石油化工催化裂化裝置工藝流程

1、煉油生產(chǎn)安全技術(shù)一催化裂化的裝置簡介類型及工藝流程催化裂化技術(shù)的發(fā)展密切依賴于催化劑的發(fā)展。有了微球催化劑，才出現(xiàn)了流化床催化 裂化裝置；分子篩 催化劑的出現(xiàn)，才發(fā)展了提升管催化裂化。選用適宜的催化劑對于催化 裂化過程的產(chǎn)品產(chǎn)率、產(chǎn)品質(zhì)量以及經(jīng)濟(jì)效益具有重大影響。催化裂化裝置通常由三大部分組成，即反應(yīng)？再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)和吸收穩(wěn)定系統(tǒng)。其中反應(yīng)-再生系統(tǒng)是全裝置的核心，現(xiàn)以高低并列式提升管催化裂化為例，對幾大系統(tǒng)分述如 下：反應(yīng)-再生系統(tǒng)新鮮原料（減壓餾分油）經(jīng)過一系列換熱后與回?zé)捰突旌希M(jìn)入加熱爐預(yù)熱到370C左右，由原料油噴嘴以霧 化狀態(tài)噴入提升管反應(yīng)器下部，油漿不經(jīng)加熱直接進(jìn)入提升管，與

2、來自再 生器的高溫（約650 C700C ）催化劑接 觸并立即汽化，油氣與霧化蒸汽及預(yù)提升蒸汽一起攜 帶著催化劑以7米/秒8米/秒的高線速通過提升管，經(jīng)快速分離器分離后，大部分催化劑被分出落入沉降器下部，油氣攜帶少量催化劑經(jīng)兩級旋風(fēng)分離器分出夾帶的催化劑后進(jìn)入分餾系統(tǒng)。積有焦炭的待生催化劑由沉降器進(jìn)入其下面的汽提段，用過熱蒸氣進(jìn)行汽提以脫除吸附在催經(jīng)兩級旋風(fēng)分離器分出攜帶的大部 再生煙氣溫度很高而且含有約 5%10% CO 對于操作壓力較高的化劑表面上的 少量油氣。待生催化劑經(jīng)待生斜管、待生單動滑閥進(jìn)入再生器，與來自再生 器底部的空氣（由主風(fēng)機(jī)提供）接觸形成流化床層，進(jìn)行再生反應(yīng)，同時(shí)放出大量

3、燃燒熱， 以維持再生器足夠高的床層溫度（密相段溫度約650 C68 0 C ）。再生器維持 0.15MPa0.25MPa俵）的頂部壓力，床層線速約 0.7米/秒1.0米/秒。再生后的催化劑經(jīng)淹 流 管，再生斜管及再生單動滑閥返回提升管反應(yīng)器循環(huán)使用。燒焦產(chǎn)生的再生煙氣， 經(jīng)再生器稀相段進(jìn)入旋風(fēng)分離器， 分催化劑，煙 氣經(jīng)集氣室和雙動滑閥排入煙囪。和壓力作功，驅(qū)動主風(fēng)機(jī)以節(jié)約電為了利用其熱量，不少裝置設(shè)有CO鍋爐，利用再生煙氣產(chǎn)生水蒸汽。 裝置，常設(shè)有煙氣能量回收系統(tǒng)，利用再生煙氣的熱能 能。得到部分產(chǎn)品和半成品。經(jīng)裝有擋板的脫過熱段脫熱后進(jìn)入分分餾系統(tǒng) 分餾系統(tǒng)的作用是將反應(yīng) ？再生系統(tǒng)的產(chǎn)物

4、進(jìn)行分離， 由反應(yīng)？再生系統(tǒng)來的高溫油氣進(jìn)入催化分餾塔下部，餾段，經(jīng)分餾后 得到富氣、粗汽油、輕柴油、重柴油、回?zé)捰秃陀蜐{。富氣和粗汽油去吸 收穩(wěn)定系統(tǒng)；輕、重柴油經(jīng)汽提、換熱或冷卻后出裝置，回?zé)捰头祷胤磻?yīng)-再生系統(tǒng)進(jìn)行回?zé)?。油漿的一部分送反應(yīng)再生系統(tǒng)回?zé)?，另一部分?jīng)換熱后循環(huán)回分餾塔。為了取走分餾塔的過剩熱量以使塔內(nèi)氣、液相負(fù)荷分布均勻，在塔的不同位置分別設(shè)有4個(gè)循環(huán)回流：頂循環(huán)回流，一中段回流、二中段回流和油漿循環(huán)回流。催化裂化分餾塔底部的脫過熱段裝有約十塊人字形擋板。由于進(jìn)料是460 C以上的帶有催化劑粉末的過熱油氣，因此必須先把油氣冷卻到飽和狀態(tài)并洗下夾帶的粉塵以便進(jìn)行分餾和 避免堵塞

5、塔盤。因此由塔底抽出的油漿經(jīng)冷卻后返回人字形擋板的上方與由塔底上來的油氣逆流接觸，一方面使油氣冷卻至飽和狀態(tài)，另一方面也洗下油氣夾帶的粉塵。吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)：從分餾塔頂油氣分離器出來的富氣中帶有汽油組分，而粗汽油中則溶解有C3 C4甚至C2組分。吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)的作用就是利用吸收和精餾的方法將富氣和粗汽油分離成干氣 （ C、液化氣（C3、C4）和蒸汽壓合格的 穩(wěn)定汽油。一、裝置簡介（一）裝置發(fā)展及其類型1. 裝置發(fā)展催化裂化工藝產(chǎn)生于 20世紀(jì)40年代，是煉油廠提高原油加工深度的一種重油輕質(zhì)化的 工藝。（平均20世紀(jì)50年代初由ESSO公司（美國）推出了 W型流出催化裝置，使用微球催化劑 粒徑為6

6、0 70tan），從而使催化裂化工藝得到極大發(fā)展。1958年我國第一套移動床催化裂化裝置在蘭州煉油廠投產(chǎn)。1965年我國自己設(shè)計(jì)制造施工的W型催化裝置在撫順石油二廠投產(chǎn)。經(jīng)過近40年的發(fā)展，催化裂化已成為煉油廠最重要的加工裝置。截止 1999年底，我國催化裂化加工能力達(dá)8809。5 X 104t/a，占一次原油加工能力的33 . 5%,是加工比例最高的一種裝置，裝置規(guī)模由（3460） X 104t / a發(fā)展到國內(nèi)最大 300 X 104t/a，國外為 675 X 104t/a。隨著催化劑和催化裂化工藝的發(fā)展，其加工原料由重質(zhì)化、 劣質(zhì)化發(fā)展至目前全減壓渣油催化裂化。根據(jù)目的產(chǎn)品的不同，有追求

7、最大氣體收率的催化裂解裝置（DCC）,有追求最大液化氣收率的最大量高辛烷值汽油的MGG工藝等，為了適應(yīng)以上的發(fā)展，相應(yīng)推出了二段再生、富氧再生等工藝，從而使催化裂化裝置向著工藝技術(shù)先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)效益更好的方向發(fā)展。2.裝置的主要類型催化裂化裝置的核心部分為反應(yīng)一再生單元。反應(yīng)部分有床層反應(yīng)和提升管反應(yīng)兩種， 隨著催化劑的發(fā)展，目前提升管反應(yīng)已取代了床層反應(yīng)。再生部分可分為完全再生和不完全再生，一段再生和二段再生（完全再生即指再生煙氣24、圖 2 5、圖2 6、圖2 7,其特點(diǎn)見表 2 11。中CO含量為106級）。從反應(yīng)與再生設(shè)備的平面布置來講又可分為高低并列式和同軸式， 典型的反應(yīng)一再生單元見圖

8、«澤、Htt"H «-IP.IC<31-5丈現(xiàn)升話他化黑址tx盤卡W匸一卩弋甘”酚吟童喝；u-f*奮!Ulf堆I也烈;哂設(shè)右電一頁去境*JIiriffiII 陶世4H；屆I, -wq JUi憶 川間過Sft水瀟弋2-6IIlU竺a快連分凰總rI取器兩段冉生帶'1熱設(shè)施的戒麗催化裂化反應(yīng)再生系統(tǒng) 集窒燒備ttUw叫生曜代 擁辭骨/段混合管持生錐化«環(huán)條論劑 下敘ft醤坪催化擁 朋線翳鞋燃盤割芳圖2-7商低井列同軸二段再生反應(yīng)再生系統(tǒng)«11*塑常牝反崙r再生走虐：l4出閉椿盧sn戕再i血円't-nrK1. 體”鷲®1

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11、t-1ruin'4 flf化舉rtq，峯1&邑，liwifl*舊濟(jì)T'1i11冃 W耳*一*誼龍K,(二) 裝置單元組成與工藝流程1.組成單元催化裂化裝置的基本組成單元為：反應(yīng)一再生單元，能量回收單元，分餾單元，吸收穩(wěn)定單元。作為擴(kuò)充部分有：干氣、液化氣脫硫單元，汽油、液化氣脫硫醇單元等。各單元作 用介紹如下。(1) 反應(yīng)一再生單元重質(zhì)原料在提升管中與再生后的熱催化劑接觸反應(yīng)后進(jìn)入沉降器(反應(yīng)器)，油氣與催化劑經(jīng)旋風(fēng)分離器與催化劑分離，反應(yīng)生成的氣體、 汽油、液化氣、柴油等餾分與未反應(yīng)的組分一起離開沉降器進(jìn)入分餾單元。反應(yīng)后的附有焦炭的待生催化劑進(jìn)入再生器用空氣燒焦，

12、催化劑恢復(fù)活性后再進(jìn)入提升管參加反應(yīng)，形成循環(huán)，再生器頂部煙氣進(jìn)入能量回收單元。(2) 三機(jī)單元那么所謂三機(jī)系指主風(fēng)機(jī)、氣壓機(jī)和增壓機(jī)。如果將反一再單元作為裝置的核心部分， 主風(fēng)機(jī)就是催化裂化裝置的心臟，其作用是將空氣送人再生器，使催化劑在再生器中燒焦， 將待生催化劑再生，恢復(fù)活性以保證催化反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行。流化風(fēng)、提升風(fēng)，以保增壓機(jī)是將主風(fēng)機(jī)出口的空氣提壓后作為催化劑輸送的動力風(fēng)、 持反一再系統(tǒng)催化劑的正常循環(huán)。同時(shí)通過調(diào)節(jié)氣壓機(jī)氣壓機(jī)的作用是將分餾單元的氣體壓縮升壓后送人吸收穩(wěn)定單元， 轉(zhuǎn)數(shù)也可達(dá)到控制沉降器頂部壓力的目的，這是保證反應(yīng)再生系統(tǒng)壓力平衡的一個(gè)手段。(3) 能量回收單元利用再生

13、器出口煙氣的熱能和壓力使余熱鍋爐產(chǎn)生蒸汽和煙氣輪機(jī)作功、發(fā)電等，此舉可大大降低裝置能耗，目前現(xiàn)有的重油催化裂化裝置有無此回收系統(tǒng)，其能耗可相差1/3左右。(4) 分餾單元沉降器出來的反應(yīng)油氣經(jīng)換熱后進(jìn)入分餾塔，根據(jù)各物料的沸點(diǎn)差，從上至下分離為富氣(至氣壓機(jī))、粗汽油、柴油、回?zé)捰秃陀蜐{。該單元的操作對全裝置的安全影響較大，一 頭一尾的操作尤為重要，即分餾塔頂壓力、塔底液面的平穩(wěn)是裝置安全生產(chǎn)的有力保證，證氣壓機(jī)人口放火炬和油漿出裝置系統(tǒng)的通暢，是安全生產(chǎn)的必備條件。（5）吸收穩(wěn)定單元經(jīng)過氣壓機(jī)壓縮升壓后的氣體和來自分餾單元的粗汽油，經(jīng)過吸收穩(wěn)定部分，分割為干氣、液化氣和穩(wěn)定汽油。此單元是本裝

14、置甲類危險(xiǎn)物質(zhì)最集中的地方。（6）干氣、液化氣脫硫和汽油液化氣脫硫醇單元該兩部分為產(chǎn)品精制單元。干氣、液化氣在胺液（乙醇胺、二乙醇胺、W 甲基二乙醇胺等）作用下、吸收干氣、液化氣中的H2S氣體以達(dá)到脫除 H2S的目的。汽油和液化氣在堿液狀態(tài)中在磺化酞氰鈷或聚酞氰鉆作用下將硫醇氧化為二硫化物， 達(dá)到脫除硫醇的目的。2. 工藝流程工藝原則流程見圖 2&a! HLH tt 糾*«»II 口 g1財(cái)慟一帽0 _一 eft曲原料油由罐區(qū)或其他裝置（常減壓、潤滑油裝置）送來，進(jìn)入原料油罐，由原料泵抽出， 換熱至200300° C左右，分餾塔來的回?zé)捰秃陀蜐{一起進(jìn)入提升

15、管的下部，與由再生器 再生斜管來的650700 ° C再生催化劑接觸反應(yīng)，然后經(jīng)提升管上部進(jìn)入分餾塔（下部）；反應(yīng)完的待生催化劑進(jìn)入沉降器下部汽提段。被汽提蒸汽除去油氣的待生劑通過待生斜管進(jìn)入再生器下部燒焦罐。由主風(fēng)機(jī)來的空氣送人燒焦罐燒焦，并同待生劑一道進(jìn)入再生器繼續(xù)燒焦，燒焦再生后的再生催化劑由再生斜管進(jìn)人提升管下部循環(huán)使用。煙氣經(jīng)一、二、三級旋分器分離出催化劑后，其溫度在650700 ° C,壓力 0. 2-0 . 3MPa（表），進(jìn)人煙氣輪機(jī)作功帶動主風(fēng)機(jī)，其后溫度為500 550 ° C,壓力為0. 01MPa（表）左右，再進(jìn)入廢熱鍋爐發(fā)生蒸汽，發(fā)汽后的

16、煙氣（溫度大約為200 C左右）通過煙囪排到大氣。反應(yīng)油氣進(jìn)入分餾塔后，首先脫過熱，塔底油漿（油漿中含有2%左右催化劑）分兩路，一路至反應(yīng)器提升管，另一路經(jīng)換熱器冷卻后出裝置。脫過熱后油氣上升，在分餾塔內(nèi)自上 而下分離出富氣、粗汽油、輕柴油、回?zé)捰??；責(zé)捰腿ヌ嵘茉俜磻?yīng)，輕柴油經(jīng)換熱器冷卻 后出裝置，富氣經(jīng)氣壓機(jī)壓縮后與粗汽油共進(jìn)吸收塔，吸收塔頂?shù)呢殮膺M(jìn)入再吸收塔由輕柴油吸收其中的C4-C5,再吸收塔頂干氣進(jìn)入干氣脫硫塔脫硫后作為產(chǎn)品出裝置，吸收塔底富 吸收油進(jìn)入脫吸塔以脫除其中的C2。塔底脫乙烷汽油進(jìn)入穩(wěn)定塔，穩(wěn)定塔底油經(jīng)堿洗后進(jìn)入脫硫醇單元脫硫醇后出裝置，穩(wěn)定塔頂液化氣進(jìn)入脫硫塔脫除H,

17、S,再進(jìn)入脫硫醇單元脫硫醇后出裝置。（脫硫脫硫醇未畫出）（三）化學(xué)反應(yīng)過程1催化裂化反應(yīng)的特點(diǎn)7個(gè)步驟如下:催化裂化反應(yīng)是在催化劑表面上進(jìn)行的，其反應(yīng)過程的氣態(tài)原料分子從主流擴(kuò)散到催化劑表面； 原料分子沿催化劑外向內(nèi)擴(kuò)散； 原料分 子被催化劑活性中心吸附； 原料分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)； 產(chǎn)品分子從催化劑內(nèi)表面脫附； 產(chǎn)品分子由催化劑外向外擴(kuò)散；產(chǎn)品分子擴(kuò)散到主流中。重質(zhì)原料反應(yīng)生成目的產(chǎn)品可用下圖表示：1中間愉分f 汽油體/ /縮合產(chǎn)物一焦炭注=虛線衣示不璽亞的反應(yīng)2 催化裂化反應(yīng)種類石油餾分是由十分復(fù)雜的烴類和非烴類組成，其反應(yīng)過程十分復(fù)雜，種類繁多，大致分為幾個(gè)類型。（1）裂化反應(yīng)是主要的反應(yīng)。

18、即 C C鍵斷裂，大分子變?yōu)樾》肿拥姆磻?yīng)。（2）異構(gòu)化反應(yīng)是重要的反應(yīng)。即化合物的相對分子量不變，烴類分子結(jié)構(gòu)和空間位置變化，所以催化裂化產(chǎn)物中會有較多異構(gòu)烴。（3）氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是一個(gè)烴分子上的氫脫下來加到另一個(gè)烯烴分子上，使其烯烴飽和，該反應(yīng)是催化裂化特有的反應(yīng)。雖然氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)會使產(chǎn)品安定性變好，但是大分子的烴類反應(yīng)脫氫將生成焦炭。（4）芳構(gòu)化反應(yīng)烷烴、烯烴環(huán)化生成環(huán)烷烴和環(huán)烯烴，然后進(jìn)一步氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成芳烴，由于芳構(gòu)化反應(yīng)使汽油、柴油中芳烴較多。除以上反應(yīng)外，還有甲基轉(zhuǎn)移反應(yīng)、疊合反應(yīng)和烷基化反應(yīng)等。（四）主要操作條件及工藝技術(shù)特點(diǎn)1 主要操作條件因不同的工藝操作條件不盡相同，表212列出一

19、般一段再生催化裂化的主要操作條件。2工藝技術(shù)特點(diǎn)（1）微球催化劑的氣一固流態(tài)化催化裂化確切一點(diǎn)應(yīng)該叫作流化催化裂化。微球催化劑（6070/ 1m粒徑）在不同氣相線速下呈現(xiàn)不同狀態(tài)，可分為固定床（即催化劑不動）、流化床（即催化劑只在一定的空間運(yùn)動）和輸送床（即催化劑與氣相介質(zhì)一同運(yùn)動而離開原來的空間）三種。Wfi11Ml*« 慣 13 1 «5 -，臣 Ur師 叮-即PVia円士幫ruit1網(wǎng)=血ft吋ft 呻加詫pW0 2-U.ii刪嘰人1 IB寶1tjlj 硒 1ant(1幾"再=«即ItnK爐幫Wh阿SIX 西鮎N護(hù)育f1嘔，型i =嚴(yán)1A VJ1T

20、押-網(wǎng)國昶啊尉過揮ffNDPI,午J|ii -1*11頂nil - I Sf曲軒帥債炳JI兒可（應(yīng)Mkj，F(xiàn)0 1-0)2- y槽丿MAh5M = 1 $剌' 3:«毗1和丘劃C暢月=1 ；-関自弭F川和1外1"】匹亂山"1 m J.Ill w ；'1 川-1 !既»NK'嗎.:B建塔IKK.如輕？1 用-(11；n癥塔Kuv'XMl - Ifflt -i認(rèn)蠱隹Itrtl口 Ft卻Lftj1 “凱 A# !iW耳Ri鼻彌廈a帕握卩邛二止劇1ft mos - 10哦址弋謎憲W雨真W*；1LXt、屈旳'lt!t= iM

21、l".、旳,|n 1 (1 *1點(diǎn)冬iir此序2 h hUr11 0*ll 電F *E.原他飛sai催化裂化的提升管反應(yīng)是輸送床，而再生器中待生催化劑的燒焦過程是流化床，所以微球催化劑的氣一固流態(tài)化是催化裂化工藝得以發(fā)展的基礎(chǔ)，從而使反應(yīng)一再生能在不同的條件下得以實(shí)現(xiàn)。（2）催化裂化的化學(xué)反應(yīng)最主要的反應(yīng)是大分子烴類裂化為小分子烴類的化學(xué)反應(yīng)，從而使原油中大于 300 C餾分的烴類生成小分子烴類、氣體、液化氣、汽油、柴油等，極大地增加了煉油廠的輕質(zhì)油收 率，并能副產(chǎn)氣體和液化氣。（五）催化劑及助劑1.催化劑烴類裂化反應(yīng)，應(yīng)用熱裂化工藝也能完成，但是有了催化劑的參加， 其化學(xué)反應(yīng)方式不

22、同，所以導(dǎo)致二類工藝的產(chǎn)品性質(zhì)和產(chǎn)品分布都不同。目前催化裂化所使用的催化劑都是分子篩微球催化劑，根據(jù)不同產(chǎn)品要求可制造出各種型號的催化劑。但其使用性能要求是共同的，即高活性和選擇性，良好的水熱穩(wěn)定性，抗硫、 氮、重金屬的中毒；好的強(qiáng)度，易再生，流化性能好等。目前常見的有重油催化裂化催化劑、 生產(chǎn)高辛烷值汽油催化劑、最大輕質(zhì)油收率催化劑、增加液化氣收率催化劑和催化裂解催化 劑等。由于催化裂化原料的重質(zhì)化，使重油催化劑發(fā)展十分迅速，目前國內(nèi)全渣油型催化劑性能見表2 13。ftl-U UlH-l 殽9直!HttCMIL*11ti'兮e如fl111111F1i議而ri1Mg希W43-駅 

23、9;1陀上K 4i13F捋fi產(chǎn)'1"w-es5A!選川電12 .催化裂化助劑這些助劑均以CO轉(zhuǎn)SOx的含但占為了補(bǔ)充催化劑的其他性能，近年來發(fā)展了多種起輔助作用的助催化劑，劑的方式，加到裂化催化劑中起到除催化裂化過程外的其他作用。如促進(jìn)再生煙氣中 化為C02,提高汽油辛烷值，鈍化原料中重金屬對催化劑活性毒性，降低煙氣中的 量等各類助劑，它們絕大多數(shù)也是制造成與裂化催化劑一樣的微球分別加入再生器內(nèi)， 總劑量很少，一般在 1 % 3%，所以每天添加量只有 10-1000kS/d左右。15 %將其注入原料CO助燃劑為SiO2-A12O3細(xì)粉上載有活性金屬鉑制成。辛烷值助劑大多是含

24、有 -20% ZSM 5分子篩的SAl微球劑。而金屬鈍化劑為液態(tài)型含銻的化合物， 油中，使其分解的金屬銻沉積在催化劑上以鈍化Ni的活性。（六）原料及產(chǎn)品性質(zhì)1.催化裂化原材料各類催化裂化所使用的原材料不盡相同，現(xiàn)將一般所使用的原材料主要性質(zhì)匯總，見表2 14。ft丄«£«址顒»主«魅虞. J: fe螢注* 喬士111i > <,隊(duì)艸2恤八W溝*忙1*，冋B二町世！itt, piAiaaiIfii T b fl 1 日晝沖 fUf.ZSJ I；''呂 J>ait罔B.出筑 n *41 i, JI A #iiLii

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