2019-2020學(xué)年蘇教版高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題訓(xùn)練：有機(jī)合成與推斷

1、有機(jī)合成與推斷1.芳香族化合物)是重要的有機(jī)化工原料。由A制備有機(jī)化合物F的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示:(1)A的分子式是O(2)D - E的反應(yīng)類型是已知G能與金屬鈉反應(yīng)，則 G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(4)寫出E-F的化學(xué)方程式:(5)符合下列條件的龍膽酸乙酯()的同分異構(gòu)體有 種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： O能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與 FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯答案(1)C6H7N 族基、碳碳雙鍵(2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(3)HOCH 2COOC2H5(4)(XXMHO > OH+ C6H5CH2BrCOOCHzCOOCaHs+ HBr

2、K2CO3/CH3COCH3fhCO(5)2I)鐵粉(6)HOon)+C6 H6。2 Z H2 HJ：co1 CO2、NaOHLOOH(HlC2H 5OH/濃 H2SO4、0IICOCjHn對(duì)比D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可確定 G中含解析 (3)G能與金屬鈉反應(yīng)，則G中含竣基或羥基,羥基，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 HOCH 2COOC 2H 5。(4)E - F的反應(yīng)中，E中的酚羥基的氫原子被苯甲基取代生成F ,方程式為入K2CO3/CH3COCH3+ C6H5CH2Br一IICOOCHzCOOCiHs+ HBr。(5)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與 FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)

3、明該有機(jī)物分子中不含有酚羥基，但其水解產(chǎn)物中含有酚羥基，故該有機(jī)物為酚 酯類，核磁共振氫譜有四組峰， 且峰的面積之比為 6： 2 ： 1 ： 1,說(shuō)明該有機(jī)物分子中含有 4種化學(xué)環(huán)境的氫原子,其中6個(gè)氫應(yīng)該為兩個(gè)甲基上的 H,則該有機(jī)物具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)， 結(jié)合可知，滿足條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(6)根據(jù)信息，以苯酚、乙醇為原料制備龍膽酸乙酯Oil鐵粉1 CO2、NaOHH + C6 H 6。22 OUOJ1ClC2H5OH/濃 H2SO4。22.化合物X是一種有機(jī)合成中間體，Z是常見的高分子化合物，某研究小組采用如下路線已知：化合物 A的結(jié)構(gòu)中有2個(gè)甲基R" RCOOR'

4、 +R CH2COOR' -CH3CH 2。N a RCl 心 K()”Rr請(qǐng)回答:(1)寫出化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 , F中官能團(tuán)的名稱是 (2)Y 一 Z的化學(xué)方程式是 (3)G - X反應(yīng)類型是（4）若C中混有B ,請(qǐng)用化學(xué)方法檢驗(yàn) B的存在（要求寫出操作、現(xiàn)象和結(jié)論）答案 （1）CH2=CH2羥基催化劑(2) nCH2=CHCl>-ECllrI ClCII3I(3) 2CH3CHCOOCH?CH3CH3CH2ONai'ihI ICH£HC(X?CQOCI【KH：ICHS+ CH3CH20H 取代反應(yīng)（4）取適量試樣于試管中，先用 NaOH溶液中和至溶液呈堿性

5、，再加入新制氫氧化銅懸濁液, 加熱，若產(chǎn)生醇紅色沉淀，則有 B存在解析 根據(jù)題給有機(jī)物的合成路線，由 丫的化學(xué)式及Z是常見的高分子化合物，得出丫為CH2=CHCl ,Z 為;推斷出 D 為 CH 三 CH,E 為 CH2=CH2,F 為 CH3CH2OH；因A的分子式為C4HioO,且其結(jié)構(gòu)中有2個(gè)甲基，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CIL CH ClkOU ,嚴(yán)cnsch eno(11CH斷出X為,cC(nHCOOCH,CHCH CTXK'IUll（1）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH2=CH2； F為CH3CH2OH,其中的官能團(tuán)為羥基。（2）由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化學(xué)方程式為nCH2=CHCl催化劑-

6、Ecir-cirtci產(chǎn)H H w（3）根據(jù)題中所給信息，由g生成x的化學(xué)方程式為 n ciiGxx'n！cn ' -a >CH? CHgII IcH.cncocroa'H.cd!I%+CH3CH2OH,反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（4）若C中混有B,即檢驗(yàn)一CHaCH：； CH CHO 可通過(guò)檢驗(yàn) 一CHO來(lái)進(jìn)行，方法為取適量試樣于試管中，先用 NaOH溶液中和至溶液呈堿性，再加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，若產(chǎn)生醇紅色沉淀，則有B存在。3 . H(3-澳-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有機(jī)物中間體，可以由A(C7H8)通過(guò)下圖路線合成。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)C的化學(xué)名稱

7、為, G中所含的官能團(tuán)有醍鍵、 、(填名 稱)。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 , B生成C的反應(yīng)類型為 。(3)由G生成H的化學(xué)方程式為 。E-F是用« H2/Pd”將硝基轉(zhuǎn)化為氨基，而 C-D選用白是(NH4)2S,其可能的原因是(4)化合物F的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有 種。氨基和羥基直接連在苯環(huán)上苯環(huán)上有三個(gè)取代基且能發(fā)生水解反應(yīng)fH設(shè)計(jì)用對(duì)硝基乙苯N。')為起始原料制備化合物試齊"任選):答案 (1)3,5-二硝基苯甲酸 竣基 澳原子COOHA(2)取代反應(yīng)C0O1JCUOClhAykuw濃 H2SO4 nTHrfN此+ch30H A 聲(丈”十出0、，的

8、合成路線(其他 o防止兩個(gè)硝基都轉(zhuǎn)化為氨基(4)30(1)由于竣基定位能力比硝基強(qiáng)，故 C名稱為3,5-二硝基苯甲酸，由結(jié)構(gòu)式可知 G中含官能CUU11C(WH(J X )11解析由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式A;在合成3-澳-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各步反應(yīng)條件對(duì)物質(zhì)進(jìn)行推斷、命名、()一定條件下,n七(> N - NO和A到B、B到C的反應(yīng)條件逆推可知B為KMnO4-HTH2_ . >Pd、反應(yīng)方程式、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。團(tuán)名稱有酸鍵、竣基、濱原子。生成C是在(2)根據(jù)框圖C結(jié)構(gòu)逆向推理，B為苯甲酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為濃硫酸作用下硝酸中硝基取代苯環(huán)上的氫，所以B生成C反應(yīng)類型為硝

9、化反應(yīng)，是取代反應(yīng)中的一種。由G生成H反應(yīng)為G與CH3OH在濃硫酸、加熱的作用下發(fā)生的酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式濃 H2SO4+ CH30HCKlhl+ H2O； C一 D、E-F都是將硝基還原為氨基，但選用了不同條件，E的結(jié)構(gòu)尚保留一個(gè)硝基， 可以推知D的結(jié)構(gòu)中也有一個(gè)硝基,故C-D反應(yīng)中，(NH4)2S只將其中一個(gè)硝基還原，避免用H2/Pd將C中所有的硝基都轉(zhuǎn)化為氨基。(4)化合物F苯環(huán)上有3個(gè)不同取代基，其中有氨基和羥基直接連在苯環(huán)上，先將 2個(gè)取代基分別定于鄰、間、對(duì)三種位置，第三個(gè)取代基共有4+4+2= 10種連接方式，故有10種同分異構(gòu)體，環(huán)上有3個(gè)不同取代基，其中兩個(gè)取代基是氨基和羥基

10、，另一種取代基有三種 情況，一OOCCH3、一CH2OOCH、一C00CH3,化合物F的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足條件 的共有10X3= 30種。（5）根據(jù)縮聚反應(yīng)規(guī)律,nil 一定條件下-可以推出聚合物單體的結(jié)構(gòu),而由原料合成該單體，需要將苯環(huán)上的乙基氧化為竣基和硝基還原為氨基，由于氨基可以被酸性高鎰酸鉀溶液氧化，故而合成中需要先氧化，再還原，合成路線流程圖如下:,依試題框圖信息,還原硝基的條件也可以選擇 （NH 4）2S。4 .由化合物A合成黃樟油（E）和香料F的路線如下（部分反應(yīng)條件已略去）:請(qǐng)回答下列問(wèn)題: 下列有關(guān)說(shuō)法正確的是（填字母）。a.化合物A核磁共振氫譜為兩組峰b. CH2Br2

11、只有一種結(jié)構(gòu)c.化合物E能發(fā)生加聚反應(yīng)得到線型高分子d.化合物B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與 NaOH溶液反應(yīng)（2）由B轉(zhuǎn)化為D所需的試劑為 。（3）D含有的官能團(tuán)名稱為 ,C的同分異構(gòu)體中具有順?lè)串悩?gòu)的名稱是 （不必注明"順” “反”）。（4）寫出AB的化學(xué)反應(yīng)方程式： （5）滿足下列條件的 E的同分異構(gòu)體 W有 種（不含立體異構(gòu)）,其中核磁共振氫譜為五組峰且峰面積之比是 1 ： 2 ： 2 ： 2 ： 3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。1 mol W與足量NaOH溶液反應(yīng)，能消耗 2 mol NaOH能發(fā)生銀鏡反應(yīng)苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，能發(fā)生聚合反應(yīng)Zv f(6)參照上述合成路線，寫出以Z、丙酮為主要

12、原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備ClkClhA), 1 <_/ClkClh的合成路線。答案bc(2)液澳、Fe(或液澳、FeBr3)醒鍵、澳原子1-澳丙烯d Oil(4)?？? CH2Br2+2NaOH-<XK.I1A7(5)9 人一 CO + 2NaBr +2H20OOH八MgBr (: Hi JCIlsCClh "(J人111(6)幻 H OVCHsClh<=>i T<=>ClhCH解析 根據(jù)A的分子式和性質(zhì)，判斷為酚，再根據(jù)D八 01】八 °XV/ Y cih/(DH), B 為。la011(1)A為鄰苯一酚0”)，核磁共振氫譜為三組

13、峰，故Hr145ClliC-CUjrjHBr飛/Mg 的結(jié)構(gòu)，可以判斷 A為鄰苯一酚a錯(cuò)誤；甲烷是止四面體結(jié)構(gòu)，因此CH2Br2只有-種結(jié)構(gòu)，故b正確；化合物E<O，含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)得到線型高分子，故c正確;,不存在醛基，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),故d錯(cuò)誤。(2)由B轉(zhuǎn)化為D是在苯環(huán)上引入澳原子，需要的試劑為液澳、Fe或液澳、FeBr3。(3)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)可知，其含有的官能團(tuán)為醍鍵和澳原子,C的同分異構(gòu)體中具有順?lè)串悩?gòu)的是1-澳丙烯。與足量NaOH溶液反應(yīng)，能消的化學(xué)方程式為:耗2 mol NaOH ;能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； 苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，能發(fā)生聚合反應(yīng)，說(shuō)明苯環(huán)上含有2個(gè)側(cè)鏈，其

14、中含有碳碳雙鍵、醛基或甲酸某酯基，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)，W屬于甲酸1j苯 酚酯，即、一 ,另一個(gè)側(cè)鏈為一CH2CH=CH2或一CH=CH2CH3或一C(CH3)=CH2,每種側(cè)鏈對(duì)應(yīng)于鄰、間、對(duì)位 3種結(jié)構(gòu)，共9種，其中核磁共振氫譜為五組峰且峰面積之比是1 ： 2 ： 2 ： 2 ： 3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHsC-CIhII。為主要原料制備,可以將丙酮MgBr發(fā)生題中類似F-G的反應(yīng)，得到醇再與澳化氫反應(yīng)，得澳代煌，在鎂的作用下，兩分子之間發(fā)生類似題中 C + D-E的反應(yīng)，合成路線為OHcilj CHi5.核磁共振氫譜表明普魯卡因J(C13H20N2O2)中苯環(huán)上只有兩類氫，它的合成路線如下:請(qǐng)回答下列問(wèn)

15、題：(1)物質(zhì)C的名稱是 ; F_ G反應(yīng)類型是 。(2)鐵粉需要活化的理由是 。(3)已知普魯卡因的陽(yáng)離子(代號(hào)：BH+)的電離常數(shù) Ka=1X 109。請(qǐng)計(jì)算在pH=7時(shí)，鹽酸 普魯卡因溶液里的 B和BH +的濃度比 。(4)寫出D 一E的化學(xué)方程式： 。(5)K是比D多一個(gè)碳原子的同系物，寫出符合下列條件的 K的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：屬于芳香族化合物能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)H-NMR譜顯示有5種氫原子(6)參照上述合成路線和信息，用物質(zhì)C、二甲苯、HOCH2CH2N(C2H5)2為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)合成鹽酸普魯卡因。(已知：二甲苯和水易形成共沸混合 物)答案 (1)對(duì)硝基苯甲酸 加

16、成反應(yīng)(2)鐵粉形成F及O3阻礙反應(yīng)進(jìn)行 (3)1 ： 100COO11COOH/X n( jAQ廠。X丫II 1(4) NH>(> = CCH：+ CH3COOHCCK>H N < ('(HK'Tb('FbNtCnxHi(6)HOCH2CH2N C2H5 2 zw5N J-CXK jOrFe, HCl、出 N-C V-COOCHCHN(<H-h20%NaOH解析 核磁共振氫譜表明普魯卡因J(C13H20N2O2)中苯環(huán)上只有兩類氫，說(shuō)明苯環(huán)上的取代Cl K)l I基在對(duì)位上，由此可推：A為甲苯，B為對(duì)硝基甲苯，C為對(duì)硝基苯甲酸，D為NIJ

17、COOHft KillCOOHC(H)HN CH:與乙酸酎反應(yīng)生成E為。一I h ；乙烯與次氯酸反應(yīng)生成G為()cni.與(CH3CH2)2NH 反應(yīng)生成 ICIhCOOIlCOSHXH0)311C'lhHOCH2CH2CI在酸性條件下反應(yīng)生成 HUMKlKIkClC(XX:lbClI CLHOCH2CH2CI ,S-CCIL 與NHI0 CCIL成J為H。COOCH?CH?N(CwHC2NHI。一 CCHm在酸性條件下加熱反應(yīng)生物質(zhì)C的名稱是對(duì)硝基苯甲酸；F-G是乙烯與次氯酸發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH 2CH2CI,反應(yīng)類型是加成反應(yīng)。(2)鐵粉需要活化的理由是鐵粉形成Fe2O3阻礙反

18、應(yīng)進(jìn)行。(3)pH = 7時(shí)，c(H+) = 10 7mol L 1,已知普魯卡因的陽(yáng)離子(代號(hào)：BH卡)的電離常數(shù)Ka=1x10 c H+ c B 10 7X c B9, Ka= c一V- = -0=1X10 9,故鹽酸普魯卡因溶液里的B和BH +的濃度比為c BH c BH1 ： 100。(5)K是比D多一個(gè)碳原子的同系物，符合：屬于芳香族化合物，能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，則含有竣基；H-NMR譜顯示有5種氫原子，則高度對(duì)稱，符合條件的同分異構(gòu)體有CHjCOOH211nNCOOIICOOHCt KHl6.秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。卜面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路

19、線:H.tlWHTI 生的一 11ctKf= Jf-HKjnc J x(x)c mb，_ yAH昵下嬴H'E0c口oxkh,參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對(duì)苯甲酸的合成路線。答案L/"v 丁塢CH.; Pb/C+KMnO 4/H、H(XK：7.端煥燃在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser 反應(yīng)。催化劑2R C= C H> R C= CC = C R+ H2該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線:CClzCHj< CI- AK13

20、t A C=<'H2)H:OI)寫出用2-苯基乙醇（D(（-CI ）的合成路線。濃硫酸、 16 HleI）為原料（其他無(wú)機(jī)試劑任選）制備化合物Br2/CCl七2 H2O答案Oyr8 . A（C2H2）是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線（部分反應(yīng)條件略去）如下所示：Bett"”網(wǎng)“八一內(nèi)；1，幽 ««時(shí)X+皿聞史-“ exm, 品修現(xiàn)蝠參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線:OLI5 -()11CHcCHC產(chǎn)"F答案ie=ruCH3CHOnr-c cn ch；廠小)ii“，一1i

21、i ch 11KO HAlnOjA ' CI2C -CH-Cl I .GHO9 .工業(yè)上用苯甲醛（V）和丙酮（山0U II ）合成重要的有機(jī)合成中間體苯丁二烯）的途徑如下:(t)H催化劑反應(yīng),苯丁二烯-HCl-H2O反應(yīng),l_XW丙醛是丙酮的同分異構(gòu)體，設(shè)計(jì)由丙醛合成表示方式為：甲一 乙目標(biāo)產(chǎn)物）i- I r答案H2CH3-CH2-CHO的合成路線。（合成路線常用的OJICH3 C11：解析通過(guò)醇的消去反應(yīng)可去除 1-丙醇分子中的氧原子， 故將丙醛與氫氣加成、 再消去水得丙烯;烯快與水加成，可引入羥基。所以有CHaCH； CHcu.niH2CH 3 CH 2 CHO 催化劑,311濃硫

22、酸h2。丁 CH3-CH=CH 2-fOH10.芳香化合物 A是一種基本化工原料，可以從煤和石油中得到。OPA是一種重要的有機(jī)化工中間體，A、B、C、D、E、F和OPA的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示:cH. Rri已知：2CFTBti1即.皿 2NiHCCM1/>OPA(cnr>>參照上述合成路線，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)由乙烯為起始原料制備聚合物劑任選）。CHOCI 10一ccsh+ -<EOCHyC吊的合成路線（無(wú)機(jī)試立1B2NaOH醇溶液答案CH2=CH2> CH2BrCH 2Brz>tl-L HBr2 H2SO4-> CHBr 2CHBr 2 naHCO3/H2OCI10濃

23、KOH , -iH>I OUI1催化劑f)I解析乙烯與濱水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二澳乙烷，1,2-二澳乙烷發(fā)生消去反應(yīng)生成乙快,乙快與澳發(fā)生加成反應(yīng)生成CHBr2CHBr2,其在 H2SO4、 NaHCO3/H2O 的條件下生成HOCH2COOH 縮聚為,濃KOH、OHC-CHO , OHC-CHO> HOCH 2- COOH,合成路線為CH 2=CH 2Br CH 2BrCH 2BrNaOH醇溶液>CTI=CTTon.Br2 H2SO4, CHBr 2cHBr 2nahco3/h2O 1ICQQIIO濃KOH , 催化劑廠石H( J I 壬(K'lHC-k。11.

24、有機(jī)物A是一種重要的化工原料，以 A為主要起始原料，通過(guò)下列途徑可以合成高分 子材料PA及PC。由B通過(guò)三步反應(yīng)制備1,3-環(huán)己二烯的合成路線為答案解析由環(huán)己醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯，環(huán)己烯與濱水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二澳環(huán)己烷，1,2-二澳環(huán)己烷在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成1,3-環(huán)己二、A II烯，由環(huán)己醇通過(guò)三步反應(yīng)制備1,3-環(huán)己二烯的合成路線為'J?、旦CC巴12.工業(yè)上以乙酸為原料經(jīng)一系列反應(yīng)可得到香豆素-3-竣酸，合成路線如下圖所示:CHjCOUIIPC13CH3COOH-.Na11 .NaCNH<水解mi濃硫酸，CH3CH2OHB毗脾C

25、HOCH<7(Y Yo (Ji .足量NaOH溶液11 .H香豆素-3-竣酸催化劑，、已知：R- CH(COOH) 2C02RCH2COOH ,參照上述合成路線和信息，寫出以苯甲醛和B為基本原料合成 C6H5CH=CH -COOH的路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。CH3CH2OH日水HOOCCH 2 COOH 濃硫酸， >毗電CH2(COOCH 2CH3)i .足量NaOH溶液"7+11 .H一CO2LH(H解析 HOOC-CH2-COOH與乙醇在濃硫酸存在時(shí)，加熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成y-CH=(OOCH?CH3 h.，該物質(zhì)先CH2(COOCH 2CH3)2,其與苯甲醛發(fā)生反應(yīng)生成與足量NaOH溶液反應(yīng)，然后酸化可得IOCH-CCCOOH 八在加熱時(shí)脫去一分子的 C