(分享)廢潤滑油無酸再生技術(shù)介紹

1、（分享）廢潤滑油無酸再生技術(shù)介紹潤滑油作為一種緩和機(jī)械配件之間摩擦，維護(hù)機(jī)械設(shè)備正常運(yùn)行的石油制品，在工業(yè)發(fā)展中有著不可替代的作用。機(jī)械制造業(yè)的蓬勃發(fā)展以及機(jī)動車消費(fèi)的增長，國內(nèi)對潤滑油需求呈逐年遞增的趨勢。然而，潤滑油在使用段時間后， 由于機(jī)械設(shè)計(jì)及長期在高溫狀態(tài)運(yùn)行原因，僅會受到工作環(huán)境中水分、灰塵、機(jī)械磨合產(chǎn)物的污染且潤滑油中的烴類物質(zhì)、各類添加劑也會發(fā)生氧化反應(yīng)，形成有機(jī)酸、 瀝青質(zhì)、 炭黑、多環(huán)芳烴、醛酮等劣化產(chǎn)物?；褪艿缴鲜鑫廴疚镔|(zhì)影響，其功能不斷下降，最終被替換成為廢潤滑油 。就我國而言，每年替換下來的廢潤滑油數(shù)量巨大， 這些廢潤滑油如果直接排入環(huán)境中，不僅會造成資源浪費(fèi)， 對

2、生態(tài)系統(tǒng)也會造成嚴(yán)重的危害，而合理再生廢潤滑油既能避免環(huán)境污染還能產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益。我國的廢潤滑油再生技術(shù)始于20世紀(jì)40年代，經(jīng)過幾十年的發(fā)展，廢油再生業(yè)在規(guī)模上有了顯著變化，但再生技術(shù)仍以硫酸一白土工藝、溶劑萃取-吸附工藝為主，再生過程中存在硫酸用量大、二次污染物排放量大、環(huán)境污染重、再生產(chǎn)品品質(zhì)不理想、再生產(chǎn)品產(chǎn)值較低等問題。針對上述問題，以加氫工藝、分子蒸餾、微波熱解、膜吸附為代表的廢潤滑油無酸再生工藝,憑借環(huán)境友好，再生產(chǎn)品品質(zhì)咼的特點(diǎn)，逐漸成為廢潤滑油再生研究的熱點(diǎn)， 工業(yè)應(yīng)用的新方向。1 加氫精制工藝再生廢潤滑油 加氫精制 工藝最早應(yīng)用于天然潤滑油加工，得到的產(chǎn)品性能優(yōu)異，種類

3、豐富作為無污染再生精制工藝的代表，近年來在廢潤滑油再生中也得到了廣泛地應(yīng)用，其工藝流程如圖1所示。由 于廢潤滑油中含有水分、金屬屑、瀝青質(zhì)等固體雜質(zhì)以及汽油、柴油等輕質(zhì)組份，因此在加氫精制前需要對廢潤滑油進(jìn)行沉淀、減壓蒸餾等預(yù)處理。過預(yù)處理后得到的廢潤滑油依然含有多種氧化物，主要以羧酸酯類、醛酮類為主。這類含氧化物加氫難度最低，經(jīng)過加氫反應(yīng)并伴隨著縮合開環(huán)、脫烷基異構(gòu)化等反應(yīng)，最終形成相應(yīng)的烴類。而廢潤滑油中含量較高的飽和烴、芳香烴，在加氫條件下一般不發(fā)生反應(yīng)；而廢潤滑油中存在的少量烯烴，則在加氫過程會發(fā)生加成反應(yīng)生成相應(yīng)的飽和烴。由于含有的潤滑油基礎(chǔ)油種類及添加劑的不同廢潤滑油中可能還含有含

4、硫化合物、含氮化合物、氯烴等其他化合物。這些化合物在加氫后，會形成相應(yīng)的烴、硫化物、氮化物及氯化氫，在相同的加氫反應(yīng)條件下，含硫化合物加氫的難度與氯烴相當(dāng)，而含氮化合物的加氫則相對比較困難，且只有在較嚴(yán)苛的加氫反應(yīng)條件F,才能徹底地脫除這些化合物。20世紀(jì)初西方發(fā)達(dá)國家對加氫精制法再生廢潤滑油進(jìn)行了深入的研究，開發(fā)出了適用于大規(guī)模生產(chǎn)的各類加氫工藝。在歐洲得到廣泛應(yīng)用的Kleen 工藝， 將蒸餾工藝與加氫工藝結(jié)合，Ni /Mo催化劑為加氫催化劑，對廢潤滑油進(jìn)行再生處理。 該工藝能夠顯著去除廢潤滑油中的多環(huán)芳烴，得到品質(zhì)理想的基礎(chǔ)油、燃料油及瀝青油，還能脫除高沸點(diǎn)氯化石蠟烴。 萬國油品公司研發(fā)的

5、Hylube 工藝， 通過閃蒸-蒸餾及兩步式催化加氫過程再生廢潤滑油，得到的基礎(chǔ)油能夠達(dá)到n 類基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn)， 且潤滑油再生回收率可達(dá)70%。 該工藝不僅可以得到品質(zhì)優(yōu)異的潤滑油基礎(chǔ)油，還能得到含硫量極低的柴油。由意大利 Viscolube 公司自主研發(fā)的 REVIVOIL 工藝，能夠很好地脫除廢潤滑油中的各類劣化產(chǎn)物，對廢潤滑油有很好的脫色效果，反應(yīng)后得到的殘?jiān)€可用作瀝青調(diào)和組份或重質(zhì)燃料， 整個工藝工程無二次污染物排放，對環(huán)境無污染，且該工藝的潤滑油再生回收率可達(dá)到7 2.63%,瀝青收率可達(dá) 12% 。中國石化撫順石油化工研究院采用加氫精制吸附精制工藝再生廢潤滑油，可得到品質(zhì)優(yōu)良的基礎(chǔ)油

6、潤滑油，基礎(chǔ)油回收率可達(dá)到80%以馮全等利用以 NiMO 為活性組分，A12O3為載體制備得到的FDS-1型加氫催化劑對廢潤滑油蒸餾所得組分進(jìn)行加氫精制，實(shí)驗(yàn)表明：在反應(yīng)溫度為 3 20 C ,反應(yīng)壓力為 5 MPa, 氫 /油體積比為 4得到閃點(diǎn)為 2mm2 /s,03 mg/L空速為1.2h1的理想條件下，能夠1 0 C ,黏度（4 0 C ）為 4 8.2黏度指數(shù)為117, 含硫質(zhì)量濃度為 1的淺黃色再生基礎(chǔ)油。 姚光明采用自主研發(fā)的加氫催化劑，對廢潤滑油進(jìn)行再生處理，針對不同劣化程度的廢潤滑油，可得到基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油調(diào)和組份，廢潤滑油再生回收率總體高達(dá)90%。 2分子蒸餾工藝再生廢潤滑油

7、分子蒸餾是在高真空條件下進(jìn)行的一種非平衡蒸餾。在分子蒸餾的過程中，輕組份分子的平均自由程大,重組份分子的平均自由程小。 同一混合物體系內(nèi),根據(jù)分子平均自 由 程的差別， 在分子蒸餾器內(nèi)部合理的設(shè)置加熱面與冷凝面間距，可以使得重組份分子無法達(dá)到冷凝面而返回， 輕組份分子能夠不斷在冷明面冷凝，繼而實(shí)現(xiàn)輕重組份相互分離的目的，具體原理示意圖如圖2所示在廢潤滑油中汽油、 柴油、低碳飽和烴等屬于輕質(zhì)組份，而 瀝青質(zhì)、環(huán)烴、芳香烴類等劣化組份屬于重質(zhì)組份，應(yīng)用分子蒸餾工藝， 可以有效地去除廢潤滑油中的劣化組份，得到品質(zhì)理想的潤滑油基礎(chǔ)油，且會產(chǎn)生酸渣、廢酸、廢水等二次污染物其工藝流程如圖3所示。 經(jīng)研究表

8、明： 利用分子蒸餾技術(shù)可以有效地降低廢潤滑油中的灰分含量得到理想的再生油品。朱寶璋對廢舊機(jī)油進(jìn)行三級分子蒸餾再生處理， 逐級依次得到汽油、柴油、基礎(chǔ)油，所得產(chǎn)物均能達(dá)到或超越相應(yīng)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，分子蒸餾后產(chǎn)生的殘?jiān)捎糜谥苽溆湍?，再生過程中需酸洗、堿洗、吸附等步驟，無二次污染物的排放。周松銳等對廢潤滑油再生分子蒸餾窄分技術(shù)進(jìn)行了探索，設(shè)計(jì)了廢潤滑油三級分子蒸餾再生工藝，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:三級分子蒸餾餾分代表性指標(biāo)分別滿足 MVI 100、MVI250 和 MVI350基礎(chǔ)油技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，總收率可達(dá)到 92.11%。吳云等對廢機(jī)油、廢液壓油及廢混合油進(jìn)行二級分子蒸餾處理，通過調(diào)節(jié)刮膜式分子蒸餾操作參數(shù)，以透

9、光率作為評判再生油性能優(yōu)劣的指標(biāo)，考察了不同類型廢潤滑油再生產(chǎn)品透光率的變化，發(fā)現(xiàn)在不同的操作條件下得到的再生油透光率、回收率各不相同且差異較大。3膜分離技術(shù)再生廢潤滑油膜分離技術(shù)是于2 0世紀(jì)50年代發(fā)展起來的一種新型分離技術(shù)，采用具有選擇透過性的特殊材料制備得到薄膜。將其作為過濾介質(zhì)，利用過濾介質(zhì)兩邊的壓力差、濃度差、電位差使油液通過過濾介質(zhì)而將廢潤滑油中的固體污染物質(zhì)阻留下來。與常規(guī)分離技術(shù)相比， 膜分離技術(shù)具有能耗低、操作簡單、分離效率高、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)膜材料的性質(zhì)可將其分為無機(jī)膜和有機(jī)膜兩大類。與有機(jī)膜相比， 無機(jī)膜的機(jī)械強(qiáng)度更高、使用壽命更長，且在耐溫,土能、化學(xué)穩(wěn)定性上表現(xiàn)

10、更卜圧:臺匕加優(yōu)異。 廢潤滑油成分復(fù)雜，含有多種復(fù)雜的有害物質(zhì)，因此在選擇膜材質(zhì)是多傾向于無機(jī)膜。廢潤滑油因含有多環(huán)芳烴、芳香烴、炭黑、膠體粒子、瀝青質(zhì)等污染物質(zhì)使得其黏度較大， 常溫常壓下膜過濾通量較低， 易出現(xiàn)濃差極化的現(xiàn)象， 會對分離效率產(chǎn)生不利影響；廢潤滑油含有的有機(jī)酸、硫化物、醛酮類物質(zhì)，不僅會腐蝕膜， 降低膜的使用壽命， 還會造成嚴(yán)重的膜污染繼而降低再生油的品質(zhì)。因此，選擇適宜的膜材料是膜分離技術(shù)再生廢潤滑油的關(guān) 鍵。經(jīng)研究表明： 采用陶瓷超濾膜及金屬膜處理技術(shù)分 離廢潤滑油， 能夠有效地去除廢潤滑油中的膠體粒子及超細(xì)顆粒物， 能夠取得較理想的再生效果。Mynin 等 采用石墨和陶

11、瓷為基體的無機(jī)膜對廢機(jī)油、廢變壓器油、廢工業(yè)潤滑油進(jìn)行再生處理，在操作壓力為 0.40.6MPa, 操作溫度 508 0 C時得到變壓器再生油和工業(yè)潤滑油再生油均可滿足在再使用標(biāo)準(zhǔn)，得到的機(jī)油再生油部分理化性能有所提高，可用作潤滑油基礎(chǔ)油。Ciora等應(yīng)用特定的無機(jī)膜再生廢潤滑油，能夠有效降低廢潤滑油的灰分及金屬雜質(zhì)含量。范益群等采用改性陶瓷膜對加熱后的廢潤滑油進(jìn)行再生處理，過濾得到的油液經(jīng)過真空脫水后即可得到潤滑油基礎(chǔ)油。謝雄在操作溫度為90 C的條件下，采用不銹鋼金屬過濾膜管對預(yù)處理后的廢潤滑油進(jìn)行再生處理，得到的再生油能夠滿足基礎(chǔ)油的性能標(biāo)準(zhǔn)。Yuhe Cao等采用3種不同類型的中空纖維

12、聚合膜(ES、P VDF、P AN)對廢潤滑油進(jìn)行再生處理，發(fā)現(xiàn)過濾得到的油液較之原料，其金屬含量、機(jī)械雜質(zhì)含量都有明顯的下降，且閃點(diǎn)和黏度都有了顯著的改善。I . J等采用平均孔徑為 0.010.5 p,m的耐度低于3 5 0C時，無熱解產(chǎn)物生成;隨著溫度的升油腐蝕中空纖維膜在5090 C的操作溫度下對經(jīng)過沉降、真空脫水的廢潤滑油進(jìn)行再生處理。實(shí)驗(yàn)表明：該工藝流程能夠有效去除廢潤滑油中的炭黑、膠體粒子、瀝青 質(zhì)等多種劣化產(chǎn)物，分離效果較高，得到的再生油性能優(yōu)異4微波熱解技術(shù)再生廢潤滑油微波熱解再生廢潤滑油是利用微波加熱時產(chǎn)生的高溫環(huán)境，促使廢潤滑油中芳烴、環(huán)烷烴、瀝青質(zhì)、羧基酸、羥基酸等難降

13、解的化合物發(fā)生裂解，得到以輕質(zhì)烴類為主的氣態(tài)產(chǎn)物、以線性碳?xì)浠衔?、苯及其衍生物為主的液態(tài)產(chǎn)物。相比一般高溫?zé)峤夥椒?，微波場中熱量的傳遞方向截然相反，是由受熱體內(nèi)部向表面?zhèn)鬟f， 受熱體內(nèi)部溫度高于表面溫度。因而，微波加熱又稱作“體加熱”，能夠快速、均勻的對受熱體進(jìn)行加熱，顯著改善了熱質(zhì)量，能夠有效提高熱解效率，同時微波加熱有易于操控，節(jié)能安全， 環(huán)境友好等特點(diǎn)oSu Sh研究表明：溫度對熱解產(chǎn)物的收率及組成有顯著影響。熱解溫i ung Lam 等應(yīng)用微波熱解法再生廢潤滑油，高，氣態(tài)產(chǎn)物及液態(tài)產(chǎn)物收率逐漸增加，當(dāng)溫度達(dá)到 55 0 C時，熱解產(chǎn)物收率最高，氣態(tài)產(chǎn)物達(dá)到 2 6%,液態(tài)產(chǎn)物達(dá)到 6

14、9%。 研究中發(fā)現(xiàn)， 以乙烯、丙烯為主氣態(tài)產(chǎn)物， 其含量隨著溫度的升高成非線性性增長；液態(tài)產(chǎn)物中的占主導(dǎo)地位的線性碳?xì)浠衔?，其含量則在高溫環(huán)境(> 5 5 0 C )中顯著下降， 以苯、二甲苯為代表的苯衍生物含量則高溫環(huán)境中顯著增長 。有研究表明，微波熱解廢潤滑油可以得到理想的氣態(tài)產(chǎn)物收率（>4）且熱解得到的氣態(tài)產(chǎn)物中含有大量的輕質(zhì)烴類（86%）,這些輕質(zhì)烴類既可以用作能源或化工原料，也可以通過后續(xù)反應(yīng)生成氫氣 。有學(xué)者采用微波加熱流化床對廢潤滑油進(jìn)行熱解再生處理，在理想的反應(yīng)條件下，熱解產(chǎn)物的總收率可達(dá)到 9 0 %。研究還發(fā)現(xiàn)， 理 想操作條件下， 廢潤滑油中的重質(zhì)烴類發(fā)生裂

15、解生成輕質(zhì) 烴類；且熱解能夠得到與汽油組成成分類似的液態(tài)產(chǎn)物，且這些液態(tài)產(chǎn)物主要由C4-C19 碳?xì)浠衔锝M成 熱門文章：加入廢油網(wǎng)有哪些好處！ ！廢機(jī)油市場缺乏上漲 動力非法回收倒賣廢機(jī)油 1500 噸，杭州 3 男子涉污染環(huán)境罪受審如何妥善處理廢機(jī)油（干貨）廢潤滑油加氫精制原理廢機(jī)油市場不明朗多持觀望汽車修理行業(yè)有哪些危險(xiǎn)廢物？這些危險(xiǎn)廢物有哪些危害？ 廢油屬于危險(xiǎn)品嗎？ 2014 修訂版 HW08 廢礦物油分類以及代碼 4S 店，你們收的廢機(jī)油去哪兒了？非法收集廢油、油 泥 環(huán)保公安聯(lián)動執(zhí)法 破解污染取證難題潤滑油潤滑脂 和潤滑油基礎(chǔ)油實(shí)行出口許可證管理2016 年，廢油生意該怎么做！蘇州：一年20 萬噸廢油如何 變廢為寶危險(xiǎn)廢物非法轉(zhuǎn)移處置問題依然值得關(guān)注 普法：沒證的，收購廢機(jī)油接著倒賣處置的都是違法的！ 證難辦轉(zhuǎn)行不易廢油（廢礦物油）這行還能干多久！ 廢礦物油的危害有哪些？如何利用！ 廢礦物油綜合利用行 業(yè)規(guī)范條件以及廢礦物油綜合利用行業(yè)規(guī)范條件公告管 理暫行辦法發(fā)布 關(guān)于廢舊潤滑油再生行業(yè)發(fā)展的建議非