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1、氟離子選擇電極分析技術(shù)有關(guān)電極的概念離子選擇性電極(ISE:對(duì)某種特定的離子,具有選擇性響應(yīng)。它能將溶液中特定的離子含量轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的電位,從而實(shí)現(xiàn)化學(xué)量電學(xué)量的轉(zhuǎn)換,而對(duì)溶液中的離子濃度進(jìn)行測(cè)量。指示電極:電極電位與溶液中待測(cè)離子活度(或濃度)呈Nernst響應(yīng)的電極稱為指示電極。在氟化物測(cè)定的離子選擇電極法中氟電極為指示電極。參比電極:是指在溫度一定的條件下,電極電位已知,且不隨待測(cè)溶液的組成改變而改變。在氟化物測(cè)定的離子選擇電極法中甘汞電極為參比電極測(cè)定氟化物的有關(guān)技術(shù)氟電極的膜電位是隨試液中氟離子活度的變化而變化,這種響應(yīng)在一定的活度區(qū)間內(nèi)電位和活度之間符合Nernst方程。其方程式為:
2、T= 273.15 + t(被測(cè)液溫度 ,niaF = r ·F , r 為活度系數(shù),當(dāng)在稀電解質(zhì)溶液中r1, F為被測(cè)離子濃度。所以,在稀溶液中活度與濃度接近,由式(1可見,電位E與 -log aF 或 -log F成直線關(guān)系,因此可以通過測(cè)定E值,可求出aF或F 。 離子選擇電極的特征參數(shù)電極的選擇性事實(shí)上,所有的離子電極在不同程度上受到干擾離子的影響。只有那些對(duì)待測(cè)離子具有選擇性響應(yīng)的電極才具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。因此,選擇性是離子電極最重要的性能指標(biāo)之一。電極的選擇性用選擇性系數(shù)來描述。在考慮共存離子干擾影響時(shí),可以由修正的Nernst方程式來表示電極電位。線性范圍和檢測(cè)下限 線性
3、范圍:各種離子電極在一定的條件下,其電極電位與待測(cè)離子活度間符合Nernst關(guān)系。所得到的E -log(ai曲線中直線部分所對(duì)應(yīng)的濃度范圍稱為ISE的線性范圍。 檢測(cè)下限:表明離子選擇電極可進(jìn)行有效測(cè)量待測(cè)離子的最低濃度。目前大多數(shù)商品電極的檢測(cè)下限為1×10-71×10-5mol/L。影響檢測(cè)下限的因素主要因素是電極膜活性物質(zhì)在溶液中的溶解度,即測(cè)定下限不能低于電極膜活性物質(zhì)的溶解度。測(cè)試方法和溶液的組成。電極的預(yù)處理及攪拌速度等。電極斜率s在線性范圍內(nèi),當(dāng)待測(cè)離子的活度變化一個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí)所引起的電極電位變化值(mV)稱為該電極對(duì)所給定離子的斜率,即為E-logai曲線的斜
4、率 。理論值:表示為s = 2.303RT/(niF。反映了被測(cè)離子的活度變化10倍時(shí),膜電極將其轉(zhuǎn)換為電位的能力,25時(shí)一價(jià)離子為59.16mV。在實(shí)際應(yīng)用時(shí)由于電極性能變化,電極的斜率會(huì)偏離理論值。若電極的斜率過低,將增大測(cè)量的誤差。判斷:一般認(rèn)為電極的實(shí)測(cè)s達(dá)到理論值的90%以上可認(rèn)為質(zhì)量較好,小于70%則認(rèn)為電極不合格響應(yīng)時(shí)間及穩(wěn)定性響應(yīng)時(shí)間:指電極浸入試液后達(dá)到穩(wěn)定電位(±1mv )所需時(shí)間。一般幾秒至幾分鐘不等。電極響應(yīng)時(shí)間及穩(wěn)定性的影響因素:與電極膜本身結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、溶解度、厚度、光潔度等有關(guān)。與待測(cè)液的濃度有關(guān)。與被測(cè)離子到達(dá)電極表面的速度有關(guān):攪拌溶液可加速被測(cè)離子到
5、達(dá)電極表面的速率,從而加快電極達(dá)到平衡的時(shí)間。所以在測(cè)量為未知溶液時(shí),應(yīng)該與標(biāo)準(zhǔn)品在同一攪拌速度下進(jìn)行。與共存離子的種類和濃度有關(guān):當(dāng)共存于被測(cè)液中的離子為不干擾離子時(shí),它的存在能縮短響應(yīng)時(shí)間,當(dāng)共存離子為干擾離子時(shí),將增加響應(yīng)時(shí)間。溫度:溫度升高時(shí),將縮短電極的響應(yīng)時(shí)間。加快離子交換速度,降低內(nèi)阻,加快電荷在膜內(nèi)傳導(dǎo)。穩(wěn)定性:是指電極保持在恒溫條件下,E值可在多長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持恒定。用漂移程度和重現(xiàn)性來衡量。漂移:是指在恒定組成和溫度的溶液中,膜電極與參比電極構(gòu)成的電池的電位隨時(shí)間而緩慢有序變化程度。重現(xiàn)性:電極的重現(xiàn)性則是指多次測(cè)量之間電極電位重現(xiàn)程度。電極的壽命電極的壽命:是指電極保持其符合
6、能斯特方程功能的時(shí)間。電極壽命的影響因素:機(jī)械損傷。敏感膜受到化學(xué)腐蝕。連續(xù)使用在熱或者腐蝕性溶液中使用,壽命可能只有幾天甚至更短。正常使用通??赡苓_(dá)到12年。電極的老化和中毒電極的老化:是指電極使用一段時(shí)間后內(nèi)阻增加,靈敏度下降的現(xiàn)象。表現(xiàn)為響應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),響應(yīng)斜率降低,線性范圍變窄等,敏感膜失去活性現(xiàn)象。原因 : 敏感膜中離子逐漸地溶解到溶液中,引起載體減少,交換電流變小。“晶格缺陷”的逐漸減少。溶液和敏感膜的離子交換使結(jié)晶中的“缺陷“趨向消失。電極中毒:是指電極表面活性材料與試液中離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致電極對(duì)被測(cè)離子活度不再具有能斯特響應(yīng)功能的現(xiàn)象。對(duì)大多數(shù)的固膜電極可采用機(jī)械布輪拋光的辦法
7、更新電極表面。即可恢復(fù)電極的正常功能。 參比電極性能及使用參比電極(甘汞電極性能(1)裝置簡(jiǎn)單,電極電位重現(xiàn)性好,在測(cè)量電勢(shì)時(shí),即使有微量電流通過,電極電位保持恒定。(2)在甘汞電極使用過程中,為了形成良好的恒定的液接電勢(shì),要求氯化鉀溶液以一定的速度通過液接部位進(jìn)行滲漏。以多孔陶瓷為液接部的甘汞電極,其滲漏速度每6h小時(shí)約為1滴。滲漏過快將引起甘汞電極電位漂移,過慢不能保證在液接部有良好的離子接觸,甚至增大甘汞電極的內(nèi)阻。當(dāng)甘汞電極與待測(cè)液接觸時(shí),若存在會(huì)浸蝕汞和甘汞,或能與KCl液起反應(yīng)的物質(zhì),都將影響甘汞電極的電位。因此要防止待測(cè)液成分的回?cái)U(kuò)散,回?cái)U(kuò)散現(xiàn)象將使測(cè)定電位值漂移偏差。防止回?cái)U(kuò)散
8、方法A、加置鹽橋,使回?cái)U(kuò)散的有害離子只能擴(kuò)散到鹽橋溶液,而不能進(jìn)入甘汞電極的內(nèi)充液中。B、甘汞電極的內(nèi)參液要高出待測(cè)液面2cm 以上。使用甘汞電極注意事項(xiàng):(1 使用前,應(yīng)注意觀察參比電極外觀,有無裂痕、接線是否良好??jī)?nèi)充液是否灌滿至注入孔?有無氣泡?管內(nèi)為飽和KCl溶液(GR級(jí),雜質(zhì)少,否則引起漂移),并KCl溶液液面高于管內(nèi)汞球體,管內(nèi)有少量KCl結(jié)晶物。(2 使用前,應(yīng)將電極注入孔的小橡皮塞取下,以維持一定的流速,并保持KCl 液面與待測(cè)液面的高度差。(3 用后立即清洗干凈液接部位,以防止堵塞。不用時(shí)在加液口和液接部套上橡膠帽。長(zhǎng)期不用,應(yīng)充滿內(nèi)參液。在電極盒中或氯化鉀溶液中靜置保存。氟
9、電極法測(cè)定結(jié)果的影響因素及其消除方法1、影響因素 溫度:因溫度對(duì)電極斜率有影響,s =2.303RT/(niF ,并影響甘汞電極的電位。所以要在恒溫下進(jìn)行(被測(cè)溶液的溫度要一致)。離子強(qiáng)度.離子選擇電極是根據(jù)能斯特方程測(cè)定溶液中離子的活度。而離子的活度等于活度系數(shù)與濃度的乘積。因此,電極電位與活度的校正曲線和電位與濃度的校正曲線是有差異的,這種差異性在高濃度范圍內(nèi)尤其明顯。溶液中某種離子的活度主要決定于溶液的離子強(qiáng)度。顯然,在溫度一定,離子強(qiáng)度一定時(shí),離子的活度系數(shù)是一定的。在實(shí)際工作中,采用在標(biāo)準(zhǔn)溶液和未知溶液中加入等量的高濃度惰性電解質(zhì),使標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液的總離子強(qiáng)度相等,求得待測(cè)物質(zhì)濃度。
10、如在F-的測(cè)定中采用加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液(TISAB)的方法。在加入TISAB后,可使電極在低濃度時(shí)響應(yīng)時(shí)間縮短。(total ion strength adjustment buffer , TISAB) 溶液的pH值對(duì)于氟離子選擇電極,較佳的試劑酸度條件為pH 5 6。pH<5時(shí),溶液中會(huì)發(fā)生下述弱酸配位反應(yīng):2F-+H+=HF+F-=HF2-,使溶液中的F-減少,會(huì)影響電極的靈敏度,使分析結(jié)果偏低。這是由于氟電極只對(duì)F-響應(yīng)對(duì)HF或HF2-無響應(yīng),而且氟電極的氟化鑭電極膜會(huì)增大被溶解,影響測(cè)定。當(dāng)pH8 時(shí),OH-對(duì)電極的響應(yīng),將嚴(yán)重影響測(cè)定結(jié)果,使分析結(jié)果偏高。有研究表明,O
11、H-對(duì)氟電極的干擾還由于OH-與膜表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而引入試液額外的 F-。其反應(yīng)式為:LaF3+3OH-=La(OH3+3F-干擾物質(zhì)干擾物質(zhì)有兩種表現(xiàn)形式:待測(cè)液中所含成分與LaF3單晶作用,與La3+或F- 形成絡(luò)合物或某種結(jié)合物,影響電位測(cè)定。如前面所述的OH-,使測(cè)得結(jié)果偏高。待測(cè)液中存在與F-絡(luò)合的離子,如Fe3+ 、 Al3+ Be2+ 、 Th4+等,使測(cè)得結(jié)果偏低。干擾消除方法消除這些影響因素的方法是在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液中加相同體積的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液(TISAB)。 TISAB 的主要成分及作用:絡(luò)合劑(惰性電解質(zhì)):如檸檬酸鹽、CDTA等。這些離子是一些比F更強(qiáng)的絡(luò)合劑
12、,優(yōu)先與上述干擾離子相結(jié)合,從而使氟離子從絡(luò)合物中游離出來。離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑:NaCl等,高濃度電解質(zhì)用以維持溶液具有相同的活度系數(shù),消除溶液間離子強(qiáng)度差異對(duì)電位的影響。p調(diào)節(jié)劑:醋酸、鹽酸、氫氧化鈉等,形成檸檬酸鹽、醋酸鹽的p緩沖體系。使用TISAB應(yīng)注意問題:作為TISAB的試劑應(yīng)達(dá)到所要求的純度,否則能引入干擾雜質(zhì),增加空白的本底。配制TISAB的試劑剛混合時(shí)會(huì)明顯放熱使溶液溫度升高,此時(shí)不宜用pH計(jì)直接邊測(cè)邊調(diào)最終所需的pH。在測(cè)定液中檸檬酸鹽的濃度不能大于0.5mol/L,濃度過高時(shí)檸檬酸鹽可能會(huì)與電極的膜材料發(fā)生反應(yīng)。LaF(固+Cit3-(水=LaCit(水+3F-(水)使膜相中的
13、氟離子轉(zhuǎn)移到溶液中造成測(cè)量誤差。例:尿氟測(cè)定的TISAB液:稱取58g氯化鈉,4g檸檬酸三鈉溶于500mL水中,加入57ml冰乙酸,用5mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為5.05.5后,用水稀至1000mL。 氟電極法的誤差來源 離子選擇電極誤差:主要是電極響應(yīng)特性引起的誤差,來自膜電位隨時(shí)間與溫度變化引起的漂移及斜率變化,電極老化及電極絕緣性能不良或靜電感應(yīng)對(duì)膜電位的影響,以及干擾離子及離子強(qiáng)度變化影響膜電位的數(shù)值。(2參比電極誤差:主要來自參比電極電位漂移,溫度波動(dòng)及液接電位漂移引起的誤差。(3離子計(jì)的誤差:主要來自輸入阻抗,輸入電流,電子元器件的質(zhì)量以及這些元器件隨溫度變化和電磁干擾等引起的漂
14、移。(4 標(biāo)準(zhǔn)溶液誤差:來自配置過程中的試劑 、天平、容量器皿或試劑放置過久儲(chǔ)存不當(dāng)?shù)取?5 操作誤差:包括電極的洗滌和預(yù)處理,電極校正的方法或使用不當(dāng),攪拌速率過快,平衡電位的讀數(shù)不準(zhǔn),數(shù)據(jù)記錄作圖與計(jì)算上的不當(dāng)以及取樣和預(yù)處理等。測(cè)試裝置的正確使用 離子計(jì)或酸度計(jì)的精度要求±0.1mV。在進(jìn)行測(cè)試之前,先要檢查一下使用的儀器和電極對(duì)是否處于使用狀態(tài),儀器開機(jī)預(yù)熱。 電極活化:氟離子選擇性電極使用前應(yīng)置于相應(yīng)的標(biāo)液中浸泡活化一段時(shí)間(尿氟、水氟測(cè)定時(shí)的電極活化可用10g/mL氟標(biāo)液),12h或幾十分鐘。新的長(zhǎng)久未用的時(shí)間長(zhǎng)些,經(jīng)常使用的活化時(shí)間短或不活化。(較長(zhǎng)時(shí)間不用的氟電極宜采
15、用干存放,不要泡在純水中 (3 根據(jù)前述參比電極使用注意事項(xiàng)檢查甘汞電極,臨用前預(yù)先豎插在純水中,使液接電位達(dá)到穩(wěn)定。(4 檢查氟電極,若發(fā)現(xiàn)其內(nèi)充液中有氣泡附于氟電極內(nèi)膜表面,應(yīng)采取措施排除否則也會(huì)造成電極內(nèi)導(dǎo)體接觸不良而影響電位正確測(cè)量。(5 測(cè)量過程中應(yīng)注意:攪拌的速率穩(wěn)定;電極對(duì)置入試液的深度基本相同;固膜電極測(cè)量時(shí),一般攪拌速度為中慢速為佳,可在攪拌中讀取數(shù)值。 (6在測(cè)量過程中如何判斷電極是否達(dá)到平衡電位是極其重要的,根據(jù)IUPAC推薦響應(yīng)時(shí)間定義,電位變化1mV/min可認(rèn)為響應(yīng)達(dá)到平衡。重要的是,在標(biāo)準(zhǔn)液與樣液測(cè)量中,應(yīng)按完全一樣的方式進(jìn)行。尿氟測(cè)定方法中的規(guī)定是電位讀數(shù)穩(wěn)定后
16、讀?。?0s內(nèi)電極電位變動(dòng)小于0.1mV),同時(shí)記錄測(cè)定時(shí)的溫度。(7 磁力攪拌器長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)后,可能造成攪拌器機(jī)體溫度升高并傳入測(cè)量杯,給測(cè)定帶來誤差,故測(cè)量杯下常加絕熱墊,并在測(cè)量間隔中替換絕熱墊。 (8 注意儀器的屏蔽與接地及避免電磁干擾。如果開機(jī)后儀器電位讀數(shù)不停變動(dòng)(抖動(dòng)),可能原因之一是儀器接地不良。(9 由于電極有“記憶”效應(yīng),在測(cè)含較高氟的樣品后,一定要將氟電極洗至要求的空白電位。(10 標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算所用的電極斜率(s,要用被測(cè)液加標(biāo)前、后所測(cè)得的E1和E2所對(duì)應(yīng)的氟標(biāo)準(zhǔn)液濃度范圍內(nèi)的電極實(shí)測(cè)斜率。即電極的實(shí)測(cè)斜率s取與被測(cè)液相接近的濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)液的測(cè)定值,而不能以理論斜率
17、或?qū)崪y(cè)的標(biāo)準(zhǔn)系列的平均斜率(指全區(qū)間)的s值計(jì)算。計(jì)算回歸方程:以氟化物標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)得的mV值為 x,以標(biāo)準(zhǔn)液氟質(zhì)量濃度的對(duì)數(shù)(logCF-)為 y,建立 y = a + bx 方程,或 x = a +b y 方程輸入電子計(jì)算機(jī)器內(nèi),求a、b值;氟化物濃度(F-mg/L)= y 的反對(duì)數(shù)值。氟離子選擇電極法默認(rèn)分類 2009-11-07 16:01 閱讀51 評(píng)論0 字號(hào): 大大 中中 小小 氟離子選擇電極法(1待測(cè)液中所含成分與LaF3單晶作用,與La3+或F-
18、形成絡(luò)合物或某種結(jié)合物,影響電位測(cè)定。(2待測(cè)液中存在與F-絡(luò)合的離子,如Fe3+ 、 Al3+ Be2+ 、 Th4+等,使測(cè)得結(jié)果偏低。消除這些影響因素的方法是在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液中加相同體積的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液(TISAB)。 TISAB 的主要成分及作用:絡(luò)合劑(惰性電解質(zhì)):如檸檬酸鹽、CDTA等。這些離子是一些比F更強(qiáng)的絡(luò)合劑,優(yōu)先與上述干擾離子相結(jié)合,從而使氟離子從絡(luò)合物中游離出來。離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑:NaCl等,高濃度電解質(zhì)用以維持溶液具有相同的活度系數(shù),消除溶液間離子強(qiáng)度差異對(duì)電位的影響。 p調(diào)節(jié)劑:醋酸、鹽酸、氫氧化鈉等,形成檸檬酸鹽、醋酸鹽的p緩沖體系
19、。 使用TISAB應(yīng)注意問題:作為TISAB的試劑應(yīng)達(dá)到所要求的純度,否則能引入干擾雜質(zhì),增加空白的本底。配制TISAB的試劑剛混合時(shí)會(huì)明顯放熱使溶液溫度升高,此時(shí)不宜用pH計(jì)直接邊測(cè)邊調(diào)最終所需的pH。在測(cè)定液中檸檬酸鹽的濃度不能大于0.5mol/L,濃度過高時(shí)檸檬酸鹽可能會(huì)與電極的膜材料發(fā)生反應(yīng)。 LaF(固+Cit3-(水=LaCit(水+3F-(水) 使膜相中的
20、氟離子轉(zhuǎn)移到溶液中造成測(cè)量誤差。3、氟電極法的誤差來源 離子選擇電極誤差 主要是電極響應(yīng)特性引起的誤差,來自膜電位隨時(shí)間與溫度變化引起的漂移及斜率變化,電極老化及電極絕緣性能不良或靜電感應(yīng)對(duì)膜電位的影響,以及干擾離子及離子強(qiáng)度變化影響膜電位的數(shù)值。(2參比電極誤差 主要來自參比電極電位漂移,溫度波動(dòng)及液接電位漂移引起的誤差。(3 離子計(jì)的誤差 主要來自輸入阻抗,輸入電流,電子元器件的質(zhì)量以及這些元器件隨溫度變化和電磁干擾等引起的漂移。(4 標(biāo)準(zhǔn)溶液誤差 來自配置過程中的試劑 、天平、容量器皿或試劑放置過久儲(chǔ)存不當(dāng)?shù)取?5
21、操作誤差 包括電極的洗滌和預(yù)處理,電極校正的方法或使用不當(dāng),攪拌速率過快,平衡電位的讀數(shù)不準(zhǔn),數(shù)據(jù)記錄作圖與計(jì)算上的不當(dāng)以及取樣和預(yù)處理等。三、測(cè)試裝置的正確使用 離子計(jì)或酸度計(jì)的精度要求±0.1mV。在進(jìn)行測(cè)試之前,先要檢查一下使用的儀器和電極對(duì)是否處于使用狀態(tài),儀器開機(jī)預(yù)熱。 電極活化:氟離子選擇性電極使用前應(yīng)置于相應(yīng)的標(biāo)液中浸泡活化一段時(shí)間(尿氟、水氟測(cè)定時(shí)的電極活化可用10g/mL氟標(biāo)液),12h或幾十分鐘。新的長(zhǎng)久未用的時(shí)間長(zhǎng)些,經(jīng)常使用的活化時(shí)間短或不活化。(較長(zhǎng)時(shí)間不用的氟電極宜采用干存放,不要泡在
22、純水中 (3 根據(jù)前述參比電極使用注意事項(xiàng)檢查甘汞電極,臨用前預(yù)先豎插在純水中,使液接電位達(dá)到穩(wěn)定。(4 檢查氟電極,若發(fā)現(xiàn)其內(nèi)充液中有氣泡附于氟電極內(nèi)膜表面,應(yīng)采取措施排除,否則也會(huì)造成電極內(nèi)導(dǎo)體接觸不良而影響電位正確測(cè)量。(5 測(cè)量過程中應(yīng)注意:攪拌的速率穩(wěn)定;電極對(duì)置入試液的深度基本相同;固膜電極測(cè)量時(shí),一般攪拌速度為中慢速為佳,可在攪拌中讀取數(shù)值。 (6 在測(cè)量過程中如何判斷電極是否達(dá)到平衡電位是極其重要的,根據(jù)IUPAC推薦響應(yīng)時(shí)間定義,電位變化1mV/min可認(rèn)為響應(yīng)達(dá)到平衡。重要的是,在標(biāo)準(zhǔn)液與樣液測(cè)量中,應(yīng)按完全一樣的方式進(jìn)行。尿氟測(cè)定方法中
23、的規(guī)定是電位讀數(shù)穩(wěn)定后讀取(即30s內(nèi)電極電位變動(dòng)小于0.1mV),同時(shí)記錄測(cè)定時(shí)的溫度。 (7 磁力攪拌器長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)后,可能造成攪拌器機(jī)體溫度升高并傳入測(cè)量杯,給測(cè)定帶來誤差,故測(cè)量杯下常加絕熱墊,并在測(cè)量間隔中替換絕熱墊。 (8 注意儀器的屏蔽與接地及避免電磁干擾。如果開機(jī)后儀器電位讀數(shù)不停變動(dòng)(抖動(dòng)),可能原因之一是儀器接地不良。(9 由于電極有“記憶”效應(yīng),在測(cè)含較高氟的樣品后,一定要將氟電極洗至要求的空白電位。(10 標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算所用的電極斜率(s,要用被測(cè)液加標(biāo)前、后所測(cè)得的E1和E2所對(duì)應(yīng)的氟標(biāo)準(zhǔn)液濃度范圍內(nèi)的電極實(shí)測(cè)斜率。即電極的實(shí)測(cè)斜率s取與被測(cè)液相接近的濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)液的測(cè)定值,而不
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