H2催化氧化反應(yīng)：生成乙醛酯化反應(yīng)：與酸反應(yīng)生成酯乙酸CHC00H弱酸性，但酸性比碳酸強酯化反應(yīng)：與醇反應(yīng)生成酯乙酸乙酯CHC00GCH可發(fā)生水解反應(yīng)，在堿性條件下水解徹底油脂RiCOCCH， 1 RCOOCH1R；C(X)CH可發(fā)生水解反應(yīng)，在堿性條件下水解徹底，被稱為皂化反應(yīng)淀粉HwQ) n遇碘艾監(jiān)色在稀酸催化下，最終水解成葡萄糖葡萄糖在酒化酶的作用下，生

5、成乙醇和CO蛋白質(zhì)含有肽鍵水解反應(yīng)生成氨基酸兩性變性顏色反應(yīng)灼燒產(chǎn)生特殊氣味苯環(huán)/1V取代反應(yīng)（硝化、澳代）加成反應(yīng)（催化加氫）邇其0H取代反應(yīng)（酯化、兩醇分子間脫水）與金屬Na的置換反應(yīng)氧化反應(yīng)（催化氧化、使酸性 KMn的液木1色）醛基C(<HO或)1H還原反應(yīng)（催化加氫）氧化反應(yīng)（催化氧化、銀鏡反應(yīng)、與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)）較基C(-C)()H 或：一OH弱酸性酯化反應(yīng)酯基co()或。1水解.選做題部分題型1有限制條件的同分異構(gòu)體數(shù)目判斷和書寫題型3根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式推測有機物的分子式和性質(zhì)官能團主要性質(zhì)名稱結(jié)構(gòu)碳碳雙鍵/CC/加成反應(yīng)（使澳的四氯化碳溶液褪色）氧化反應(yīng)（使酸性KMnO&

6、#167;液木1色）加聚反應(yīng)1 .常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)（見下頁圖）2 .常用的同分異構(gòu)體的推斷方法（1）由煌基的異構(gòu)體數(shù)推斷判斷只有一種官能團的有機物的同分異構(gòu)體的種數(shù)時，根據(jù)煌基的異構(gòu)體數(shù)判斷較為快捷。如判斷丁醇的同分異構(gòu)體時，根據(jù)組成丁醇可寫成GH OH由于丁基有4種結(jié)構(gòu)，故丁醇有 4種同分異構(gòu)體。（2）由等效氫原子推斷碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構(gòu)體。一般判斷原則：同一碳原子上的氫原子是等效的； 同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。（3）用替換法推斷如一個碳碳雙鍵可以用環(huán)替換；碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他處

7、；又如碳碳三鍵相當(dāng)于兩個碳碳雙鍵， 也相當(dāng)于兩個環(huán)。 不同原子間也可以替換，如二氯苯 QHC12有3種同分異構(gòu)體，四氯苯 GH2C14也有3種同分異構(gòu)體。（4）用定一移一法推斷對于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個取代基的位置，再改變另一個取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。限 制 條 件不飽和宴可 結(jié)構(gòu)關(guān)系化學(xué)性血與 結(jié)構(gòu)關(guān)系核磁共振氫譜與結(jié)構(gòu)關(guān)系0=1*1個雙鍵或1個環(huán)n-2.1個三港或2個雙犍（或個雙地和一個環(huán)）0-3.3個雙鍵或1個雙鍵 和1個三鍵（或一個壞和兩個 雙鏈等）0，考慮可能含有舉環(huán)能與金屬鈉反應(yīng)上輕基,瘦基 能與碳酸鈉溶液反應(yīng);酚羥基段基,與«（化鐵溶液發(fā)生顯

8、色反應(yīng)； 酣羥基 發(fā)生銀鏡反應(yīng)：醛基上發(fā)生水解反應(yīng)：鹵原子.酯基確定有國少種不同化學(xué)環(huán)境 的氫f判斷分子的對稱性良他限制定性說明官能團結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵 ZI c=c / |易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵C C易加成、易氧化一X（X 表示 Cl、Br等）易取代（如澳乙烷與NaOHK溶液共熱生成乙醇）、易消去（如澳乙烷與NaOH享溶液共熱生成乙烯）題型2官能團的名稱反應(yīng)類型的判斷與方程式書寫（和上文結(jié)合）醇羥基-OH易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170 C條件下生成乙烯）、易催化氧化、易被強氧化劑氧化（如乙醇在酸性K2C2。溶液的作用卜被氧化為乙醛甚至乙酸）酚羥基-OH極弱酸性（酚羥基中的氫能與

9、 NaOH§液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色）、易氧化（如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色）、顯色反應(yīng)（如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色）醛基COH易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡）、O1易還原（如C 在催化加熱條件下還原為易還原OHC1）較基3H酸性（如乙酸的酸性強于碳酸， 乙酸與NaOHm夜反應(yīng)）、易取代（如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng) ）酯基(1(1'OR易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解 ）（3）酸鍵R- O- R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇油便用白硝基-NO如酸

10、性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：Fe i 1-1Nlh目TH才1的官能團的消除肖除雙鍵：加成反應(yīng)。省除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。行除醛基：還原和氧化反應(yīng)。官能團的保護題型3合成路線的分析與設(shè)計官能R- COOR+ HO;多糖發(fā)酵一X烷煌+X;烯（快）煌+X2或HX; R-Oi HX/ R O即口 R- X的消去；煥燃不完全加氫一CHO某些醇氧化；烯燃氧化；快燒水化；糖類水解-COOHR- CHOF O;苯的同系物被強氧化劑氧化；竣酸鹽酸化；R COO R+ H2O一COO-酯化反應(yīng)引入被保護的官能團性質(zhì)保護方法用NaOH§液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚:易被氧氣、臭氧

11、、雙氧OHNaOH溶液H+1.有機合成中官能團的轉(zhuǎn)變酚羥基水、酸性高鎰酸鉀溶液氧化用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醛，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚:官能一OH / c=c / + H2O; R-X+ H2O; R- CHGF Hk； RCOR+ H2；（1）官能團的引入（或轉(zhuǎn)化）方法飛，OHCH31氨基易被氧氣、臭氧、雙氧先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH§液重新轉(zhuǎn)化為氨基氧化碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高鎰酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH享溶液通過消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇（或乙二醇）加1CHOt EhCH;<JHK-或保護：1HH

12、 .*/(IIO水、酸性高鎰酸鉀溶液增長碳鏈2rH3cHsNaOH稀溶液OHICH.3CHCHUCHO舉例2c庠 CH->CH2=CH- O CH2R Cl -Na R R+ 2NaCl增長碳鏈OilCHaCIbMBrICHUCHO-* ( H3CHCH?CH3H+ZH9OHCNH 卜R-CI*R CN -R COOf Ih2oOilHCN1H+CHaCHO» CH3 CII CN *HE C H3 CII COOHCMncHch> CH2 CHnnCH=CH-CH=cH化CH2CH=CHCHn2.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法縮短碳鏈RC ONa + NaOHCaO R毋 N

13、kCO3.常見有機物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例(2)CH.COOCCH,NuUHf (> O O O也以dh-CH-CH T H J !-2UHci 6i 6h miiii iiGHlOYHO-C -C-CMTHjCH -ohCHi-O-C 9 ? IOHCBM網(wǎng)C H CHO - - ；- CH.-CHCH彼砒碓十H.TH 十“上 利 ch =CHCHh=CHCH.CI2H加口柳CHCHCH,稀溶清(DCHsCHO-<>II().II* t'Hs CH-C'H-CH4.有機合成路線設(shè)計的幾種常見類型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團兩方面變化的特點，我們將合成路線的設(shè)

14、計分為（1）以熟悉官能團的轉(zhuǎn)化為主型如：請設(shè)計以 CH=CHC3的主要原料（無機試劑任用）制備CHCH（OH）COO的合成路線流程圖（須 注明反應(yīng)條件）。II XiCfX)HCHi-< HC<X)HOH（2）以分子骨架變化為主型如：請以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計苯乙酸乙酯 （）的合成路線流程圖（注明反應(yīng)條件）。提示：R- Br+ NaCNFR- CM NaBrCH?CCO( EI CK：,（3）陌生官能團兼有骨架顯著變化型（多為考查的重點）要注意模仿題干中的變化，找到相似點，完成陌生官能團及骨架的變化。如：模仿OH14ICHCH-t HNUtCH二 CH二 XUzI 也工丁 HgCH所

15、1OHOHC設(shè)計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺）的合成路線流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點。（碳架的變化、官能團的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過程）題型4有機綜合推斷有機推斷題的突破方法1.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1) “光照”為烷煌的鹵代反應(yīng)。(2) “NaOWK溶液、加熱”為 R-X的水解反應(yīng)，或酯(CROOR)的水解反應(yīng)。(3) “NaOH醇溶液、加熱”為 R-X的消去反應(yīng)。(4) “HNO(H2SO)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5) “濃H2SO、加熱”為R- OH的消去或酯化反應(yīng)。(6) “濃H2SO、170 C”是乙醇消去反應(yīng)的條件。2 .根據(jù)有機反應(yīng)的

16、特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團(1)使濱水褪色，則表示有機物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物。(3)遇FeCl 3溶液顯紫色或加入濃濱水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制 Cu(OH)2懸濁液并加熱，有醇紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)中含有一CHO(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有一OH或一COOH(6)加入NaHC3C溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有一COOH3 .以特征的產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物

17、與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)銃化成醛_ . _ _CT.分子中含HOH也化成分子中含行-CH-OH必工分子中含有工由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一OH或“一X”的位置。由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明該有機物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的竣酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定一 OH與一COOH勺相對位置。4 .根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目(1) CHO(2)2(3)2(

18、4)2”二 2Ag2Cu OH 2c 八 )CL2O一OH(醇、酚、竣酸)>H2oCOOHaCOCO, COOHaHC3Cc。/ Br2Br BrU-理CHCOOH(5)RCH20H 贏 > CHCOOCB(M)(M+42)5.根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)OHCHCHG NH陽咧CHmCH -NH(作用：制備胺)；OHCH3CHG choH"咧CII3- CHOCH (作用：制半縮醛)。丙烯 . H被取代的反應(yīng)： CHCH=WCl2-ClCHCH=C+ HCl。(2)共軻二烯煌的1,4 -加成反應(yīng):(7)羥醛縮合:CHlCHYHCH?CH=CH- CH=CHF Br2>+ 11(3)烯煌被 Q 氧化：R-CH=CH> R- CHO- HCHOCOOliRCH,CHOOil KiR Cl I C CH。催化劑 J,(8)醛或酮與格氏試劑(R' MgX發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇:RCO