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文檔簡(jiǎn)介
1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上水溶液中的離子平衡【命題規(guī)律】:從考查內(nèi)容上看,主要集中在:判斷電解質(zhì)、非電解質(zhì);外界條件對(duì)電離平衡的影響及電離平衡移動(dòng)、離子濃度大小比較;同濃度(或同PH)強(qiáng)、弱電解質(zhì)溶液的比較,如c(H+)大小、起始反應(yīng)速率、中和酸(或堿)的能力、稀釋后PH的變化;強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷;物質(zhì)導(dǎo)電性的強(qiáng)弱;電離平衡常數(shù)的簡(jiǎn)單計(jì)算或半定量分析。水的電離平衡及其影響因素;溶液酸堿性(或PH大?。┑呐袛?;已知PH或濃度的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合分析溶液酸堿性;有關(guān)溶液PH計(jì)算。其中溶液的酸堿性、離子濃度大小比較是高考的必考題,這類題目能有效地測(cè)試考生的判斷、推理運(yùn)算等思維能力。【考點(diǎn)一 電離和電離平衡
2、】1、【強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)的區(qū)別】 強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)定義溶于水后幾乎完全電離的電解質(zhì)溶于水后只有部分電離的電解質(zhì)化合物類型離子化合物及具有強(qiáng)極性鍵的共價(jià)化合物某些具有弱極性鍵的共價(jià)化合物。電離程度幾乎100完全電離只有部分電離電離過(guò)程不可逆過(guò)程,無(wú)電離平衡可逆過(guò)程,存在電離平衡溶液中存在的微粒(水分子不計(jì))只有電離出的陰陽(yáng)離子,不存在電解質(zhì)分子既有電離出的陰陽(yáng)離子,又有電解質(zhì)分子實(shí)例絕大多數(shù)的鹽(包括難溶性鹽)強(qiáng)酸:H2SO4、HCl、HClO4等強(qiáng)堿:Ba(HO)2 Ca(HO)2等弱酸:H2CO3 、CH3COOH等。弱堿:NH3H2O、Cu(OH)2 Fe(OH)3等。少數(shù)鹽:(CH3C
3、OO)2Pb、HgCl2電離方程式KNO3=K+NO3H2SO4=2H+SO42NH3H2ONH4+OH_H2SH+HS_ HS_H+S2- 電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物 SO2、NH3、CO2等屬于非電解質(zhì) 強(qiáng)電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部電離,故BaSO4 為強(qiáng)電解質(zhì))電解質(zhì)的強(qiáng)弱與導(dǎo)電性、溶解性無(wú)關(guān)。【注意】:(2) 強(qiáng)酸酸式鹽在水溶液中完全電離,在稀溶液中不存在酸式酸根,如NaHSO4=Na+H+SO42-.在熔融狀態(tài)下則電離成金屬離子和酸根離子,如NaHSO4=Na+HSO4- 酸式鹽在熔融狀態(tài)下與溶于水時(shí)的電離不同: 熔融 Na2HSO4
4、= Na+HSO4 NaHCO3=Na+HCO3 溶于水 Na2HSO4=Na+H+SO42 NaHCO3=Na+HCO3 HCO3 H+CO32 (3)弱酸的酸式鹽的電離是分步電離,先完全電離成金屬離子和酸式酸離子,酸式酸根再部分電離。如NaHCO3=Na+HCO3-,HCO3-H+CO32-這種情況可稱作“強(qiáng)中有弱”。弱酸的酸式鹽分步電離,第一步不可逆,以后步步可逆,且一步比一步的電離程度小。 (4) 兩性氫氧化物雙向電離:AlO2H+H2OAl(OH)3Al3+3OH 2、【判斷電解質(zhì)強(qiáng)弱的方法】(以HAc為例):(1)在相同濃度、相同溫度下,與強(qiáng)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電性對(duì)比實(shí)驗(yàn)。 (2)濃度與
5、PH的關(guān)系,測(cè)0.01mol/LHAc溶液的pH2,說(shuō)明醋酸是弱酸。(3)測(cè)NaAc溶液的pH值,呈堿性,則證明醋酸是弱酸。 (4)測(cè)pH=a的HAc稀釋100倍后所得溶液pHSPSi,,則酸性HClO4H2SO4H3PO4H2SiO3(最高價(jià)氧化 物對(duì)應(yīng)的水化物);金屬性NaMgAl,則堿性NaOHMg(OH)2Al(OH)3。 (10)利用較強(qiáng)酸(堿)制備較弱酸(堿)判斷電解質(zhì)強(qiáng)弱。如將CO2通入苯酚溶液中出現(xiàn)渾濁。說(shuō) 明碳酸的酸性大于苯酚。(二)、電離平衡1、【弱電解質(zhì)的電離平衡的特點(diǎn)】:(5)導(dǎo)電性強(qiáng)弱與電解質(zhì)強(qiáng)弱的關(guān)系:電解質(zhì)的強(qiáng)弱由物質(zhì)內(nèi)部結(jié)構(gòu)決定,電解質(zhì)的強(qiáng)弱在一般情況下影響著溶
6、液導(dǎo)電性的強(qiáng)弱。導(dǎo)電性強(qiáng)弱是由溶液離子濃度大小決定的。如果某強(qiáng)電解質(zhì)溶液濃度很小,那么它的導(dǎo)電性可以很弱,而某弱電解質(zhì)雖然電離程度很小,但如果濃度較大時(shí),該溶液的導(dǎo)電能力也可以較強(qiáng)。因此,強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力不一定強(qiáng),弱電解質(zhì)的導(dǎo)電能力也不一定弱。3、【電離平衡常數(shù)】:(1) 概念:在一定條件下,弱電解質(zhì)的電離達(dá)到平衡時(shí),溶液中電離所產(chǎn)生的各種離子濃度的乘積跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),用K表示(酸用 Ka表示,堿用 Kb表示)。(2)表示方法:ABA+B- (3)K的意義:K值越大,表示該電解質(zhì)較易電離,所對(duì)應(yīng)的弱酸弱堿較強(qiáng)。從 Ka或 Kb的大小,可以
7、判斷弱酸和弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱。例如弱酸的相對(duì)強(qiáng)弱: 如:H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO(4)影響K值大小的因素:K值不隨濃度而變化,但隨溫度而變化。(5)多元弱酸的電離。多元弱酸是分步電離的,且越向后的電離越困難,其電離出來(lái)的離子濃度也越小, 酸性主要由第一步電離決定。如 H3PO4的電離: 第一步電離: H3PO4 H+H2PO4 (較易) K1 第二步電離: H2PO4 H+HPO42 (較難) K2 第三步電離: HPO42 H+PO43 (困難) K3顯然: K1K2K3。在磷酸溶液中,由 H3PO4電離出來(lái)的離子有H+、H2PO4 、HPO4 2、PO4
8、3等離子,其離子濃度的大小關(guān)系為: c(H+)c(H2PO4)c(HPO42)c(PO43)4、 【電離度】 電離度在一定條件,弱電解質(zhì)在水溶液里達(dá)電離平衡時(shí),已電離的電解質(zhì)分?jǐn)?shù)占原來(lái)總分子數(shù)(包括已電離的和未電離的)的百分?jǐn)?shù) 電離度()= (已電離弱電解質(zhì)分子數(shù)/原弱電解質(zhì)分子數(shù))*100%電離度主要是由物質(zhì)的本身的性質(zhì)決定的,(1)濃度的影響: 電離度隨濃度的降低而增大。(因濃度越稀,離子互相碰撞而結(jié)合成分子的機(jī)會(huì) 越少,電離度就越大。) (2)溫度的影響: 因?yàn)殡婋x過(guò)程是吸熱的,因此溫度升高離子化傾向加強(qiáng),又因大多數(shù)電解質(zhì)電 離時(shí)沒(méi)有顯著的熱量變化,這就導(dǎo)致溫度對(duì)電離度雖有影響,但影響并
9、不大的 必然結(jié)果。一般情況下,溫度對(duì)電離度影響不大,但水的離解過(guò)程顯著吸熱, 所以溫度升高可以增大水的電離度。因此,用電離度比較幾種電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng) 弱時(shí),就當(dāng)注意所給條件,即濃度和溫度,如不注明溫度通常指25。 (三)、水的電離平衡及溶液的酸堿性1、【水的電離KW】 水是一種極弱的電解質(zhì):水電離平衡:: 從純水的導(dǎo)電實(shí)驗(yàn)測(cè)得,在25時(shí), 1L純水中只有10-7 mol電離,因此純水中的H+濃度和OH-濃度各等于10-7 mol/L ,所以PH=7,若溫度 升高 ,水電離程度增加,雖PH 7,但仍為中性。 水電離特點(diǎn):(1)可逆 (2)吸熱 (3)極弱3、【溶液酸堿性的判斷】 溶液呈酸性、堿性還
10、是中性,應(yīng)看c(H)和c(OH)的相對(duì)大小,判斷溶液酸堿性的依據(jù)主要有三點(diǎn):判據(jù)1在25時(shí)的溶液中: 常溫下,c(H)107 mol/L時(shí),溶液呈酸性,且c(H)越大,酸性越強(qiáng);c(OH)越大,堿性越強(qiáng)。判據(jù)3在任意溫度下的溶液中:c(H)c(OH) 溶液呈酸性c(H)c(OH)溶液呈中性c(H)c(OH) 溶液呈堿性【注意】用pH判斷溶液酸堿性時(shí),要注意條件,即溫度。不能簡(jiǎn)單地認(rèn)為pH等于7的溶液一定為中性,如100時(shí),pH6為中性,pH6顯堿性,所以使用pH時(shí)需注明溫度,若未注明溫度,一般認(rèn)為是常溫,就以pH7為中性。4、【影響水電離平衡的外界因素】: 酸、堿 :抑制水的電離 KW1*10
11、-14 溫 度 :促進(jìn)水的電離(水的電離是吸熱的),故水的電離平衡向右移動(dòng),H和OH的濃度同時(shí)增大, KW增大,PH變小,但由于c(H)和c(OH)始終保持相等,故仍顯中性. 易水解的鹽:促進(jìn)水的電離 KW 1*10-14。若向純水加入能發(fā)生水解的鹽,由于弱酸根陰離子或弱 堿的陽(yáng)離子能結(jié)合水電離出來(lái)的H或OH,生成較難電離的物質(zhì),破壞水的平衡,使 水的電離平衡正向移動(dòng),使水溶液呈酸性或堿性,PH改變,但只要溫度不變,KW就不 變。若所加的鹽既不能與水中的H或OH發(fā)生反應(yīng),自身有不能電離出H或OH,則 不能破壞水的電離平衡,不能使水的電離平衡發(fā)生移動(dòng)。 其他因素: 如向水中加入活潑金屬,由于與水
12、電離出的H反應(yīng),因而使水的電離向右移動(dòng)。5、【溶液的酸堿性和pH】:酸堿指示劑變色范圍:甲基橙 3.1-4.4(橙色) 石蕊5.0-8.0(紫色) 酚酞8.2-10.0(淺紅色)【重難點(diǎn)】 pH試紙的使用1 使用pH試紙測(cè)量溶液的pH時(shí),一般先把一小片試紙放在潔凈干燥的表面器皿或玻璃片上,用沾 有待測(cè)液的玻璃棒點(diǎn)在試紙的中部,不能把試紙放在待測(cè)液中測(cè)定。 2 使用pH試紙測(cè)量溶液pH時(shí),不能用水將pH試紙潤(rùn)濕。因?yàn)檫@樣做,已將溶液稀釋,導(dǎo)致測(cè)定 的pH不準(zhǔn)確。3用廣泛pH試紙測(cè)出的溶液pH只是整數(shù)值,而不會(huì)是3.1、5.2等小數(shù)值?!局仉y點(diǎn)四】 有關(guān)pH的計(jì)算1單一溶液pH的計(jì)算6、【混合液的
13、pH值計(jì)算方法公式】1、 強(qiáng)酸與強(qiáng)酸的混合: 2、 強(qiáng)堿與強(qiáng)堿的混合:3、 強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的混合:(先據(jù)H+ + OH- =H2O計(jì)算余下的H+或OH-), H+有余, 則用余下的H+數(shù)除以溶液總體積求H+混; OH-有余,則用余下的OH-數(shù)除以溶液總體積求OH-混,再求其它7、【稀釋過(guò)程溶液pH值的變化規(guī)律】: 5、不論任何溶液,稀釋時(shí)pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無(wú)限稀釋后pH均接近7 6、稀釋時(shí),弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的pH變化得慢,強(qiáng)酸、強(qiáng)堿變化得快。9、【酸堿中和滴定】:滴定管可以讀到小數(shù)點(diǎn)后一位 。3、酸堿中和滴定的誤差分析誤差分析:利用n酸c酸V酸=n堿c堿V堿進(jìn)行分析
14、式中:n酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù); c酸或堿的物質(zhì)的量濃度; V酸或堿溶液的體積。當(dāng)用酸去滴定堿確定堿的濃度時(shí),則: c堿=【重難點(diǎn)五 中和滴定】 1中和滴定的關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的兩種溶液的體積。(2)準(zhǔn)確判斷中和滴定的終點(diǎn)。 2指示劑的選擇在酸堿中和滴定時(shí),常選甲基橙和酚酞作指示劑,不能用石蕊試液(因變色范圍太大)。 3操作注意事項(xiàng)(1)滴速:先快后慢,當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí),應(yīng)一滴一搖。(2)終點(diǎn):最后一滴恰好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變且半分鐘內(nèi)不變色,讀出V(標(biāo))記錄。(3)在滴定過(guò)程中,左手控制活塞或玻璃小球,右手搖動(dòng)錐形瓶,兩眼注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。 4誤差分析中和滴定實(shí)驗(yàn)中
15、,產(chǎn)生誤差的途徑主要有操作不當(dāng)、讀數(shù)不準(zhǔn)等,分析誤差要根據(jù)計(jì)算式分析, c待測(cè),當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定待測(cè)堿溶液時(shí),c標(biāo)準(zhǔn)、V待測(cè)均為定值,c待測(cè)的大小取決于 V標(biāo)準(zhǔn)的大小。下列為不正確操作導(dǎo)致的實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏差:(1)儀器洗滌酸式滴定管水洗后,未潤(rùn)洗(偏高);酸式滴定管水洗后,誤用待測(cè)液潤(rùn)洗(偏高);堿式滴定管水洗后,未潤(rùn)洗(偏低);錐形瓶水洗后,用待測(cè)液潤(rùn)洗(偏高)。(2)量器讀數(shù)滴定前俯視酸式滴定管,滴定后平視(偏高);滴定前仰視酸式滴定管,滴定后俯視(偏低)如圖所示;滴定完畢后,立即讀數(shù),半分鐘后顏色又褪去(偏低)。(3)操作不當(dāng)?shù)味ㄇ八崾降味ü芗庾觳糠钟袣馀?,滴定結(jié)束后氣泡消失(偏高);滴定
16、過(guò)程中,振蕩錐形瓶時(shí),不小心將溶液濺出(偏低);滴定過(guò)程中,錐形瓶?jī)?nèi)加少量蒸餾水(無(wú)影響)。8、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)水解的實(shí)質(zhì):水溶液中鹽電離出來(lái)的離子跟水電離出來(lái)的H+或OH-結(jié)合,破壞水的電離,是平衡向右移 動(dòng),促進(jìn)水的電離。鹽類水解規(guī)律: a.有弱才水解,無(wú)弱不水解,越弱越水解;誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性,兩弱都水解,同強(qiáng)顯中性。 b.多元弱酸根,濃度相同時(shí)正酸根比酸式酸根水解程度大,堿性更強(qiáng)。(如:Na2CO3NaHCO3)鹽類水解的特點(diǎn):(1)可逆(與中和反應(yīng)互逆) (2)程度小 (3)吸熱酸式鹽溶液的酸堿性: a只電離不水解:如HSO4-顯酸性 b電離程度水解程度,顯酸性 (如:
17、HSO3- 、H2PO4-) c水解程度電離程度,顯堿性 (如:HCO3- 、HS- 、HPO42-)雙水解反應(yīng): (1)構(gòu)成鹽的陰陽(yáng)離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。雙水解反應(yīng)相互促進(jìn),水解程度較大,有的甚至水解完 全。使得平衡向右移。 (2)常見(jiàn)的雙水解反應(yīng)完全的為:Fe3+、Al3+與AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-);S2-與NH4+;CO32-(HCO3-) 與NH4+其特點(diǎn)是相互水解成沉淀或氣體。雙水解完全的離子方程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡, 如:2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3+ 3H2S鹽類水解的應(yīng)用:水解的應(yīng)用實(shí)
18、例原理1、凈水明礬凈水 Al3+3H2O Al(OH)3(膠體)+3H+ 2、去油污用熱堿水冼油污物品 CO32-+H2O HCO3-+OH- 3、藥品的保存配制FeCl3溶液時(shí)常加入少量鹽酸 Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+ 配制Na2CO3溶液時(shí)常加入少量NaOH CO32-+H2O HCO3-+OH- 4、制備無(wú)水鹽由MgCl26H2O制無(wú)水MgCl2 在HCl氣流中加熱若不然,則: MgCl26H2O Mg(OH)2+2HCl+4H2O Mg(OH)2 MgO+H2O5、泡沫滅火器用Al2(SO4)3與NaHCO3溶液混合Al3+3HCO3-=Al(OH)3+3CO2 6、比較
19、鹽溶液中離子濃度的大小比較NH4Cl溶液中離子濃度的大小NH4+H2O NH3H2O+H+ c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH)- 鹽類水解方程式的書(shū)寫(xiě)一般要注意一下幾點(diǎn):(1)一般來(lái)說(shuō)鹽類水解的程度不大,是中和反應(yīng)的逆反應(yīng),由于中和反應(yīng)趨于完成,所以鹽類的水解反應(yīng)是微弱的,鹽類水解的離子方程式一般不寫(xiě)“=”,而是寫(xiě)“ ”。由于鹽類的水解程度一般都很小,通常不生成沉淀和氣體,因此鹽類水解的離子方程式中一般不標(biāo)“”或“”的氣標(biāo),也不把生成物(如NH3H2O、H2CO3等)寫(xiě)成其分解產(chǎn)物的形式。(3)多元弱酸的酸式酸根離子既有水解傾向又有電離傾向,以水解為主的,溶液顯堿性;以電離為主的溶
20、液顯酸性。例如:HCO3、HPO42在溶液中以水解為主,其溶液顯堿性;HSO3、H2PO4在溶液中以電離為主,其溶液顯酸性。(4)能發(fā)生雙水解的離子組,一般來(lái)說(shuō)水解都比較徹底,由于不形成水解平衡,書(shū)寫(xiě)時(shí)生成物出現(xiàn)的沉淀、氣體物質(zhì)要標(biāo)明狀態(tài),即標(biāo)上“”、“”符號(hào),中間用“=”連接,如NaHCO3溶液與Al2(SO4)3溶液混合:Al3+ +3HCO3=Al(OH)3+ 3CO2和此類似的還有:Al3+ 與CO32、HCO3、S2、HS、SiO32、AlO2;Fe3+ 與CO32、HCO3、SiO32、AlO2;NH4+ 與SiO32、AlO2等。注意一定要利用電荷守恒將其配平,看反應(yīng)物中是否需要
21、加水。 9、水解平衡常數(shù) (Kh)對(duì)于強(qiáng)堿弱酸鹽: Kh =Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡常數(shù))對(duì)于強(qiáng)酸弱堿鹽: Kh =Kw/Kb(Kw為該溫度下水的離子積,Kb為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數(shù)) 電離、水解方程式的書(shū)寫(xiě)原則 【注意】:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。四、溶液中微粒濃度的大小比較基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:電荷守恒: 任何溶液均顯電中性,各陽(yáng)離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和各陰離子濃度與其所帶 電荷數(shù)的乘積之和物料守恒: (即原子個(gè)數(shù)守恒或質(zhì)量守恒) 某原子的總量(或總濃度)其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和質(zhì)子守恒: 即水電離出的H+濃度與OH-濃度相等。(最難寫(xiě)
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