己二胺鹽酸鹽分析方案

1、己二胺鹽酸鹽的分析標準建立思路中文名稱：1,6-己二胺鹽酸鹽英文名稱:1,6-hexanediamine dihydrochlorideCAS 號:6055-52-3分子式：C6H16N2-2HCI分子量：189.13mp : 256-257 C醫(yī)用級：純度大于99.5%分析純：純度大于98.0%工業(yè)級：純度大于97.0% （95.0%,待定）一一尚無資料可以借鑒 性狀：白色結(jié)晶，有吸濕性，水溶性好根據(jù)熔點與標準試樣比對，本產(chǎn)品純度至少95%以上。由于多數(shù) 儀器分析本身誤差較大（25%），加上樣品不能直接測定，需要進行 預(yù)處理制備出合適儀器分析的待測樣品， 這步操作中難以避免引入誤 差。因此，

2、對于本產(chǎn)品要求的純度來說，這些誤差將導(dǎo)致用儀器分析 的方法直接測定純度的結(jié)果失去意義。對于高含量成分分析，通常采用化學(xué)分析的方法，誤差可小于千 分之一，能夠滿足需要。鑒于企業(yè)分析實驗室的實際情況，我們也必 須采用化學(xué)分析來完成。綜上分析，純度測定應(yīng)該采取如下兩種方法或其中之一（1）直 接純度測定采用滴定完成； （2）測量所有非主成分含量，差減得到純 度指標。詳細說明： （1）采用非水滴定（尚需驗證）。冰醋酸做溶劑，加入醋酸汞消除 鹽酸干擾，高氯酸滴定。（2） 測量所有雜質(zhì)含量， 根據(jù)本生產(chǎn)流程， 初步設(shè)定如下待檢指標： 性狀：白色結(jié)晶粉末純度： 98% 揮發(fā)份： （105C，2 小時） 水溶殘

3、渣： （蒸餾水，離心）灰份： （550C，瓷坩堝，灼燒衡重，必要時用 X射線熒光檢測各 元素種類和含量或 ICP 檢測 Ca 元素含量）Ca： （ EDTA 滴定，加標回收測試方法可靠性，若灰份極少，則此 檢測方法不可行） 己二酸：（重結(jié)晶應(yīng)該不再有殘留，紅外未檢出待定） 色度：（比色卡）酸堿度： 70.2（蒸餾水，酸度計）非水滴定的純度測定中遇到的問題 自制對照品，重結(jié)晶 10 次多次萃取合并，可以認為 100%測定基團含量，例如銀量法測定氯離子，折算色譜，對照，純度 98-102%己二酸脫色不好，絮狀沉淀，工藝水， 20mg/l Fe 含量超標，色度不合格聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽(PHMB)的

4、合成:其合成路線是由己二胺和雙氰胺的銅鹽或鋅鹽在 60C加熱反應(yīng)， 通二氧化氯使 pH 值由 11降至 6.8-7，冷卻過濾,先制得已亞甲基二胺 的二氰酸 鹽，再用已二胺和36%的鹽酸處理，然后加熱至150-155C, 攪拌反應(yīng) 4 小時，即得產(chǎn)品。 H2NC6H12NH2-HN(CN)2CAS：60-32-2分子式：C6H13NO2分子質(zhì)量： 131.17熔點：205-212C中文名稱：6-氨基己酸；氨己酸英文名稱：6-Amino caproic acid性狀描述：白色結(jié)晶粉末。熔點204-206C。易溶于水，微溶于甲醇,不溶于乙醇和醚。無臭，味苦。生產(chǎn)方法：己內(nèi)酰胺水解而得。 將己內(nèi)酰胺、

5、濃鹽酸和 3倍量蒸餾水加入反應(yīng)罐內(nèi)，攪拌，升溫回流1.5h,控制溫度103-106C。反應(yīng)畢，測定轉(zhuǎn)化 率應(yīng)達 95%以上。加蒸餾水稀釋成 10%濃度，得 10%6-氨基己酸水解 液。將水解液以每小時 5-10L的流速均勻地流入離子交換柱裝001 X 7 （732#）強酸性苯乙烯系陽離子交換樹脂 ，進行吸附。流完后關(guān)閉 出口，浸泡過夜。用蒸餾水洗滌離子交換柱，洗去鹽酸（檢查流出液至無氯離子） 。然 后，以每小時 5-10L 流速均勻流入 3.5%氫氧化銨。流完后關(guān)閉流出 口，浸泡過夜。次日繼續(xù)邊完氫氧化銨后， 流入蒸餾水進行洗脫， 收集含有 6-氨基己 酸的洗脫液。加活性炭脫色，過濾，濾液于4

6、7-70C減壓濃縮近干。趁熱加入乙醇，攪拌析出結(jié)晶。冷卻后甩濾得粗品。將粗品溶于蒸餾水，加活性炭在 60C脫色1h。趁熱過濾。濾液減壓濃縮近干。加乙醇析出結(jié)晶，冷卻，甩濾，結(jié)晶用乙醇洗滌，干燥，得 6-氨基己酸。對己內(nèi)酸胺的總收率為 75-80%。用途：止血藥。 對因纖維蛋白溶解活性增高而引起的某些嚴重出血有 明顯療效。適用于多種外科手術(shù)時的滲血或局部出血。亦用于咯血； 消化道出血及婦產(chǎn)科出血性疾患等。相關(guān)反應(yīng)方程式：己二胺 +2*鹽酸=己二胺鹽酸鹽雙氰胺+2*氯化銨 =2*鹽酸胍鹽酸胍+己二胺鹽酸鹽 =聚六亞甲基胍（單胍） 鹽酸胍 +己二胺=聚六亞甲基胍（單胍） +氨氣 雙氰胺+己二胺鹽酸鹽

7、 =聚六亞甲基胍（雙胍）+2*氯化銨+氯化銨PA6+鹽酸（過量）二氨基己酸鹽酸鹽QB- * 企業(yè)標準1,6-己二胺鹽酸鹽1,6-hexanediamine dihydrochloride20*/ （試行）1,6 -己二胺鹽酸鹽1范圍本標準規(guī)定了 1,6-己二胺鹽酸鹽的要求、實驗方法、檢驗規(guī)則以及標志、包 裝、運輸和貯存等。本標準適用于以廢舊尼龍-66地毯纖維，經(jīng)過鹽酸解聚生產(chǎn)的工業(yè)用1,6-己二胺鹽酸鹽的生產(chǎn)、檢驗和銷售。分子式:C6H16N2 2HCI相對分子量：189.13 (按2005年國際相對原子質(zhì)量)CAS 號:6055-52-3央文名稱：1,6-hexanediamine dihy

8、drochloride2規(guī)范性引用文件如無特殊說明，本標準中涉及到的各部分內(nèi)容均參照相同或相近的國家標準 執(zhí)行，涉及企業(yè)自身生產(chǎn)特殊性的部分，參照本企業(yè)中相應(yīng)的標準執(zhí)行。GB/T 191-2008 包裝儲運圖示標志(ISO 780 : 1997 MOD)GB/T 601-2002化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備GB/T 603-2002化學(xué)試劑實驗方法中所用制劑及制品的制備( ISO6353-1: 1982 NEQ)GB/T 617-2006 化學(xué)試劑 熔點范圍測定通用方法(ISO 6353-1 : 1982， NEQ)GB/T 1250 極限數(shù)值的表示方法和判斷方法GB/T 6678-2003化工

9、產(chǎn)品采樣規(guī)則GB/T 6679-2003固體化工產(chǎn)品采用通則GB/T 6682-1992分析試驗室用水規(guī)格和實驗方法(ISO 3696 : 1987 ,NEQ)GB/T 7531-1987有機化工產(chǎn)品灰份的測定(ISO 6353-1 : 1982，NEQ)3分類和命名按工業(yè)用1,6-己二胺鹽酸鹽的純度 99.5%、98.0%、95.0%、90.0%以上分為四型，命名為I級、II級、山級、IV級。4要求4.1外觀：白色結(jié)晶或粉末，有吸濕性，水溶性好4.2工業(yè)用1,6-己二胺鹽酸鹽應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。表1 技術(shù)要求項目指標IIIIIIIV1,6-己二胺鹽酸鹽質(zhì)量分數(shù)*/% 99.598.09

10、5.090.0干燥減量的質(zhì)量分數(shù)/%0.010.050.20-灼燒殘渣的質(zhì)量分數(shù)/%257256-pH （5%，25C）6.7-7.36.5-7.5-水不溶物的質(zhì)量分數(shù)/%0.0050.02-色度(鉑鉆)4070-純度測定采用高氯酸-冰醋酸電位滴定法，做對照實驗和空白實驗進行校正*若灼燒殘渣嚴重超標，則用 EDTA測定Ca含量。*若色度嚴重不合格，則用硫氰酸鹽測定 Fe含量。5實驗方法除非另有說明，在分析中所用試劑均為分析純和三級水，所使用的標準溶液、 制劑和制品，均按相應(yīng)國家標準之規(guī)定制備。5.1樣品制備稱取10g實驗室樣品，研磨至能全部通過 74微米篩，得到試樣。5.2外觀在自然光光照之下

11、，將上述樣品平攤在清潔白紙上，目視觀察。5.3 1,6-己二胺鹽酸鹽含量的測定高氯酸-冰醋酸電位滴定法方法提要在試樣的冰醋酸溶液中加入適量醋酸酐，使之與殘留的水分充分反應(yīng)，用鄰 苯二甲酸氫鉀標定高氯酸-冰醋酸溶液，加入適量醋酸汞將己二胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為 己二胺醋酸鹽，在自動電位滴定儀上借助電位指示終點，計算含量。相關(guān)反應(yīng)方程式如下：C6H16N2 -2HCI + Hg（Ac） 2 = CgHNzHAc + HgCI 2 （沉淀）C6H16N2HAc + 2HClO 4 = CgHNzZHCIOa + 2HAc試齊I高氯酸（70%，分析純），冰醋酸、乙酸汞、醋酸酐、鄰苯二甲酸氫鉀基準 試劑均為分析純

12、。己二胺鹽酸鹽，0.2%結(jié)晶紫指示劑：取0.2 g結(jié)晶紫，置100 mL燒杯中，加95 mL冰乙酸溶解。5%乙酸汞溶液：稱取5g乙酸汞，置100 mL燒杯中，加91 mL冰乙酸溶解531.3儀器ZDJ-2D全自動電位滴定儀，BS-224S電光分析天平，85-2C磁力攪拌器。分析步驟標定：基準鄰苯二甲酸氫鉀先在 105 C下恒重，稱取三份約 0.20 g準確至 0.000 1 g，裝入250 mL錐形瓶中，用冰醋酸約30 mL溫?zé)崛芙?，滴?滴結(jié) 晶紫指示劑，搖勻，用配制好的高氯酸溶液滴定到溶液由紫色變?yōu)樘焖{色，0.5min 不褪色，即為終點。平行操作 3次，并做空白實驗。滴定：精密稱取105

13、C干燥至恒重的己二胺鹽酸鹽樣品 3份，每份約0.10g， 精確到0.0001g，放入100mL燒杯中。力卩10mL冰醋酸，溫?zé)崾谷芙?，冷卻至 室溫后，加4mL5%醋酸汞溶液，0.3mL醋酸酐，滴入2-3滴結(jié)晶紫指示劑，插 入電極并打開攪拌器，啟動電位滴定儀，按建立好的方法進行滴定，待終點突躍、 電極電位和顏色變化不大后，停止滴定。以電極電位對標準溶液體積作圖確定終 點及體積。平行三次測定，取平均值，絕對差值不大于0.2%。結(jié)果計算m KHC8O4C HCIO4=m KHC8O4KHC8O4 VHCIO4 10-30.2042VHCIO4VHCIO4為高氯酸的mKHC8O4、MKHC8O4分別為

14、鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量和摩爾質(zhì)量,體積。己二胺鹽酸鹽含量為C6H18N2Cl2%=c6h18n2ci2 * Chcio4Vhci4 T0：2mC6 H 18N 2Cl2其中， M C6H18N2Cl2 為己二胺鹽酸鹽的摩爾質(zhì)量（ mol/g ），m C6H18N2Cl2 為稱量的 樣品質(zhì)量 （g），C HClO4 為滴定液高氯酸的濃度 （moL/L）,V HClO4 為滴定所消耗高氯 酸的體積 （mL）。說明：本實驗受到水份、溫度、試劑批次等因素的影響較大，在平行測定精 密度滿足要求的情況下， 若計算結(jié)果偏差較大， 則可以利用標準樣品進行結(jié)果校 正。5.3.2 高氯酸 -冰醋酸指示劑滴定法指示劑

15、法確定終點，詳細內(nèi)容同上。平行測定三次，絕對差值小于 0.5% 。5.3.3 氣相色譜法依據(jù)實驗室條件，如果需要，則將己二胺鹽酸鹽用強堿中和，減壓蒸餾或萃 取得到純品，采用 DB-1 毛細管氣相色譜法定性定量檢測己二胺，運用保留時間 定性，運用外標法定量。主要參考文獻：王瑩，劉國際，等，氣相色譜法分析己 二胺殘液，分析試驗室， 2008，12（27 卷增刊）。注：不推薦。5.3.4 光度法依據(jù)實驗室條件，如果需要，則將己二胺鹽酸鹽用強堿中和，減壓蒸餾或萃 取得到純品，以 2，4-二硝基氯苯作顯色劑生成黃色的 1，-二（ 2 ，4-二硝基苯 胺），控制溫度、顯色時間、酸堿度等條件， 用氯仿萃取后

16、在分光光度計的 420nm 用 20mm 比色皿測定。主要參考文獻：鐘崇林，王偉，丁偉東，光度法測定水 中己二胺，中國環(huán)境監(jiān)測， 1998 ，14（3）：35-36 ；張武政，孫世義，董保林， 分光光度法測定作業(yè)場所空氣中己二胺，中國工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志，1998 ，11 （5）：313-314 。注：不推薦。535極譜法依據(jù)實驗室條件，如果需要，則將己二胺鹽酸鹽用強堿中和，減壓蒸餾或萃 取得到純品，在-1.5V附近，采用三電極掃描極譜法進行定性定量分析。主要參 考文獻：聶紅俊，張克棟，郭衛(wèi)東，準確測定己二胺極譜條件研究，河南化工， 2002，7： 35-36。注：不推薦。氯離子間接測定法米用HG29

17、41-1999國標附錄中的銀量法，或者米用氯離子選擇性電極，通 過測定氯離子含量，間接測定主含量。5.4 Ca或Fe的檢測若灼燒殘渣嚴重超標，則用EDTA測定Ca含量。若色度嚴重不合格，則用 硫氰酸鹽測定Fe含量。5.5干燥減量的測定儀器稱量瓶：扁平，直徑70mm ;烘箱：控制溫度在（105吃）C分析步驟稱取約5g實驗室樣品，精確至0.0002g，置于預(yù)先在（105吃） C干燥至 質(zhì)量恒定的稱量瓶中，于（105 2） C烘箱中干燥3小時，置于干燥器中冷卻 至室溫，稱量。結(jié)果計算干燥減量的質(zhì)量分數(shù) Ws，數(shù)值以%表示，按下式計算:- m2m100M1 干燥前試樣和稱量瓶的質(zhì)量數(shù)值 g;m2 干燥

18、后試樣和稱量瓶的質(zhì)量數(shù)值 g；m試樣的質(zhì)量的數(shù)值g。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果， 兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不 大于 0.04% 。5.6 灼燒殘渣的測定稱取約（ 5-20 ） g 實驗室樣品，精確至 0.0002g ，灼燒溫度（ 850 25）C 。其他按 GB/T 7531-1987 的規(guī)定執(zhí)行。 取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果， 兩次平行測定結(jié)果的絕對差 值不大于 0.02% 。5.7 色度的測定方法概要參照采用國際標準 ISO 7887-1985 水質(zhì)顏色的檢驗和測定 ，國家標準水質(zhì)色度的測定 GB/T 11903-89 。5.7.2 鉑鈷比色法原理 用氯鉑酸鉀

19、和氯化鈷配置標準顏色溶液，與被測樣品進行目視比較，以測定 樣品的顏色強度，即色度。樣品的色度以與之相當?shù)纳葮藴嗜芤旱亩戎当硎尽?.7.3 試劑光學(xué)純水： 0.2微米濾膜過濾蒸餾水或去離子水，棄去最初的 250mL 水，以 此種水配置全部標準溶液并作為稀釋水。色度標準儲備液：相當于 500 度，將 1.245 0.001g 六氯鉑酸鉀及 1.000 0.001g 六水氯化鈷溶于約 500mL 水中，加入 1001mL 鹽酸并在 1000mL 容量瓶內(nèi)用水稀釋至標線。密圭寸、置于暗處，溫度不能超過30 C，穩(wěn)定6個月色度標準溶液：在一組 250mL 容量瓶中，用移液管分別加入 2.50 ，5.0

20、0， 7.50 ，10.00 ， 12.50 ，15.00 ，17.50，20.00 ，30.00 ，35.00 儲備液，并用水稀 釋至刻度線。溶液色度分別為 5，10，15，20 ，25，30，35 ，40， 50，60 ，70 度。密封、置于暗處，溫度不能超過 30 C，穩(wěn)定1個月。5.7.4 儀器具塞比色管，50mL 套；pH計，精度0.1pH單位；容量瓶250mL ,若干。5.7.5 分析測定將實驗室樣品配制成濃度為 0.1mg/mL 的樣品溶液，用一組具塞比色管分別 裝入樣品溶液和系列色度標準溶液， 并排放置于白色表面上， 并使之呈合適的角 度，使光線被反射自具塞比色管底部向上通過液

21、柱。 垂直向下觀察液柱， 找出與 試樣色度最為接近的標準溶液。如果色度大于 70 度，則用水經(jīng)過適當稀釋后， 使色度落入上述標準溶液范圍之中再行測定。另取試樣測定 pH 值，在報告色度的同時給出相應(yīng)的 pH。5.8 pH 的測定除另有規(guī)定外，水溶液的 pH 值應(yīng)以玻璃電極為指示電極，用酸度計進行測 定。酸度計應(yīng)定期檢定，使精密度和準確度符合要求。一、儀器校準(定位)用的標準緩沖液 應(yīng)使用標準緩沖物質(zhì)配制，配制方法如下：草酸三氫鉀標準緩沖液 精密稱取在54 3C干燥45小時的草酸三氫鉀KH3(C2O4)2 2H2O12.61g，加水使溶解并稀釋至1000ml。鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖液 精密稱取在

22、 115 +5 C干燥23小時的鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O410.12g，加水使溶解并稀釋至1000ml。磷酸鹽標準緩沖液(pH6.8)精密稱取在115 5 C干燥23小時的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀 3.387g ，加水使溶解并稀釋至 1000ml 。(4)磷酸鹽標準緩沖液 (pH7.4) 精密稱取 在115 5 C干燥23小時的無水磷酸氫二鈉4.303g與磷酸二氫鉀1.179g，加 水 使 溶 解 并 稀 釋 至 1000ml 。 (5) 硼 砂 標 準 緩 沖 液 精 密 稱 取 硼 砂 Na2B4O7 10H203.80g(注意：避免風(fēng)化)，加水使溶解并稀釋至1000ml

23、，置聚 乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。二、注意事項 (1)測定前校準儀器時，應(yīng)選擇與供試液 pH 值接近的標準緩 沖液。 (2)在測定時用標準緩沖液校正儀器后，應(yīng)再用另一種pH 值相差約 3 的標準緩沖液核對一次， 誤差不應(yīng)超過 0.1。 (3)每次更換標準緩沖液或供試液前， 應(yīng)用水充分洗滌電極 ,然后將水吸盡，也可用所換的標準緩沖液或供試液洗滌。 (4)在測定高 pH 值的供試品時，應(yīng)注意堿誤差的問題 ,必要時選用適用的玻璃電 極測定。 (5)對弱緩沖液(如水)的 pH 值測定 ,先用鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖液 校正儀器后測定供試液，并重取供試液再測 ,直至 pH 值的讀數(shù)在

24、1 分鐘內(nèi)改變 不超過0.05 為止；然后再用硼砂標準緩沖液校正儀器， 再如上法測定； 二次 pH 值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過 0 . 1 ,取二次讀數(shù)的平均值為其 pH 值。(6)配制標準緩沖液 與溶解供試品的水， 應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水， 其 pH 值應(yīng)為 5.57.0。(7)標準緩 沖液一般可保存 23 個月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時 ,不能繼續(xù)使用。5.9 水不溶物的測定參照國家標準 GB/T13025.4 91 試驗程序進行，基本原理：試樣經(jīng)水溶解 后，不溶性殘渣用濾器過濾，用水洗滌、烘干、稱量，計算不溶物含量。主要分析步驟： 稱取 10g 粉碎至 2mm 以下均勻試樣，稱準至 0.

25、001g ，置 于 400mL 燒杯中，加 150mL 水。在不斷攪拌下加熱近沸至樣品全部溶解，靜 置溫?zé)?0min。用已于110 2 C恒重的墊有定量濾紙的3號(或4號)玻璃坩堝抽 濾，傾瀉溶液，洗滌不溶物 23次。將不溶物全部轉(zhuǎn)入坩堝中，并洗滌至濾液中無氯離子（硝酸介質(zhì)中硝酸銀檢驗）。沖洗坩堝外壁，將坩堝置于電烘箱中搪 瓷盤內(nèi)，升溫至110 C,干燥1h，取出移入干燥器中，冷卻至室溫稱重，以 后每次干燥0.5h稱重，直至兩次稱重之差不超過 0.0002g視為恒重。水不溶物 含量按下式計算：111 -life水不溶物（） X100m式中：G1 玻璃坩堝加水不溶物質(zhì)量，g; G2玻璃坩堝質(zhì)量，g； W稱取樣品質(zhì)量，g.5.10終熔點的測定按GB/T 617-2006中4.2的規(guī)定進行。先將儀器